專利名稱：三溶劑體系提取沙棘果總黃酮的方法
技術領域：
本發明屬于沙棘果總黃酮的提取分離技術，涉及一種沙棘果總黃酮提取方法。
截止目前為止，提取沙棘果總黃酮的現有方法歸納起來主要有以下五種第一種方法是1994年王昌利等人編寫的《中成藥》中提出。其方法如下用75％乙醇提取沙棘干果粉，提取濃縮后，用飽和石灰水溶解，用乙酸乙酯除去果油等脂溶性物質，最后用甲醇重結晶，即得沙棘總黃酮，產率為0.94％。
第二種方法是1997年《四川省藥品標準》中提出的。其方法如下取沙棘1000g粉碎成粗粉，榨油，用85％乙醇9000ml分三次加熱回流提取，每次2h，過濾，濾液回收乙醇，濃縮成干膏，再榨油，用乙醇200ml加熱回流提取，回收乙醇，濃縮成干膏，用水100ml洗滌，干燥，即得沙棘總黃酮。
第三種方法是1997年高錦明等人在《沙棘》雜志中提出。其方法如下取1kg沙棘果皮渣，用工業正己烷脫脂，濾渣用70％工業酒精在70℃左右熱提取3次。將提取液濃縮成浸膏，加水攪拌，分出水相混懸液上大孔樹脂柱，用水洗去水溶性雜質，再用80％工業酒精洗脫，將洗脫液縮成浸膏，真空干燥，即得沙棘總黃酮。
第四種方法為程沛霖的發明專利《沙棘總黃酮全果安全提取技術》專利號ZL 97 1 08475.0。其方法如下取沙棘鮮果1000kg，經壓榨機壓榨分離出原汁約400kg和果皮200kg，前者原汁經分離壓濾和混合萃取得到沙棘總黃酮中間體。后者果皮經振動分揀篩前處理、分離和混合萃取得到沙棘總黃酮中間體。然后將沙棘總黃酮中間體進行非醚類溶媒脫脂，即用動態脫脂罐里加入總黃酮中間體和醫用級氯仿，兩者重量比例為1∶2，保持溫度45℃～55℃，經1h攪拌脫脂得到沙棘總黃酮濕粉。再在水洗罐中加水攪拌、過濾，水洗脫去溶劑，放入真空烘干箱低溫烘干，溫度是56℃～65℃。保溫3h～4h取出得到沙棘黃酮干粉，其總收得率1.4％。
第五種方法為一般常用方法。即先用3～5倍沙棘果粉重量的95％乙醇將其提取2h～4h，過濾。濾渣再按上面操作重復提取2～3次。合并濾液，濃縮成浸膏。然后將浸膏懸浮在溫水中，用60℃～90℃的石油醚或用其它脂溶性溶劑提取和分離出沙棘油(包括植物蠟、色素)等雜質。然后過濾，分離出水，沉淀干燥，即得沙棘果(即醋柳果)總黃酮。
上述現有技術中的方法主要存在下列三方面的缺點(1)由于沙棘果(即醋柳果)中的黃酮主要以異鼠李素、槲皮素、山奈酚等甙元形式存在的，它們在甲醇、乙醇和水等強極性溶劑中溶解度都很小。上述的第一種方法用75％的乙醇作溶劑提取、第二種方法用85％的乙醇作溶劑提取、第三種方法用70％的乙醇作溶劑提取都有很大缺點，因為沙棘果黃酮甙元在70％、75％和85％的乙醇中溶解度都很小，用三倍原料量的70％(或75％、或85％)乙醇提取3次，黃酮根本提取不盡，產品收率很低，例如，在第一種方法中黃酮產率僅有0.94％，提取液中的溶劑回收也困難，所以用這些濃度的乙醇作溶劑都是不可取的。第一種方法中還采用飽和石灰水溶解，用乙酸乙酯除去果油等脂溶性物質，最后用甲醇重結晶，不但生產工序多，不適宜工業生產，而且沙棘果黃酮甙元在飽和石灰水中溶解度也很小，不易提取出。另外，沙棘果的含油率只有8％左右，所以沙棘果中的油是不可能用榨油的方法壓榨出來的，因此第二種方法所提出的技術實際上是不可能實現的。第三種方法要上大孔樹脂柱，生產成本高、工序繁瑣，不適宜工業化批量生產。第四種方法僅只說“混合萃取”，沒有指明所用溶劑，難以評價提取方法的優劣，但是從結果中可以看出，沙棘果總黃酮的收得率為沙棘鮮果的1.4％，是不可能的。況且用氯仿除脂無論從安全上、環保上講，或是從操作工藝上講，都存在有很大的缺陷。第五種方法采用95％乙醇作溶劑，比前四種方法都好，但也存在下列缺點a.乙醇用量大，不經濟；b.提取次數多，生產周期長；c.濃縮提取液工作量大，且耗費溶劑多。
(2)用正己烷或石油醚作溶劑分離沙棘油等脂溶性物質存在下列缺點a.它們易揮發、易著火，不安全；b.空氣中正己烷或石油醚的濃度在1～6％(按體積計算)時，即可發生爆炸；c.它們對極性大的有機化合物溶解度很小、甚至不溶，故得到的黃酮純度不高。
(3)在第四種方法中，用氯仿替代石油醚分離沙棘油等脂溶性物質存在下列缺點a.氯仿比重為1.489，比水的比重大得多。故沙棘果浸膏懸浮在水中時，沙棘油等脂溶性物質在上層，中間為水層，氯仿在下層。雖加攪拌，上層沙棘油等脂溶性物質也難以同下層氯仿充分接觸，所以萃取效率不高；B.氯仿對沙棘總黃酮有一定的溶解度；c.氯仿是一個麻醉劑，不適合用作工業溶劑；d.氯仿在空氣中很容易被氧分解，生成劇毒的光氣，所以用氯仿作工業溶劑既不符合安全生產要求，也不符合環保要求。
實現上述發明的技術方案如下1)采用三溶劑體系，按水∶乙酸乙酯∶乙醇＝1∶6∶13配制，替代現有技術中用95％乙醇或其它單一溶劑；2)將提取液濃縮到波美度30Be°～35Be°后，采用靜止分離法除去沙棘油等脂溶性物質，替代現有技術中用正己烷或石油醚等易燃、易爆的有機溶劑或用氯仿等有毒、有害的有機溶劑；3)采用多次水洗，直到PH＝7為止，除去酸性的、水溶性的和極性較大的雜質；4)將提取的濕黃酮在60℃真空干燥，粉碎，即得沙棘果總黃酮粉。
本發明的沙棘果總黃酮提取方法，工藝簡單、操作方便，從沙棘果(即醋柳果)提取總黃酮只需提取兩次，沙棘總黃酮的提取率可達到99％以上，不但提高了提取率，而且減少了溶劑的用量和提取次數，縮短了提取時間和生產周期，沙棘果總黃酮的純度可達到80％以上。
具體實施例方式
以下結合發明人給出的具體實施例對本發明作進一步的詳細說明。
本發明和現有技術相比，具有如下的優點1.采用三溶劑體系作溶劑從沙棘果(即醋柳果)提取總黃酮只需提取兩次，每次1h，沙棘總黃酮的提取率可達到99％以上，不但提高了提取率，而且減少了溶劑的用量和提取次數，縮短了提取時間和生產周期。
2.以100kg沙棘果干粉計算，用三溶劑體系作溶劑提取兩次，需要溶劑600kg(暫不考慮回收)；若用95％乙醇作溶劑提取三次，需要乙醇1500kg(暫不考慮回收)。前者節省了生產成本。
3.在同樣的設備條件下，用三溶劑體系作溶劑提取沙棘果黃酮，4個工人、生產周期為6h；用乙醇作溶劑提取，4個工人、生產周期至少為10h。
4.與現有技術相比，用靜止分離技術除沙棘油等脂溶性物質，減少了生產工序，避免了使用有機溶劑，降低了生產成本。生產1kg沙棘果黃酮至少可節省成本費500元以上。
5.不用正己烷或石油醚等易燃、易爆的有機溶劑有利于安全生產；不用氯仿等對身體有毒、有害的有機溶劑有利于安全生產和環保要求。
6.可以減少設備(如儲油罐、除脂罐等)的投入。
7.沙棘果總黃酮的純度可達到80％以上(以異鼠李素計算)。
8.本發明工藝簡單、操作方便。
權利要求
1.三溶劑體系提取沙棘果總黃酮的方法，包括以下步驟1)取水、乙酸乙酯、乙醇三溶劑，并按水∶乙酸乙酯∶乙醇＝1∶6∶13混合制成提取溶劑；2)稱取沙棘果干粉，加入上述提取溶劑，在50℃～60℃進行提取，時間1h，過濾后，濾渣再提取一次；3)合并兩次提取濾液，并將濾液冷卻、過濾、濃縮到波美度30Be°～35Be°，靜止分離出沙棘油等脂溶性物質相；4)多次用水洗滌黃酮相，直到PH＝7為止，除去酸性的、水溶性的和極性較大的雜質；5)將提取的濕黃酮在60℃真空干燥，粉碎，即得沙棘果總黃酮粉。
全文摘要
本發明公開了一種沙棘果(即醋柳果)總黃酮的提取方法采用三溶劑體系作溶劑，從沙棘果中提取總黃酮、采用靜止分離技術除去沙棘油等脂溶性物質和用水洗除去極性較大的雜質，而達到純化黃酮的目的。本發明的提取方法縮短了提取時間和生產周期，提高了沙棘果總黃酮的提取率和純度。在整個生產過程中，淘汰了正己烷或石油醚等易燃、易爆的有機溶劑和氯仿等有毒、有害的有機溶劑，降低了生產成本，保證了生產的安全性和環保要求。
文檔編號C07D311/30GK1451658SQ0310804
公開日2003年10月29日 申請日期2003年5月20日 優先權日2003年5月20日
發明者傅建熙 申請人:傅建熙