一種無廢水排放的釹鐵硼廢料回收方法
【技術領域】：
[0001] 本發明涉及一種無廢水排放的釹鐵硼廢料回收方法，是一種屬于稀土冶金技術領 域，適應于稀土資源的再生和利用。
【背景技術】：
[0002] 釹鐵硼永磁材料因其優異的磁性能而被稱為"磁王"，被廣泛地應用于高科技的各 個領域，生產方法導致釹鐵硼在形成最終產品過程中會有約占原料總量25%左右的廢料， 分別存在于磨床固廢、溶煉爐廢渣、熒光燈粉廢料中，以及生產最終產品時的廢品及邊角料 中等等，到目前，在國內稀土行業釹鐵硼廢料回收稀土方面已經做了大量的工作，形成了相 對穩定的生產方法，其過程包括：預處理、球磨、氧化灼燒、酸浸、萃取、沉淀、灼燒等工段。
[0003] 在釹鐵硼廢料回收方法中萃取工段產生含有鈣、鐵離子、氯化銨的廢水，沉淀工段 產生含有碳銨的廢水，目前在稀土廢水上常用的是蒸發濃縮結晶法、離子交換法、化學沉淀 法、反滲透法、空氣吹脫法及折點氯化法等。

【發明內容】
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[0004] 本發明的目的就是為克服現有技術存在的不足，提供一種無廢水排放，再生和利 用稀土資源，釹鐵硼廢料稀土元素回收，而且避免對環境的污染的無廢水排放的釹鐵硼廢 料回收方法。
[0005] 本發明的技術方案是按以下步驟實現的，所述的無廢水排放的釹鐵硼廢料回收方 法：是將將釹鐵硼料泥、油泥、爐渣、熒光燈粉廢料、及釹鐵硼制備中的廢品、邊角料及其它 含稀土廢料等釹鐵硼廢料通過回轉窯焙燒氧化，將亞鐵轉化為Fe203 ;加入球磨機進行磨 細粉；用鹽酸進行酸溶，轉化為氯化稀土，在酸溶過程中加入一定量的草酸有效地除去原料 中含有的其他非稀土雜質，控制pH值在4. 5-5. 0,然后用框式壓濾機壓濾除渣；用純水清洗 殘渣，含有鹽酸和草酸洗滌水排放至污水處理工段。選用P507 (化學名稱：2_乙基己基膦 酸單2-乙基己基酯，分子量：306. 4)-磺化煤油-鹽酸萃取體系（萃取體系是P507和磺 化煤油按體積比1 : 1混合做為萃取劑，鹽酸作反萃劑）在箱式混合澄清萃取槽體內進行 萃取分離其中的稀土元素，將稀土萃取分離成鑭、鑭鋪、鐠釹、彩、銪、禮、鋮、鏑、鎊鐿镥、釔 等十幾種氯化稀土。萃取后的氨皂廢水含有的Al3+、Ca2+及NH4C1等雜質，放入污水處理工 段。萃取分離的鑭、鑭鈰、鐠釹、釤、釓、鏑、釔等幾種氯化稀土用碳銨沉淀轉化成碳酸稀土。 碳銨沉淀母液及碳銨洗滌廢水放入污水處理工段。灼燒（溫度在800-150(TC )碳酸稀土 得到氧化鑭、氧化鑭鈰、氧化鐠釹、氧化釤、氧化釓、氧化鋱、氧化鏑等稀土氧化物。電解氧化 稀土（氯化鉀溶液）得到金屬鑭、金屬鑭鈰、金屬鐠釹、金屬釤、金屬鏑等稀土金屬。將含 有氟化稀土的金屬電解爐廢渣加入堿轉爐進行堿轉分解成堿式稀土，然后加入球磨機磨細 粉，加純水進行洗堿，洗堿濃水放入污水處理工段。堿式稀土加入鹽酸進行酸溶轉化為氯 化稀土。在釹鐵硼廢料處理過程中產生的氨皂廢水、草酸沉淀母液、碳銨沉淀母液、碳銨洗 滌水、洗堿濃水等廢水在污水處理工段綜合處理：萃取氨皂廢水與碳銨沉淀母液、碳銨洗滌 水混合攪拌，將氨皂廢水中殘留的稀土沉淀后壓濾，濾液用洗堿濃水進行調漿，調整PH值 至10-12,經過汽提塔將氨吹脫分離出來，吹脫后的汽提液含有少量的氨，經曝氣池將未吹 脫出的氨進行曝氣吹脫，經吸收塔吸收，吸收液返回調漿罐，曝氣后的液體經框式壓濾機除 渣后，濾液依次進入一效蒸發器、二效蒸發器、三效蒸發器將液體濃縮，蒸發出的純水返回 生產系統酸溶、萃取、沉淀等工段，濃縮液返回框式壓濾機，濾渣為NaF、NaCl、A1C13、CaCl2、 CaF2等幾種物質的混合物。
[0006] 本發明與現有技術比較具有無廢水排放，再生和利用稀土資源，釹鐵硼廢料稀土 元素回收，而且避免對環境的污染，操作簡單，效率高的優點。
【具體實施方式】：
[0007] 本發明提供了一種無廢水排放的釹鐵硼廢料回收稀土的方法，以實例進一步進行 闡述說明：
[0008] 實施例1 :
[0009] (1)將釹鐵硼廢料--油泥在650-780°C溫度條件下在回轉窯內氧化焙燒 180min，將Fe2+轉化為氧化物Fe203，取樣檢測轉化為99. 5 % ;然后進入球磨機進行粉磨細 化至200-250目。油泥的組分如下表：
[0011] (2)、將細粉廢料加入到反應罐中，用草酸溶液進行酸溶，調節PH值在4. 5-5之間， 然后用框式壓濾機進行壓濾得過濾液和殘渣，殘渣再次用草酸溶液溶解，用框式壓濾機壓 濾，濾液合并，濃度為1.31mol/L，殘渣再用純水洗滌，主要成份為Fe203，裝袋待外銷。含有 草酸的洗滌水放入污水處理工段。
[0012] (3)、選用P507-磺化煤油-鹽酸萃取體系進行分離其中的稀土濾液，有 機相濃度為1. 5mol/L，采用10N濃度的氨水進行皂化，皂化值為0. 45, 5N濃度的 鹽酸作反酸及洗酸，物料流量比例為：有機：氨水：皂料：料液：反酸：洗液= 18. 25 : 0.46 : 1 : 2 : 0.91 : 0.5,經140級粗分線分離后分別得到粗La、La/ Ce/Pr/Nd、Sm/Eu/Gd/Tb/Dy、Y、Tm/Yb/Lu 四組分；將 La/Ce/Pr/Nd 料液經 90 級鑭 鈰線分離后分別得到粗La、La/Ce、Pr/Nd三種氯化稀土；將Sm/Eu/Gd/Tb/Dy料液 經80級萃取槽分離后分別得到Sm/Eu/Gd、Gd/Tb/Dy兩組分稀土；將Sm/Eu/Gd料液 經120級萃取槽分離，物料流量比例為：有機：氨水：料液：洗酸：反酸：洗液= 10.8 : 0.41 : 1 : 0.33 : 0.65 : 0.16,分別得到 Sm、高 Eu、Gd 三種氯化稀土；將 Gd/Tb/ Dy料液經100級萃取槽分離，物料流量比例為：有機：氨水：料液：洗酸：洗液：反酸： 洗液=14.7 : 0.57 : 1 : L 13 : 0.33 : 0.60 : 0.47,分別得到 Gd、富 Tb、Dy 三種氯化 稀土；粗La經40級撈La除Ca線得到高純La。在萃取過程中產生的廢酸返回酸溶工段利 用。廢水至污水處理工段處理。
[0013] (4)稀土濾液萃取分離分別成高純氯化鑭、氯化鑭鋪、氯化鐠釹、氯化彩、高氯化 銪、氯化釓、富氯化鋱、氯化鏑、氯化銩鐿镥、氯化釔等十幾種氯化稀土。萃取后的氨皂廢水 含有的Al3+、Ca2+及NH4C1等雜質，放入污水處理工段。
[0014] (5)、萃