專利名稱：一種人參皂甙酸水解制備人參皂甙Rg3的方法
技術領域：
本發明涉及由人參皂甙制備人參皂甙Rg3的方法，特別是涉及酸水解制備方法。
本發明人參皂甙酸水解制備人參皂甙Rg3的方法中，所用原料的人參皂甙純度必須≥90％，二醇型皂甙中不能含有三醇型皂甙，原料濃度為5～100g/L。
本發明人參皂甙酸水解制備人參皂甙Rg3的方法中，酸可選用范圍較寬，但硝酸對皂甙破壞大，不宜使用；綜合水解時間、收率、工藝處理的難易、成本和質量等因素，以鹽酸和硫酸最好；酸濃度與酸的種類(酸性強弱)和水解溫度有關，酸濃度若大于最佳點，皂甙的破壞程度隨酸濃度的增高而增大，酸濃度若小于最佳點，將使水解時間延長；最適溫度與酸的種類和濃度有關，溫度若大于最佳點，皂甙的破壞程度隨溫度的增高而增大；溫度若小于最佳點，將使水解時間延長。當使用鹽酸或硫酸時，濃度為1.5～2.5mol/L，水解溫度最佳為20～40℃。
本發明人參皂甙酸水解制備人參皂甙Rg3的方法中，有機溶劑的作用是保證中間產物處于溶解狀態，使水解反應進行徹底；但是有機溶劑的加入量不能太大，否則人參皂甙Rg3會被酸繼續水解生成人參皂甙Rh2和人參二醇；有機溶劑的加入量以產物人參皂甙Rg3能析出最佳。綜合考慮以甲醇和乙醇為佳。有機溶劑不同，濃度亦不同。如正丁醇用水飽和溶液，丙酮用30％的水溶液，甲醇或乙醇用30～50％的水溶液。
本發明人參皂甙酸水解制備人參皂甙Rg3的方法中，保護劑以抗壞血酸為最佳，用量為3～6g/L。
本發明人參皂甙酸水解制備人參皂甙Rg3的方法中，最終的收集過程是水解后的反應液用堿中和，中和劑為堿金屬的氧化物或其氫氧化物，使用濃度為1～2mol/L，必須確保局部溫度≤20℃；對低沸點有機溶劑用減壓蒸出、正丁醇萃取的路線；對高沸點有機溶劑用水稀釋、收集沉淀的路線。
本發明涉及人參皂甙酸水解制備人參皂甙Rg3的方法，解決了人參皂甙在酸解條件下定向水解問題，工藝簡單方便、成本低、回收率高、質量好。使用本方法制備的Rg3含量≥90％，甙元收率≥80％。
實施例25g人參二二醇型皂甙，溶于1000ml硫酸濃度為2mol/L、含抗壞血酸5g、濃度為45％的甲醇水溶液中，在溫度25℃、氮氣保護條件下，攪拌水解2天；用2mol/L氫氧化鈉中和反應液，減壓蒸出甲醇；用正丁醇萃取反應液；正丁醇萃取相經水洗、無水硫酸鈉干燥、蒸干收集殘余物得Rg3為1.81g。經檢驗Rg3含量≥90％.
實施例35g人參二醇型皂甙，溶于1000ml冰醋酸濃度為9mol/L、含抗壞血酸5g、濃度為30％的乙醇水溶液中，在溫度24℃、氮氣保護條件下，攪拌水解5天；用2mol/L氫氧化鈉中和反應液，減壓蒸出乙醇；用正丁醇萃取反應液；正丁醇萃取相經水洗、無水硫酸鈉干燥、蒸干收集殘余物得Rg3為6.1g。經檢驗Rg3含量≥90％。
實施例45g人參二醇型皂甙，溶于1000ml鹽酸濃度為2mol/L、含沒食子酸10g、濃度為45％的甲醇水溶液中，在溫度20℃、二氧化碳氣保護條件下，攪拌水解7天；用2mol/L氫氧化鈉中和反應液，減壓蒸出甲醇；用正丁醇萃取反應液；正丁醇萃取相經水洗、無水硫酸鈉干燥、蒸干收集殘余物得Rg3為1.78g。經檢驗Rg3含量≥90％。
實施例55g人參二醇型皂甙，溶于1000ml鹽酸濃度為2mol/L、含抗壞血酸5g、濃度為50％乙醇水溶液中，在溫度20℃、氮氣保護條件下，攪拌水解1天；用2mol/L氫氧化鉀中和反應液，減壓蒸出乙醇；用正丁醇萃取反應液；正丁醇萃取相經水洗、無水硫酸鈉干燥、蒸干收集殘余物得Rg3為1.71g。經檢驗Rg3含量≥90％。
實施例65g人參二二醇型皂甙，溶于1000ml鹽酸濃度為2mol/L、含抗壞血酸5g、50％二甲亞砜中，在溫度37℃、氮氣保護條件下，攪拌水解7天；用2mol/L氫氧化鈉中和反應液；用水稀釋、收集沉淀得Rg3為1.63g。經檢驗Rg3含量≥90％。
權利要求
1.一種人參二醇型皂甙酸水解制備人參皂甙Rg3的方法，包括酸水解和收集步驟，其特征在于人參二皂甙的水解在含有保護劑的有機溶劑酸性水溶液中、惰性氣體保護下進行；其中人參皂甙的用量為5～100g/L；保護劑為還原性性化合物如抗壞血酸、亞硫酸氫鈉、沒食子酸等，用量為1～10g/L；有機溶劑為甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丙酮、二氧六環、二甲亞砜、吡啶、乙腈之一種或其混合物，濃度范圍為10～50％V/V；酸為鹽酸、硫酸、磷酸、三氟乙酸、二氟乙酸、一氟乙酸、三氯乙酸、二氯乙酸、一氯乙酸、檸檬酸、蘋果酸、草酸、冰醋酸之一種，濃度范圍為0.1～10mol/L；保護性氣體是指惰性氣體氮氣、二氧化碳、氦氣、氬氣、氖氣等；水解溫度為10～50℃，水解時間2小時～5天。
2.按照權利要求l所述人參皂甙酸水解制備人參皂甙Rg3的方法，其特征在于所用原料的人參皂甙純度必須≥90％，二醇型皂甙中不能含有三醇型皂甙，原料濃度為5～100g/L。
3.按照權利要求1所述人參皂甙酸水解制備人參皂甙Rg3的方法，其特征在于當使用鹽酸或硫酸時，濃度為1.5～2.5mol/L，水解溫度為10～50℃。
4.按照權利要求1所述人參皂甙酸水解制備人參皂甙Rg3的方法，其特征在于有機溶劑使用正丁醇時用水飽和溶液。
5.按照權利要求1所述人參皂甙酸水解制備人參皂甙Rg3的方法，其特征在于有機溶劑使用丙酮時，用30％的水溶液。
6.按照權利要求1所述人參皂甙酸水解制備人參皂甙Rg3的方法，其特征在于有機溶劑使用甲醇或乙醇時，用30～50％的水溶液。
7.按照權利要求1所述人參皂甙酸水解制備人參皂甙Rg3的方法，其特征在于保護劑為抗壞血酸時，用量為3～6g/L。
8.按照權利要求1～7之一所述人參皂甙酸水解制備人參皂甙Rg3的方法，其特征在于收集過程是水解后的反應液用堿中和，中和劑為堿金屬的氧化物或其氫氧化物，使用濃度為1～2mol/L，必須確保局部溫度≤20℃；對低沸點有機溶劑用減壓蒸出、正丁醇萃取的路線；對高沸點有機溶劑用水稀釋、收集沉淀的路線。
全文摘要
本發明涉及由人參皂甙直接酸水解制備人參皂甙Rg
文檔編號C07J63/00GK1417225SQ01133409
公開日2003年5月14日 申請日期2001年11月6日 優先權日2001年11月6日
發明者楊凌, 何克江, 楊義, 欒宏偉 申請人:中國科學院大連化學物理研究所