延長硫酸亞錫產品保質期的方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于硫酸亞錫制備領域，具體涉及一種延長硫酸亞錫產品保質期的方法。
【背景技術】
[0002] 硫酸亞錫為白色或淺黃色結晶粉末。能溶于水及稀硫酸，水溶液迅速分解，360°C 以上開始分解成為堿式鹽，在空氣中會緩慢氧化，變成微黃色。主要用于電鍍工業的鍍錫、 鋁合金表面的氧化著色、印染工業的媒染劑、雙氧水去除劑等。同時用于鍍錫或化學試劑， 如合金、馬口鐵、汽缸活塞、鋼絲等酸性電鍍，電子器件的光亮鍍錫等。另外，還用于鋁合金 制品涂層氧化著色，印染工業用作媒染劑，有機溶液中雙氧水去除劑等。
[0003] 目前，生產硫酸亞錫的方法主要為：在硫酸溶劑下電解錫板，或使用錫粉與硫酸 直接反應得到硫酸亞錫溶液后經過濃縮得到硫酸亞錫產品，但在現有的工藝中存在的問題 是：在硫酸亞錫產品晶體在空氣中存放時其中的二價錫易氧化為四價錫，導致產品濁度升 高，產品的保質期縮短。
[0004] 關于生產硫酸亞錫的方法，我們查到如下相關文獻： 1.專利【申請號】CN95205040,發明名稱：電解生產硫酸亞錫的裝置，該方法工藝如下： 本實用新型是一種電解生產硫酸亞錫的裝置，它有一個電解槽，利用離子交換膜作為電解 槽中的隔膜，并采用多電極使電解槽形成多個陽極室和陰極室，陽極板為純錫，硫酸溶液經 電解后在陽極室生成硫酸亞錫。由于利用了陰離子交換膜，因而消除了陰極上海綿錫的生 成，提高了產品的質量及數量。提高了電流效率和生產效益，降低了成本，易于管理操作，維 持了產品質量的穩定。但是該發明的不足之處在于得到的產品晶體在烘干和存放時已受到 空氣氧化。
[0005] 2.危青.離子隔膜電解法制備高純硫酸亞錫.五邑大學學報：自然科學 版.2000, 14(1): 55-59;該方法采用陰離子隔膜電解法制備硫酸亞錫，有效地防止了陰極 海綿錫的析出，大大提高了陽極電流效率。通過實驗找到了本工藝的最佳條件，使Sn 2+氧 化生成Sn4+的趨勢降到最小，并防止陽極放氧的可能。陽極電流密度為10mA* cnT2,陽極 硫酸濃度為l.Omol*!/1，陰極硫酸濃度約為1.2 mol*!/1陽極區Sn2+含量控制在低于 100g*L'蒸發時母液酸度應小于8 mol*!/1，按該工藝制備出的SnS04產品，經分析，純 度高達99. 9%，各項指標均達到分析級標準，效率高達99. 5%。但是，該方法硫酸亞錫的純 度高，但在過程中仍未能很好的保護二價錫的氧化情況，產品的保質期較短。
【發明內容】
[0006] 本發明的目的是解決上述技術問題，提供一種工藝簡單、有效的延長硫酸亞錫產 品保質期的方法。
[0007] 為實現上述的目的，本發明的技術方案為： 一種延長硫酸亞錫產品保質期的方法，包括以下步驟： (1)洗滌：將硫酸亞錫溶液經過濃縮結晶、固液分離后，硫酸亞錫晶體用乙醇溶液洗滌 5?lOmin，然后離心分離、烘干； (2)包膜：烘干停止后，對硫酸亞錫晶體均勻噴灑質量含量為10%?30%的對苯二酚 溶液，噴灑要求為It硫酸亞錫晶體噴灑80?100g對苯二酚，攪拌10?20min ;然后均勻 噴灑質量含量為10%?30%的0 -萘酚溶液，噴灑要求為It硫酸亞錫晶體噴灑80?100g 3 -萘酚，攪拌5?8min ;最后均勻噴灑質量含量為5%?10%的苯并三氮唑溶液，噴灑要求 為It硫酸亞錫晶體噴灑40?50g苯并三氮唑，充分攪拌10?20min后即可。
[0008] 以上所述乙醇溶液的質量含量為60?80%。
[0009] 以上所述對苯二酚溶液、0 -萘酚溶液和苯并三氮唑溶液的溶劑為乙醇。
[0010] 以上所述烘干的溫度為60?90°C。
[0011] 以上所述烘干停止后，需待硫酸亞錫晶體溫度降至25?40°C后再進行包膜處理。
[0012] 與現有技術相比，本發明的有益效果為：本發明利用以硫酸與精錫為原料，通過離 子膜電解法工藝得到的硫酸亞錫溶液，經過濃縮結晶、固液分離、洗滌后，對晶體表面進行 包膜處理，采用特定的配合和特定的噴灑步驟，得到的硫酸亞錫成品純度在99. 2%以上，其 他各項指標均符合硫酸亞錫國家標準，既不會對產品的質量造成影響，又達到了提高產品 保質期的目的，使產品由最初最優保質期5個月提高到了 8?10個月。
【具體實施方式】
[0013] 下面結合實施例對本發明作進一步詳細的描述，但本發明的實施方式并不局限于 實施例表示的范圍。
[0014] 實施例所涉及到的材料均可從市面上購買。
[0015] 實施例1: 一種延長硫酸亞錫產品保質期的方法，包括以下步驟： (1) 洗滌：將硫酸亞錫溶液經過濃縮結晶、固液分離后，硫酸亞錫晶體用乙醇溶液洗滌 5min，然后離心分離、60°C下烘干；乙醇溶液的質量含量為60% ; (2) 包膜：烘干停止后，待硫酸亞錫晶體溫度< 40°C，對硫酸亞錫晶體均勻噴灑質量含 量為0. 1%的對苯二酚溶液，It硫酸亞錫晶體噴灑80g對苯二酚，攪拌10min ;然后均勻噴灑 質量含量為〇. 3%的0 -萘酚溶液，It硫酸亞錫晶體噴灑80g 0 -萘酚，攪拌5min ;最后均 勻噴灑質量含量為〇. 05%的苯并三氮唑溶液，It硫酸亞錫晶體噴灑40g苯并三氮唑，充分攪 拌20min后即可。對苯二酚溶液、萘酚溶液和苯并三氮唑溶液的溶劑為乙醇。
[0016] 實施例2: 一種延長硫酸亞錫產品保質期的方法，包括以下步驟： (1) 洗滌：將硫酸亞錫溶液經過濃縮結晶、固液分離后，硫酸亞錫晶體用乙醇溶液洗滌 10min，然后離心分離、60°C下烘干；乙醇溶液的質量含量為80% ; (2) 包膜：烘干停止后，待硫酸亞錫晶體溫度< 40°C，對硫酸亞錫晶體均勻噴灑質量含 量為0. 2%的對苯二酚溶液，It硫酸亞錫晶體噴灑90g對苯二酚，攪拌10min ;然后均勻噴灑 質量含量為〇. 1%的0 -萘酚溶液，It硫酸亞錫晶體噴灑90g 0 -萘酚，攪拌8min ;最后均 勻噴灑質量含量為〇. 08%的苯并三氮唑溶液，It硫酸亞錫晶體噴灑45g苯并三氮唑，充分攪 拌20min后即可。對苯二酚溶液、萘酚溶液和苯并三氮唑溶液的溶劑為乙醇。
[0017] 實施例3: 一種延長硫酸亞錫產品保質期的方法，包括以下步驟： (1) 洗滌：將硫酸亞錫溶液經過濃縮結晶、固液分離后，硫酸亞錫晶體用乙醇溶液洗滌 lOmin，然后離心分離、70°C下烘干；乙醇溶液的質量含量為60% ; (2) 包膜：烘干停止后，待硫酸亞錫晶體溫度< 40°C，對硫酸亞錫晶體均勻噴灑質量含 量為0. 3%的對苯二酚溶液，It硫酸亞錫晶體噴灑100g對苯二酚，攪拌20min ;然后均勻噴 灑質量含量為〇. 2%的0 -萘酚溶液，It硫酸亞錫晶體噴灑100g 0 -萘酚，攪拌7min ;最后 均勻噴灑質量含量為〇. 1%的苯并三氮唑溶液，It硫酸亞錫晶體噴灑50g苯并三氮唑，充分 攪拌lOmin后即可。對苯二酚溶液、3 -萘酚溶液和苯并三氮唑溶液的溶劑為乙醇。
[0018] 實施例4: 一種延長硫酸亞錫產品保質期的方法，包括以下步驟： (1) 洗滌：將硫酸亞錫溶液經過濃縮結晶、固液分離后，硫酸亞錫晶體用乙醇溶液洗滌 10min，然后離心分離、80°C下烘干；乙醇溶液的質量含量為80% ; (2) 包膜：烘干停止后，待硫酸亞錫晶體溫度< 40°C，對硫酸亞錫晶體均勻噴灑質量含 量為0. 1%的對苯二酚溶液，It硫酸亞錫晶體噴灑100g對苯二酚，攪拌15min ;然后均勻噴 灑質量含量為〇. 1%的0 -萘酚溶液，It硫酸亞錫晶體噴灑90g 0 -萘酚，攪拌5min ;最后 均勻噴灑質量含量為〇. 1%的苯并三氮唑溶液，It硫酸亞錫晶體噴灑45g苯并三氮唑，充分 攪拌20min后即可。對苯二酚溶液、萘酚溶液和苯并三氮唑溶液的溶劑為乙醇。
[0019] 實施例1-4的產品指標如表1所示： 表1
【主權項】
1. 一種延長硫酸亞錫產品保質期的方法，其特征在于：包括以下步驟： (1) 洗滌：將硫酸亞錫溶液經過濃縮結晶、固液分離后，硫酸亞錫晶體用乙醇溶液洗滌 5?lOmin，然后離心分離、烘干； (2) 包膜：烘干停止后，對硫酸亞錫晶體均勻噴灑質量含量為10%?30%的對苯二酚 溶液，噴灑要求為It硫酸亞錫晶體噴灑80?IOOg對苯二酚，攪拌10?20min ;然后均勻 噴灑質量含量為10%?30%的β -萘酚溶液，噴灑要求為It硫酸亞錫晶體噴灑80?IOOg β -萘酚，攪拌5?8min ;最后均勻噴灑質量含量為5%?10%的苯并三氮唑溶液，噴灑要求 為It硫酸亞錫晶體噴灑40?50g苯并三氮唑，充分攪拌10?20min后即可。
2. 根據權利要求1所述的延長硫酸亞錫產品保質期的方法，其特征在于：所述乙醇溶 液的質量含量為60?80%。
3. 根據權利要求1所述的延長硫酸亞錫產品保質期的方法，其特征在于：所述對苯二 酚溶液、β -萘酚溶液和苯并三氮唑溶液的溶劑為乙醇。
4. 根據權利要求1所述的延長硫酸亞錫產品保質期的方法，其特征在于：所述烘干的 溫度為60?90°C。
5. 根據權利要求1所述的延長硫酸亞錫產品保質期的方法，其特征在于：所述烘干停 止后，需待硫酸亞錫晶體溫度< 40°C后再進行包膜處理。
【專利摘要】本發明公開了一種延長硫酸亞錫產品保質期的方法，包括以下步驟：（1）洗滌：將硫酸亞錫溶液經過濃縮結晶、固液分離后，硫酸亞錫晶體用乙醇溶液洗滌5～10min，然后離心分離、烘干；（2）包膜：烘干停止后，對硫酸亞錫晶體均勻噴灑質量含量為0.1%～0.3%的對苯二酚溶液，攪拌10～20min；然后均勻噴灑質量含量為0.1%～0.3%的β-萘酚溶液，攪拌5～8min；最后均勻噴灑質量含量為0.05%～0.1%的苯并三氮唑溶液，充分攪拌10～20min后即可。本發明方法既不會對產品的質量造成影響，又達到了提高產品保質期的目的，使產品由最初最優保質期5個月提高到了8～10個月。
【IPC分類】C01G19-00
【公開號】CN104591266
【申請號】CN201410846701
【發明人】張 誠, 趙鵬, 葉有明, 農永萍, 凌宏光, 陽吉華, 雷彬和
【申請人】柳州華錫銦錫材料有限公司
【公開日】2015年5月6日
【申請日】2014年12月31日