專利名稱：金屬糊和金屬膜的制造方法
技術領域：
本發明涉及金屬糊和金屬膜的制造方法。更詳細地說，本發明涉及一種能夠通過低溫燒成來形成金屬膜的金屬糊以及使用該金屬糊制造金屬膜的方法。本發明的金屬糊適合在電子材料、電子設備、機械材料等的表面處理、涂層、防磁及裝飾、催化劑及殺菌等方面作為金屬膜的原料使用，另外也適合在醫藥、農藥等領域作為金屬膜的原料使用。
另外，目前在直接將金屬作為基底使用的情況下，由于已有一些能夠簡便地制備所需金屬膜的方法，因此在多數情況下利用金屬膜都是操作容易而且是經濟的。但是，為了形成金屬膜而必須在高溫下燒成，因此所用的基板只局限于高熔點的材料，所以，如果能把用于形成金屬膜的燒成溫度降低到更低程度，那末就能將其用途擴展到那些軟化點低的常用廉價基板(玻璃、塑料等)。本發明涉及一種可以廣泛利用的，可作為低溫燒成用的金屬糊。
背景技術：
金屬依其種類的不同具有它們的各自固有的有用性質。利用各種不同的方法可以使各種金屬單獨地或作為金屬在陶瓷等的基板上形成薄膜，利用它們各自的特征性能(導電性、電阻性、半導體性、透明性、離子性、耐蝕性、摩擦性、遮光性、著色性和/或金屬光澤性等)，可以將其應用于電子材料或電子設備、機械材料等的表面處理、涂層、防磁、裝飾、催化劑和殺菌等方面以及醫藥、農藥等領域。
作為用于制備金屬膜的現有技術，已知的有如下的方法。
①濺射法等需要高真空的方法；②厚膜涂漿法等首先涂敷金屬油墨然后進行燒成的方法等。
①的濺射法需要昂貴的高真空的大型裝置，而且是間歇式生產，生產率低，制造成本高。因此，設備費用低，生產率高的②的涂漿法已為人們采用。按照該方法，首先將各種金屬糊涂敷到基板上然后進行燒成，這樣可以使用簡單的工序和裝置，連續地并且廉價地制造金屬膜。
在這種厚膜涂漿法中使用的糊狀物只是將各種金屬制成微粒子，然后將其分散于溶劑中，因此它是一種不均一的粘性液體。在將這種糊狀物涂敷和燒成時，形成一種僅僅是金屬粒子互相接觸的金屬膜而不能形成均一的膜。因此，在電子領域最常使用的銀·鈀合金的情況下，例如，即使利用厚膜涂漿法來形成金屬膜，也必須升溫至約950℃的高溫來進行燒成，使金屬微粒子發生物理熔隔，從而形成均一的薄膜。因此，作為用于形成金屬膜的基板，只能使用陶瓷基板或金屬板等高熔點的基板。另外，為了進行高溫燒成，必須利用能耐高溫的大型焙燒爐和外圍設施以及用于高溫燒成的能量等。
因此，如果能將金屬糊的燒成溫度降低到更低程度，那么就可能減少設備費用，節約能量，降低成本。另外，由于希望也能在軟化點低的常用的廉價基板(玻璃、塑料等)上形成金屬膜，因此希望能夠進一步降低用于形成金屬膜的燒成溫度。
為了克服這個缺點，有人提出了一種獲得薄而且均一的金屬膜的方法，該方法是首先將無機金屬粒子轉變成有機金屬化合物，再將其均勻地溶解于溶劑中，然后將其涂敷和燒成，從而獲得薄而均一的金屬膜(有機金屬(MO)法)。例如，在金的情況下，與將金的微粒子混煉的厚膜涂漿法相比，使用含有硫的有機化合物的涂漿法所需的金的量只相當于前者的約七分之一這樣少就能形成一種能夠發揮同等性能的均一的金膜。因此在使用金的領域，原先有厚膜涂漿法就被MO法取代。
作為上述有機金屬化合物的制法，一般采用使金屬直接與有機物相結合以將其轉變成有機金屬化合物的合成法。在這種合成法中。為了使無機的金屬轉變成有機金屬的化合物，必須采用特殊的制法。另外，這時的轉換收率難以達到100％，與使用金屬和溶劑的方法相比，其價格較高。在使用金作為基底金屬的情況下，由于基底本身的價格較高，因此上述方法仍能實用化，但是在其他金屬的情況下采用該方法時，與金屬本身的價格相比，將金屬轉變成有機金屬化合物的工序所需的成本就變得昂貴。因此產業界迫切希望獲得一種能夠以較低的費用而且容易地制得金屬膜的金屬糊。
發明的公開鑒于上述的課題，本發明人在將一種不是特殊高價格的有機金屬化合物而是常用的廉價的固體的有機或無機金屬化合物與常用的廉價的氨基化合物配合時，意外地獲得了一種能夠液化或泥化，并且能夠進行涂敷的金屬糊，由于這一發現，至此便完成了本發明。
向這類固體的有機或無機金屬化合物中加入氨基化合物，使用攪拌等簡便的步驟就能從有機或無機金屬化合物制得一種可直接作為有機金屬(MO)油墨使用的糊狀物，這種制造方法在文獻上尚未見報導。
這樣，按照本發明可以提供一種由在常溫下為固體的屬于周期表中第3族～第15族的金屬的有機或無機金屬化合物與作為介質的氨基化合物共同形成的，其粘性適合于涂敷的金屬糊。
一般來說，有機金屬化合物是不穩定的，但是，通過向上述金屬糊中加入有機酸或有機醇，就能夠提供一種其特征是能使上述化合物穩定化，并且能夠提高其溶解性或印刷性的金屬糊。
另外，本發明提供一種金屬膜的制造方法，其特征在于，通過將上述金屬糊涂敷到基板上，然后在90℃～550℃的低溫下焙燒以形成金屬膜。
對附圖的簡單說明

圖1(a)表示X射線衍射圖，圖1(b)表示圖1(a)中的峰值數據，圖1(c)表示銀和鈀的單獨的峰值數據。
發明的實施方案在本發明中，所謂在常溫下為固體的屬于周期表中第3族～第15族的金屬化合物，包含金屬與羰基化合物的配合物、有機酸金屬鹽等的有機金屬化合物，以及氰化金屬、硝酸金屬鹽等作為無機金屬化合物存在的物質。
所謂周期表中第3族～第15族，具體地包括鈀、鉑、銠、金、銀、鈷、鉛、銅、銦、錫、銻、釕、鎘、鉈、鉍、鉻、錳、鐵、鎳、鋅、鉬等。
作為硝酸金屬鹽的具體例子，可以舉出硝酸鈀、硝酸銠、硝酸銀、硝酸鈷、硝酸鉛、硝酸銅、硝酸銦、硝酸錫、硝酸釕、硝酸鎘、硝酸鉈、硝酸鉍、硝酸鉻、硝酸錳、硝酸鐵、硝酸鎳、硝酸鋅等。
作為氰化金屬的具體例子，可以舉出氰化鈀、氰化鉑、氰化銠、氰化金、氰化銀、氰化鈷、氰化鉛、氰化銅、氰化鉈、氰化鐵、氰化鎳、氰化鋅等。
所說羰基化合物包含那些能夠與金屬形成配位化合物的羰基合物。例如可以舉出與乙酰丙酮、乙酰乙酸酯、乙酰丙酸酯等形成的配位化合物。作為金屬與羰基化合物的配合物的具體例子，可以舉出乙酰丙酮合鉑、乙酰丙酮合銠、乙酰丙酮合銀、乙酰丙酮合鈷、乙酰丙酮合鉛、乙酰丙酮合銅、乙酰丙酮合銦、乙酰丙酮合鎘、乙酰丙酮合鉈、乙酰丙酮合鉻、乙酰丙酮合錳、乙酰丙酮合鐵、乙酰丙酮合鎳、乙酰丙酮合鋅、乙酰丙酮合鉬等由金屬與乙酰丙酮化合物形成的配合物；乙酰乙酸乙酯合鋅等由金屬與乙酰乙酸酯化合物形成的配合物；乙酰丙酸乙酯合鋅等由金屬與乙酰丙酸酯化合物形成的配合物；羰基銠、羰基釕等由金屬與羰基化合物形成的配合物等。
另外，作為有機酸金屬鹽，可以舉出甲酸金屬鹽、乙酸金屬鹽、草酸金屬鹽、環乙烷丙酸金屬鹽等。作為有機酸金屬鹽的具體例，可以舉出甲酸鈀、甲酸銦、甲酸錫、甲酸銻、甲酸銀、甲酸釕等甲酸金屬鹽；乙酸鈀、乙酸銠、乙酸銀、乙酸鈷、乙酸鉛、乙酸銅、乙酸銦、乙酸錫、乙酸銻、乙酸釕、乙酸鎘、乙酸鉈、乙酸鉍、乙酸鉻、乙酸錳、乙酸鐵、乙酸鎳、乙酸鋅、乙酸鉬等乙酸金屬鹽；草酸鈀、草酸銠、草酸銀、草酸鈷、草酸鉛、草酸銅、草酸銦、草酸錫、草酸銻、草酸釕、草酸鎘、草酸鉈、草酸鉍、草酸鉻、草酸錳、草酸鐵、草酸鎳、草酸鋅、草酸鉬等的草酸金屬鹽；環乙烷丙酸釕、苯甲酸鈀、苯甲酸銀等。
上述有機或無機金屬化合物可以單一種類，也可以將幾種組合使用。另外由述有機或無機金屬化合物也可以是水合物。
另外，在上述有機或無機金屬化合物中，優選是乙酰丙酮合銠、氰化金、乙酸鈀、乙酸鉈、乙酸銀、乙酸鉍、乙酸錫、乙酸鈷、乙酸銦、乙酸銅、乙酸銻、甲酸銀、甲酸鈀、甲酸銦、甲酸錫、甲酸銅、環乙烷丙酸釕、草酸錫。
適用于本發明的氨基化合物包括那些能夠使有機或無機金屬化合物轉為成具有適合于涂敷的粘性的糊狀物的氨基化合物。另外，雖然在本發明中一般使用液體氨基化合物，但是只要在最終能變成糊狀，則固體也可以使用。更詳細地說，本發明的氨基化合物是指那些能夠與有機或無機金屬化合物配位結合并且其生成物顯示糊狀性能的化合物。可以認為，這種反應結果是由于有機或無機金屬化合物與氨基化合物呈互溶狀態，因此變成具有適當粘性的糊狀物的緣故。因此，即使在常溫下為固體的氨基化合物也可以使用。
優選的氨基化合物可以從下述通式[A]和[B]表示的化合物中選擇R1-NH-(Z-NH-R2)n[A]R3-NH-Y-O-R4[B](式中，R1、R2、R3和R4表示氫原子或碳數1～8的直鏈狀或碳數3～8的環狀烴基(也可以被低級亞烷基取代)，Z和Y表示碳數1～12的直鏈狀或碳數3～12的環狀烴基(也可以被低級亞烷基取代)，n表示0～4)。
更具體地說，作為被通式[A]包含的化合物，可以舉出1，3-二氨基丙烷、N-甲基-1，3-二氨基丙烷、2，2-二甲基-1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨基戊烷、1，6-二氨基己烷、1，2-二氨基環己烷、1，3-二氨基環己烷、1，4-二氨基環己烷、1，7-二氨基庚烷、1，12-二氨基十二烷、2-甲基-1，5-二氨基戊烷、1，2-苯二胺、1，3-苯二胺、1，4-苯二胺等二氨基化合物；N-甲基苯胺、1-苯基乙胺等單氨基化合物。作為被通式[B]包含的化合物，可以舉出2-甲氧基乙胺、3-甲氧基丙胺、2-乙氧基乙胺、3-乙氧丙胺、3-丙氧基丙胺、2-氨基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、1-氨基-2-丙醇等的單氨基化合物。進而，除了這些氨基化合物之外，嗎啉等也可以使用。
上述氨基化合物可以單獨地使用，也可以多種組合在一起使用。
一般來說，單氨基化合物所生成的金屬糊的穩定性要比二氨基化合物的差，但是發現，即使在單氨基化合物的情況下，如果是由下列通式NH2-(CH2)-OH或NH2-(CH2)n-OR(式中，R表示碳數1～8的直鏈狀或碳數3～8的環狀烴基(也可以被低級亞烷基取代)，n為1～12)表示的化合物及其衍生物，則其性能不比二氨基化物差，它能很好地溶解各種有機或無機的金屬化合物，并且其穩定性非常良好。
例如，將氰化金溶解于乙二胺中以制成金糊并將其在室溫下保存，結果在約1天內分解。但是，在同樣的條件下，如果使用比1，3-二氨基丙烷大的胺，則可以保存幾周至幾個月。結果發現，n＝2和n＝3以上時，其結構穩定性發生差異。也就是發現，金屬糊的穩定性根據金屬種類和胺種類的不同而有很大差異。另外，在NH2-(CH2)n-NH2的二氨基化合物中，優選是n為3以上的胺，因為它具有優良的溶解性和顯著的穩定性，可以提供一種能夠在低溫下燒成的金屬糊。
本發明的金屬糊由上述有機或無機金屬化合物和氨基化合物的混合物構成，該混合物具有適合涂敷的粘性。根據本發明，通過改變有機或無機金屬化合物與氨基化合物的混合量，可以調節所需的粘性。此處，相對于有機或無機金屬化合物1mol，氨基化合物優選含有0.2mol以上，更優選為0.6～17.51mol，特別優選為1.0～3mol。應于說明，在少于0.2mol的情況下，一般難于獲得適合涂敷的粘性，因而使印刷性變差，同時難以將有機或無機金屬化合物溶解，因此不好。
如果在金屬糊中所含的有機基團的分子量過大，則在燒成金屬膜時必須使用高溫。因此，為了降低燒成溫度，只需降低有機基團的分子量即可。但是，如果分子量過小，則其流動性降低，一般都會使印刷性和成膜狀態變差。當向金屬糊中加入有機酸和/或醇等然后將其附加到金屬上時，既可以抑制燒成溫度，又可以提高其印刷性和成膜性。
特別是，適合于添加到本發明中的有機酸，即使為不穩定的有機或無機金屬化合物的情況下，也能通過添加這些有機酸來提高金屬糊的穩定性或溶解性，并能改變燒成溫度或分解溫度，而且能使燒成膜均一化和改善其成膜性。另外，根據不同的目的和用途，通過改變有機酸的種類可以調節燒成溫度并形成各種不同性能的金屬膜。
其中，優選使用由下述通式[C]R5-(COOR6)n[C](式中，R5和R6表示氫原子、可以被亞烷基取代的碳數1～20的直鏈狀或碳數3～20的環狀烴基，n為1～3(當R5為氫原子時，n為1))。表示的脂肪族或芳香族一或二羧酸。另外，脂肪族或芳香族的一或二羧酸也可以被低級烷基等取代基取代。作為具體的脂肪族或芳香族的一或二羧酸，可以舉出；甲酸、草酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、環己酸、環己基丙酸、環己基乙酸、壬酸、蘋果酸、谷氨酸、亮氨酸、羥基新戊酸、新戊酸、戊酸、己二酸、環己烷二羧酸、庚二酸、辛二酸、乙基丁酸、苯甲酸、苯乙酸、苯丙酸、羥基苯甲酸等。
脂肪族或芳香族的一或二羧酸的添加比例根據其種類的不同而異，但是相對于有機或無基金屬化合物1mol，優選添加0～5mol。
另一方面，通過添加脂肪族或芳香族的一元或多元醇，即使在不穩定的有機或無機金屬化合物的情況下，也能提高金屬糊的穩定性、溶解性或印刷性。
優選是使用由下述通式[D]R6-(OH)n [D](式中，R6表示可以被亞烷基取代的碳數1～20的直鏈狀或碳數3～20的環狀烴基，n為1～4)表示的脂肪族或芳香族的一元醇或多元醇。另外，脂肪族或芳香族的一元或多元醇也可以具有取代基，其中優選使用由下述通式[E](NC)m-R7-(OH)n[E](式呂，R7表示碳數1～7的直鏈狀或碳數3～8的環狀烴基，n為1～3，m為1或2(當R7的碳數為1時，n+m為1～4；當碳數在2以上時，n+m為1～6))。表示的被氰基取代的脂肪族或芳香族一元醇或多元醇。作為由通式[D]表示的脂肪族或芳香族的一元或多元醇，可以舉出橙花醇、香茅醇、羥基橙花醇、羥基香茅醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、乙基己醇、癸醇、芐醇、羥基芐醇、苯乙醇、苯丙醇、二羥基苯、環己醇、乙基環己醇、丁基環己醇、甲氧基芐醇、胡椒醇、乙二醇、丙二醇、1，2-丁二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇等。
另外，由通式[D]的脂肪族或芳香族的一元或多元醇與有機酸形成的酯也可以使用。具體地可以舉出，苯甲酸甲酯、羥基苯甲酸乙酯、2-乙基己酸乙酯、乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、亞油酸甲酯等。
另外，通式[D]的脂肪族或芳香族的一元或多元醇的醚化合物也可以使用。具體地可以舉出乙二醇單甲醚、二甘醇單乙醚、三甘醇單丙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、三縮三丙二醇單丙醚、二甘醇、一縮二丙二醇、乙二醇單丁醚、1-丁氧基-2-丙醇等。
作為由通式[E]表示的脂肪族或芳香族的一元或多元醇，可以舉出乳腈、羥基乙腈、亞乙基氰醇、丙酮合氰化氫等。
在上述脂肪族或芳香族的一元或多元醇中，特別優選是添加由通式[E]表示的具有氰基的醇。通過添加這種醇，可以使不穩定的有機或無機金屬化合物變得非常穩定，并且可以穩定地維持透明的糊狀物狀態。在此，使用一價金化合物的金屬糊是難以使其穩定化的，但是，如果向其中添加上述通式[E]具有氰基的醇時，就可以將其在室溫下保持約4年以上。
脂肪族或芳香族的一元或多元醇的添加比例根據其種類的不同而異，但是相對于1mol有機或無機金屬化合物，優選添加0～5mol上述的醇。
另外，也可以將脂肪族或芳香族的一或二羧酸和脂肪族或芳香族的一元或多元醇二者同時添加到金屬糊中。
此外，通常在按印刷法涂敷有機金屬化合物時，已知其印刷性是不好的。但是，按照本發明，通過向上述金屬糊中加入有機酮或有機醚，可以使其變成一種滑溜而富有伸展性的金屬糊。通常這種措施，可以提高其印刷性，并且可以進一步提高其保存穩定性，因此可以形成一種薄而均一的金屬膜。
作為上述的有機酮，可以使用脂肪族或芳香族的酮。更具體地可以舉出丙酮、丁酮、2-戊酮、3-戊酮、3-甲基-2-丁酮、2-己酮、3-己酮、甲基丁基酮、3-甲基-2-戊酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、戊基甲基酮、乙基丁基酮、2，4-二甲基-3-戊酮、2-辛酮、3-辛酮、4-辛酮、2，5-二甲基-3-己酮、環己酮、甲基環己酮、乙酰丙酮、2，3-丁二酮、2，3-戊二酮、3，4-己二酮、2，5-己二酮、環己烷二酮等的脂肪族的酮；苯乙酮等的芳香族的酮等。
作為上述的有機醚，可以使用脂肪族或芳香族的醚。更具體地可以舉出4-甲氧基-2-丁酮、4-乙氧基-2-丁酮、4-甲氧基-2-丁酮、2-甲氧基-2-甲基-4-戊酮、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、一縮二丙二醇二甲醚、一縮二丙二醇二乙醚、丙二醇二丙醚、乙縮醛、丙酮二乙基縮醛、2，2-二甲氧基丙烷等脂肪族的醚；茴香醚、二甲氧基苯等芳香族的醚。
脂肪族或芳香族酮或醚的添加比例根據其種類的不同而異，但是相對于1mol有機或無機金屬化合物，優選添加0～4mol上述的酮或醚。
另外，脂肪族或芳香族的酮或醚也可以組合在一起添加到金屬糊中。
按照本發明之所以能夠獲得穩定金屬糊的理由，可以認為是由于下述作用的緣故。也就是說，可以認為，這是由于在常溫下將氨基化合物添加到固體的有機或無機金屬化合物中并進行攪拌時，有機或無機金屬化合物與成為液體的氨基化合物進行配位反應，從而使其糊狀化的緣故。
另外，在把有機或無機金屬化合物與氨基化合物組合在一起并進行混合時，有時會發生結晶化的情況，但是在此情況下可以將幾種不同的氨基化合物混合在一起來使其糊狀化。另外，有機或無機金屬的氨基化合物本身在多數情況下是不穩定的，但是如果向其中加入有機酸，則會使其變成一種摻合了陽性和陰性結構的組合物，從而使其成為一種具有適中活性的金屬并因此達到了穩定化。
按照本發明的金屬膜的制造方法，通過將金屬糊涂敷到所需的基板上，然后進行燒成，即可制成金屬膜。這時的燒成過程為，首先在低溫區域，結合力弱的醇被分離，接著是酸被揮發掉，進而是胺的配位被分解，當繼續升溫時，與金屬直接結合的有機基團被切斷，從而形成了金屬膜。可以認為，與大的有機基團相比，小的有機基團在燒成過程中能在較低的溫度下分解，因此可以通過低溫燒成來制造金屬膜。這就是在常溫下通過使固體有機或無機金屬化合物糊狀化并在低溫下分解以形成金屬膜的作用機理。
另外，金屬已被作為重要的材料應用于各種領域。也就是說，在電子材料、機械材料、光學材料、衛生材料、生活材料、農業材料、醫藥材料等領域中，上述金屬已獲得重要應用。在這些領域中，利用金屬所特有的各種性質，本發明的金屬糊可作為以往采用各種金屬的導電材料、電阻材料、導熱材料、保溫材料、對光和電磁波的反射和吸收材料、耐蝕材料、機械性強度材料、磨耗吸收用材料、催化劑用材料、金屬光澤用材料、著色用材料、裝飾用材料或微生物繁殖抑制材料等使用。
燒成溫度為90℃～550℃，優選為110～350℃。該溫度與加熱至熔點以上溫度進行處理的以往的方法比較，熱處理溫度可以顯著地降低。因此，可用來涂敷金屬糊的基板不只限于以往的耐高溫的高熔點的基板(陶瓷、金屬)，除此之外，常用的玻璃、樹脂(熱固性樹脂、熱塑性樹脂)、紙等的基板也能適用于本發明的金屬膜的制造方法。從而可以提供具有金屬特有性質的金屬膜被覆的基板。應予說明，本發明的基板還包含薄膜狀和薄板狀的基板。
實施例下面詳細地說明本發明的實施例。
實施例1向硝酸鈀(Pd(NO3)2)1.00g(4.34mmol)中加入1，3-二氨基丙烷(NH2CH2CH2CH2NH2)0.70g(9.45mmol)、N-甲基-1，3-二氨基丙烷(CH3NHCH2CH2CH2NH2)0.70g(7.94mmol)、3-甲氧基丙胺(CH3OCH2CH2CH2NH2)0.40g(4.49mmol)，攪拌，獲得了糊狀物。再向其中加入異丁酸((CH3)2CHCOOH)1.20g(13.62mmol)，混煉，獲得了深茶色的基本上透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷于玻璃等的基板上，升溫至320℃，燒成5分鐘，獲得了鈀的薄膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用5.04倍的氨基化合物。
實施例2向氰化鈀(Pd(CH)2)1.00g(6.31mmol)中加入1，3-二氨基丙烷0.60g(8.10mmol)、N-甲基-1，3-二氨基丙烷0.20g(2.27mmol)、2-甲氧基乙胺(CH3OCH2CH2NH2)1.50g(19.97mmol)、乳腈(CH3CH(OH)CN)0.40g(5.63mmol)攪拌，獲得了透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷于玻璃等基板上，升溫至300℃，燒成10分鐘，獲得了鈀的均一薄膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol使用4.81倍的氨基化合物。
實施例3向乙酸鈀(Pd(OOCH3)2)1.00g(4.45mmol)中加入N-甲基-1，3-二氨基丙烷0.60g(6.80mmol)、2-甲氧基乙胺0.40g(5.33mmol)，攪拌，獲得了透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷到玻璃等基板上，升溫至250℃，燒成10分鐘，獲得了鈀的均一覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用2.73倍的氨基化合物。
實施例4向乙酸鈀1.00g(4.45mmol)中加入N-甲基苯胺(C6H5NHCH3)0.60g(5.60mmol)、異丁酸0.30g(3.41mmol)，使其溶解，獲得了茶色透明的糊狀物。如果需要，可以向其中加入苯乙醇，將其混煉，獲得一種印刷性能提高了的深紅茶色的糊狀物。將此糊狀物涂敷到玻璃等的基板上，升溫至250℃，燒成10分鐘，獲得了鏡面狀的鈀膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用1.26倍的氨基化合物。
實施例5向乙酸鈀(Pd(OOCH3)2)1.00g(4.45mmol)中加入N，N-二乙基-三酰胺0.20g(1.05mmol)、羥基香茅醇3.00g(17.2mmol)，攪拌，獲得了半透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷到玻璃等基板上，升溫至250℃，燒成10分鐘，獲得了鈀的均一覆膜。另外，在該實施例中，相對于金屬1mol，使用0.24倍的氨基化合物。
實施例6向乙酸鈀1.00g(4.45mmol)中加入甲基丙烯酸0.20g(2.32mmol)、2-甲氧基乙胺0.35g(4.66mmol)，攪拌，獲得了深色的糊狀物。將此糊狀物涂敷于玻璃等的基板上，升溫至230℃，燒成10分鐘，獲得了鈀的均一覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用1.05倍的氧基化合物。
實施例7
向乙酸鈀1.00g(4.45mmol)中加入1-苯基乙胺(C6H5CH(CH3)NH2)0.40g(3.73mmol)、戊酸0.40g(3.92mmol)，攪拌，混煉至獲得黑茶色的糊狀物為止。將此糊狀物涂敷于玻璃等的基板上，升溫至250℃，燒成10分鐘，獲得了鈀的均一覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用0.84倍的氨基化合物。
實施例8向硝酸鉑二氨基丙烷配化合物(NH2CH2CH2CH2NH2·Pt(NH3)2)1.00g(3.02mmol)中加入1，2-二氨基環乙烷(C6H10(NH2)2)1.00g(8.76mmol)，混煉，獲得了淺茶色糊狀物；加入接近等量的乙酸，混煉，獲得基本上透明的淺茶色糊狀物。在任何情況下都將這些糊狀物涂敷于玻璃等的基板上，升溫至350℃，燒成5分鐘，獲得了鉑的覆膜。在此情況下如果使用庚酸等的高級酸，則可以提高其粘合性。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用3.90倍的氨基化合物。
實施例9向硝酸亞鉈(TlNO3)1.00g(3.75mmol)中加入l，2-二氨基環己烷0.60g(5.25mmol)、1，3-二氨基丙烷0.30g(4.05mmol)，攪拌，獲得了無色透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷于玻璃等的基板上，升溫至170～180℃，在還原氣氛中燒成，獲得了鉈的覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用2.48倍的基氨基化合物。
實施例10向乙酰丙酮合銠(Rh(CH3COCHCOCH3)3)1.00g(2.50mmol)中加入N-甲基-1，3-二氨基丙烷0.80g(9.07mmol)，獲得了糊狀物。向其中加入異丁酸0.60g(6.81mmol)，混煉，獲得了深茶色透明均一的糊狀物。將此糊狀物薄薄地涂敷于玻璃等的基板上，升溫至390℃，燒成5分鐘，獲得了銠的覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用了3.63倍的氨基化合物。
實施例11向十六羰基合六銠(Rh6(CO)16)1.00g(5.63毫當量)中加入1，3-二氨基丙烷0.60g(8.10mmol)、2-氨基-1-丙醇(NH2CH(CH3)CH2OH)0.40g(5.33mmol)，混煉，獲得均一的糊狀物。將此糊狀物涂敷到玻璃等的基板上，升溫至290℃，燒成5分鐘，獲得了銠的覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用2.39倍的氨基化合物。
實施例12向氰化金(AuCN)1.00g(4.48mmol)中加入N-甲基-1，3-二氨基丙烷0.40g(4.54mmol)、1，7-二氨基庚烷(NH2(CH2)7NH2)0.10g(0.77mmol)、3-丙氧基丙胺0.10g(1.12mmol)，攪拌。再向其中加入環己酸(C6H11COOH)0.70g(5.46mmol)和2-乙基己酸(CH3CH2CH(CH3CH2)COOH)0.80g(5.55mmol)，混煉，獲得了紅紫色透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷于玻璃等基板上，在500～550℃下燒成，獲得了金的鏡面狀薄膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用1.44倍的氨基化合物。
實施例13向氰化金1.00g(4.48mmol)中加入乳腈0.80g(11.25mmol)、2，2-二甲基-1，3-二氨基丙烷(NH2CH2C(CH3)2CH2NH2)0.60g(5.87mmol)、1，7-二氨基庚烷0.10g(0.77mmol)、3-甲氧基丙胺0.30g(3.37mmol)，攪拌，獲得了淡橙色透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷于玻璃等的基板上，在500～550℃下燒成，獲得了金膜。此種情況，如果加入乳腈，則可以使有機金屬化合物非常穩定化，即使在室溫下保存4年之外也幾乎不分解，并且確認它本身仍然是淡橙色透明的糊狀物。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用2.23倍的氨基化合物。
實施例14向乙酸銀(CH3COOAg)1.00g(5.99mmol)中加入壬酸(C8H17COOH)0.70g(4.42mmol)，混煉。再向其中加入1，3-二氨基丙烷0.60g(8.10mmol)，攪拌，獲得了灰白色糊狀物。再混煉，獲得了茶色半透明的糊狀物。再向其中加入1，4-苯二胺(C6H4(NH2)2)0.04g(0.37mmol)，混煉至該糊狀物變成紅茶色半透明狀為止。再向其中加入丙酸(CH3CH2COOH)0.50g(6.75mmol)，混煉至該糊狀物變成紅茶色透明為止。將各種糊狀物涂敷于玻璃等的基板上，升溫至350℃，燒成5分鐘，獲得了銀鏡狀的銀膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用1.41倍的氨基化合物。
實施例15向乙酸銀1.00g(5.99mmol)中，加入3-甲氧基丙胺0.80g(8.98mmol)、1，12-氨基十二烷(NH2(CH2)12NH2)0.05g(0.25mmol)，攪拌。向其中加入庚酸(C6H13COOH)1.00g(7.68mmol)、蘋果酸(HOOCCH2CH(OH)COOH)0.15g(1.12mmol)，攪拌。再向其中加入1，3-二氨基丙烷0.60g(8.10mmol)，混煉至糊狀物變成淺磚色為止，獲得了透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷于玻璃等的基板上，升溫至300℃，燒成10分鐘，獲得了銀色的覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用2.89倍的氨基化合物。
實施例16向乙酸銀1.00g(5.99mmol)中加入1，3-二氨基丙烷0.50g(6.75mmol)、3-甲氧基丙胺0.60g(6.73mmol)、1，12-二氨基十二烷0.05g(0.24mmol)，攪拌。再向其中加入庚酸0.80g(6.14mmol)、環己烷丙酸(C6H11(CH2)2COOH)0.40g(2.56mmol)、蘋果酸0.15g(1.12mmol)、1，2-二氨基環己烷0.2g(1.75mmol)，混煉至糊狀物變成深紅橙色為止，獲得了透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷于玻璃等的基板上，升溫至230℃，燒成10分鐘，獲得了銀鏡狀的覆膜。或者升溫至290℃，燒成10分鐘，獲得了銀色的覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用1.46倍的氨基化合物。
實施例17向乙酸銀1.00g(5.99mmol)中加入1，3-二氨基丙烷0.50g(6.75mmol)和壬酸0.40g(2.53mmol)，混煉，獲得了紅橙色透明的糊狀物。向其中加入1，2-二氨基環己烷0.10g(0.88mmol)，混煉。次日，該糊狀物變成了紫色。將各種糊狀物涂敷于玻璃等基板上，升溫至300℃，燒成5分鐘，獲得了銀鏡狀的覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用1.27倍的氨基化合物。
實施例18向甲酸銀(HCOOAg)1.00g(6.54mmol)中加入1，2-二氨基環己烷0.80g(7.01mmol)，混煉。再向其中加入乙二醇單甲醚(CH3OCH2CH2OH)0.50g(6.58mmol)，獲得了灰黑色透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷于膠片等的基板上，升溫至130℃，燒成5分鐘，獲得了略帶黃色的銀膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用1.07倍的氨基化合物。
實施例19向甲酸銀1.00g(6.54mmol)中加入1，3-二氨基丙烷0.80g(10.80mmol)，混煉。將產物涂敷于膠片等的基板上，升溫至110℃，燒成5分鐘，獲得了銀膜。另外，如果向其中加入乙酸(CH3COOH)0.60g(9.98mmol)，混煉，則可獲得穩定的糊狀物。將此糊狀物涂敷于膠片等的基板上，升溫至120℃，燒成5分鐘，獲得了灰色的銀膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用1.65倍的氨基化合物。
實施例20向己酸銀0.80g(4.79mmol)的結晶中加入己酸鈀0.273g(1.22mmol)的粉末，混合，再加入2-甲基-1，5-二氨基戊烷(NH2(CH2)3CH(CH3)CH2NH2)0.30g(2.58mmol)、1-苯基乙胺(C6H5CH(NH2)CH3)0.30g(2.48mmol)、嗎啉(O＜(CH2)4＞NH)0.30g(3.44mmol)，攪拌。向其中加入庚酸0.30g(2.30mmol)，混煉，獲得了茶色透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷于玻璃等基板上，升溫至320℃，燒成10分鐘，獲得了鏡面狀的銀鈀合金膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用1.41倍的氨基化合物。
實施例21向乙酸鉍(Bi(OOCCH3)3)1.00g(2.59mmol)中加入1，2-氨基環己烷1.20g(10.51mmol)和3-甲氧基丙胺0.60g(6.73mmol)，攪拌。獲得了淺色透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷于玻璃等的基板上，升溫至250～350℃，在還原氣氛中燒成，獲得了鉍的覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用6.66倍的氨基化合物。
實施例22向乙酸鉛三水合物(Pb(OOCCH3)2·3H2O)1.00g(2.64mmol)中加入，1，2-二氨基環己烷1.10g(9.63mmol)，攪拌。再向其中加入異丁酸0.20g(2.27mmol)，攪拌。獲得了淺色的基本上透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷于玻璃等的基板上，升溫至270～300℃，在還原氣氛中燒成，獲得了鉛的覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用3.65倍的氨基化合物。
實施例23向乙酸鈷四水合物(Co(OOCCH3)2·4H2O)1.00g(4.01mmol)中加入N-甲基-1，3-二氨基丙烷0.80g(9.07mmol)，攪拌。獲得了深紫色透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷于玻璃等的基板上，升溫至270～300℃，在還原氣氛中燒成，獲得了鈷的覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用2.26倍的氨基化合物。
實施例24向乙酸銦(In(OOCCH3)3)1.00g(3.42mmol)中加入，1，3-二氨基丙烷0.90g(12.15mmol)，攪拌。獲得了稍帶乳白色的無色透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷于玻璃等的基板上，升溫至220～230℃，在還原氣氛中燒成，獲得了銦的覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用3.55倍的氨基化合物。
實施例25向乙酸銅(Cu(OOCCH3)2)1.00g(5.51mmol)中加入l，3-二氨基丙烷1.20g(16.19mmol)、3-甲氧基丙胺1.40g(15.71mmol)、羥基香茅醇(HOC(CH3)2CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2OH)1.20g(6.90mmol)，攪拌。獲得了青色的透明液。將此透明液涂敷于玻璃等基板上，升溫至350～360℃，在還原氣氛中燒成，獲得了銅的覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用5.79倍的氨基化合物。
實施例26向乙酸銻(Sb(OOCCH3)3)1.00g(3.35mmol)中加入N-甲基-1，3-二氨基丙烷0.60g(6.80mmol)、3-甲氧基丙胺0.60g(6.73mmol)，攪拌。再向其中加入新戊酸(CH3C(CH3)2COOH)0.40g(3.92mmol)，混煉，獲得了乳白色半透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷于玻璃等基板上，升溫至360℃，在還原氣氛中燒成，獲得了銻的覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用4.04倍的氨基化合物。
實施例27
向乙酸鎘二水合物(Cd(OOCCH3)2·2H2O)1.00g(3.75mmol)中加入2-氨基-1-丙醇(NH2CH(CH3)CH2OH)1.10g(14.65mmol)，攪拌，獲得了黃色透明的糊狀物。將此糊狀物在200～240℃下處理，然后將其涂敷于玻璃等的基板上，升溫至250℃，在還原氣氛中燒成，獲得了鎘的覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用3.91倍的氨基化合物。
實施例28向環己烷丙酸釕(Ru(OOCCH2CH2C6H11)3)1.00g(1.76mmol)中加入1，2-二氨基環己烷2.00g(17.51mmol)，攪拌，將所獲糊狀物涂敷于玻璃等的基板上，升溫至300℃，在還原氣氛中燒成，獲得了釕的覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用9.95倍的氨基化合物。
實施例29向草酸錫(Sn(COO)2)1.00g(4.84mmol)中加入1，2-二氨基環己烷2.00g(17.51mmol)、1，3-二氨基丙烷0.90g(12.15mmol)，攪拌，獲得了奶油色的糊狀物。再向其中加入環己烷丙酸1.00g(6.40mmol)，攪拌，獲得了半透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷于玻璃等的基板上，升溫至360～400℃，在還原氣氛中燒成，獲得了錫的覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用6.13倍的氨基化合物。
實施例30向乙酸銀0.80g(4.79mmol)的結晶中加入乙酸鈀0.273g(1.22mmol)的粉末，混合，再向其中加入2-甲基-1，5-二氨基戊烷0.30g(2.58mmol)、1-苯乙胺0.30g(2.48mmol)、嗎啉0.30g(3.44mmol)，攪拌。接著再加入庚酸0.30g(2.30mmol)，混煉，獲得了茶色透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷于玻璃等的基板上，升溫至290℃，燒成15分鐘，獲得了鏡面狀的金屬膜。對此金屬膜進行了X射線衍射分析，從圖1的(a)～(c)可以看出，在單獨銀時出現峰的位置和單獨鈀時出現峰的位置完全看不到峰。與此相反，在單獨銀和單獨鈀時出現的峰二者中間的位置出現了一個峰。應予說明，圖1(a)表示X射線衍射圖，圖1(b)表示圖1(a)的峰值數據，圖1(c)表示單獨為銀和鈀時的峰值數據(標準數據)。根據這些附圖可以確認，在此各金屬的熔點低得多的溫度290℃處生成了銀鈀合金。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用1.41倍的氨基化合物。
實施例31向乙酸鎳四水合物(Ni(OOCCH3)2·4H2O)1.00g(4.02mmol)的結晶中加入N-甲基-1，3-二氨基丙烷0.70g(7.94mmol)、1-氨基-2-丙醇(NH2CH2CH(CH3)OH)0.10g(1.33mmol)攪拌，獲得了青色透明的粘液。再向其中加入甲基·異丁基甲酮0.40g和異丁酸0.80g，攪拌，獲得了透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷于玻璃等的基板上，在還原氣氛中燒結，升溫至300℃并進行燒成，獲得了鎳的覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用2.31倍的氨基化合物。
實施例32向乙酸鉬二聚物(〔CH3COO)2Mo〕2)1.00g(2.34mmol)的結晶中加入N-甲基-1，3-二氨基丙烷1.30g(14.74mmol)、1-氨基-2-丙醇0.55g(7.32mmol)，攪拌，獲得茶色透明的溶液。再向其中加入異戊基甲基酮0.30g和異丁酸1.80g，攪拌，獲得了透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷于玻璃等的基板上，在還原氣氛中升溫至350℃以進行燒成，獲得了鉬的覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用4.72倍的氨基化合物。
實施例33向乙酸錳二水合物(Mn(OOCCH3)3·2H2O)1.00g(4.31mmol)的結晶中加入N-甲基-1，3-二氨基丙烷0.70g(7.94mmol)、1-氨基-2-丙醇0.40g(5.33mmol)，攪拌，獲得了深茶色透明的粘液。再向其中加入2，4-二甲基-3-戊酮0.30g和異丁酸1.10g，攪拌，獲得了透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷于玻璃等的基板上，在還原氣氛中升溫至370℃以進行燒成，獲得了錳的覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用3.08倍的氨基化合物。
實施例34向乙酸鋅二水合物(Zn(OOCCH3)2·2H2O)1.00g(4.56mmol)的結晶中加入N-甲基-1，3-二氨基丙烷0.50g(5.67mmol)、1-氨基-2-丙醇0.50g(6.66mmol)，攪拌，獲得了無色透明液。再向其中加入乙二醇二甲醚0.30g和3-環己烷丙酸(C6H11CH2CH2COOH)1.00g，攪拌，獲得了透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷于玻璃等基板上，在還原氣氛中升溫至300℃以進行燒成，獲得了鎳的覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用2.70倍的氨基化合物。
實施例35向乙酸鉻((CH3COO)7Cr3(OH)2)1.00g(1.66mmol)的結晶中加入N-甲基-1，3-二氨基丙烷0.85g(9.64mmol)、1-氨基-2-丙醇0.50g(6.66mmol)，攪拌，獲得了綠色的透明液。用白熾燈透射時呈現紫色，用熒光燈透射時呈現灰黑色。再向其中加入2-庚酮0.30g和異丁酸1.30g，攪拌，獲得了透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷于玻璃等的基板上，在還原氣氛中升溫至340℃以進行燒成，獲得了鉻的略帶粉末的覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用3.27倍的氨基化合物。
實施例36向無水乙酸鐵(Fe(OOCCH3)2)1.00g(5.75mmol)的結晶中加入N-甲基-1，3-二氨基丙烷0.60g(6.80mmol)、1-氨基-2-丙醇0.50g(6.66mmol)，攪拌，獲得了茶色透明的粘液。再向其中加入二甘醇二甲醚0.30g和異丁酸1.10g，攪拌，獲得了透明的糊狀物。將此糊狀物涂敷于玻璃等的基板上，在還氣氣氛中升溫至350℃以進行燒成，獲得了鐵的覆膜。另外，在本實施例中，相對于金屬1mol，使用2.34倍的氨基化合物。
本發明的金屬糊的特征是通過向一種在常溫下為固體的，屬于周期表第3族～第15族的金屬的有機或無機金屬化合物中配合進作為介質的氨基化合物而制得的，具有適合于涂敷的粘性的糊狀物。
因此，不必使用特殊的化合物和合成法，只須向一種常用的廉價的固體的有機或無機金屬化合物中加入常用的廉價的氨基化合物，采用攪拌等簡便的方法，就能夠直接而容易地使有機或無機金屬化合物變成糊狀。進而，本發明的金屬糊可以在低溫下(例如90～550℃的范圍)燒成，從而獲得各種金屬膜。因此，在軟化點低的常用的廉價的各種基板上，也能夠利用在工業上簡便的工序和裝置連續而廉價地制得各種金屬或合金的金屬膜。
另外，與在高溫下燒成的情況相比，在低溫下燒成時不容易使金屬的表面氧化，因此可以獲得導電性良好的金屬膜。
也就是說，可以使用低價格的有機或無線金屬化合物并能夠在低溫下燒成，因此可以降低金屬膜制造的設備費用，并且可以在低熔點的常用而廉價的基板上形成金屬膜。例如，按照現有技術，銀·銀的金屬膜必須有950℃的高溫下形成，但是按照本發明，只需在約320℃下燒成，就能在玻璃基板上形成均一的銀·鈀合金膜。
權利要求
1.一種金屬糊，它由在常溫下為固體的，屬于周期表第3族～第15族的金屬的有機或無機金屬化合物與作為介質的氨基化合物構成，具有適合于涂敷的粘性。
2.如權利要求1所述的金屬糊，其中的有機或無機金屬化合物是屬于周期表第3族～第15族的金屬的硝酸鹽、氰化物、羰基化合物或有機酸鹽。
3.如權利要求1或2所述的金屬糊，其中所說屬于周期表第3族～第15族的金屬是Pd、Pt、Rh、Au、Ag、Co、Pb、Cu、In、Sn、Sb、Ru、Cd、Tl、Bi、Cr、Mm、Fe、Ni、Zn或Mo。
4.如權利要求1～3的任一項中所述的金屬糊，其中的氨基化合物是脂肪族或芳香族單胺或二胺。
5.如權利要求4所述的金屬糊，其中的脂肪族或芳香族一胺或二胺是1，3-二氨基丙烷、N-甲基-1，3-二氨基丙烷、2，2-二甲基-1，3-二氨基丙烷、1，2-二氨基環己烷、1，3-二氨基環己烷、1，4-二氨基環己烷、1，7-二氨基庚烷、1，12-二氨基十二烷、2-甲基-1，5-二氨基戊烷、2-甲氧基乙胺、3-甲氧基丙胺、3-丙氧基丙胺、2-氨基-1-丙醇、N-甲基苯胺、1-苯基乙胺、1，2-苯二胺、1，3-苯二胺、1，4-苯二胺或嗎啉。
6.如權利要求1～5的任一項中所述的金屬糊，其中還含有脂肪族或芳香族的一或二羧酸或其酯。
7.如權利要求6所述的金屬糊，其中的脂肪族或芳香族的一或二羧酸或其酯是甲酸、草酸、乙酸、丙酸、丁酸、2-乙基己酸、庚酸、壬酸、蘋果酸、新戊酸、環己酸、環己基丙酸、羥基苯甲酸、苯乙酸、苯甲酸甲酯、羥基苯甲酸乙酯、2-乙基己酸乙酯、乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、亞油酸甲酯。
8.如權利要求1～7的任一項中所述的金屬糊，其中還含有脂肪族或芳香族的一元或多元醇。
9.如權利要求8所述的金屬糊，其中的脂肪族或芳香族的一元或多元醇是橙花醇、香茅醇、羥基橙花醇、羥基香茅醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、乙基己醇、癸醇、芐醇、羥基芐醇、苯乙醇、苯丙醇、二羥基苯、環己醇、乙基環己醇、丁基環己醇、甲氧基芐醇、胡椒醇、乙二醇、丙二醇、1，2-丁二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、乙二醇單甲醚、二甘醇單乙醚、三甘醇單丙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、三縮三丙二醇單丙醚、二甘醇、一縮二丙二醇、乙二醇單丁醚、1-丁氧基-2-丙醇、乳腈、羥基乙腈、亞乙基氰醇或丙酮合氰化氫。
10.如權利要求1～9的任一項中所述的金屬糊，其中還含有脂肪族或芳香族的酮。
11.如權利要求10所述的金屬糊，其中的脂肪族或芳香族的酮是丙酮、丁酮、2-戊酮、3-戊酮、3-甲基-2-丁酮、2-己酮、3-己酮、甲基丁基酮、3-甲基-2-戊酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、戊基甲基酮、乙基丁基酮、2，4-二甲基-3-戊酮、2-辛酮、3-辛酮、4-辛酮、2，5-二甲基-3-己酮、環己酮、甲基環己基酮、苯乙酮、乙酰丙酮、2，3-丁二酮、2，3-戊二酮、3，4-己二酮、2，5-己二酮或環己烷二酮。
12.如權利要求1～11的任一項中所述的金屬糊，其中還含有脂肪族或芳香族的醚。
13.如權利要求12所述的金屬糊，其中的脂肪族或芳香族的醚是乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、一縮二丙二醇二甲醚、一縮二丙二醇二乙醚、丙二醇二丙醚、4-甲氧基-2-丁酮、4-乙氧基-2-丁酮、4-甲氧基-2-丁酮、2-甲氧基-2-甲基-4-戊酮、乙縮醛、丙酮二乙基縮醛、2，2-二甲氧基丙烷、茴香醚或二甲氧基苯。
14.權利要求1～13的任一項中所述的金屬糊用于電子材料、機械材料、光學材料、衛生材料、生活材料、農業材料和醫藥材料的領域。
15.一種金屬膜的制造方法，其特征在于，通過將權利要求1～14的任一項中所述的金屬糊涂敷于基板上，在90℃～550℃下燒成來形成金屬膜。
16.如權利要求15所述的制造方法，其中的基板是由陶瓷、金屬、玻璃樹脂或紙構成的，可作為導電材料、電阻材料、傳熱材料、保溫材料、光和電磁波的反射和吸收材料、耐蝕材料、機械性強度材料、磨耗吸收用材料、催化劑材料、金屬光澤用材料、著色用材料、裝飾用材料或微生物繁殖抑制材料用的基板。
全文摘要
本發明提供一種具有適合涂敷的粘性的金屬糊,它由在常壓下為固體的屬于周期表第3～15族的金屬有機或無機金屬化合物與作為介質的氨基化合物構成。使用該金屬糊,不僅在陶瓷基板上,而且在玻璃、塑料、薄膜等軟化點低的常用的各種基板上,也能利用在工業上簡便的工序和裝置容易地形成各種金屬或合金的金屬膜。特別是在耐熱性差的印刷線路板或被覆金屬的基板上也能在常溫下簡便地制成金屬膜。
文檔編號C23C18/08GK1254385SQ97182157
公開日2000年5月24日 申請日期1997年5月6日 優先權日1997年4月30日
發明者高松秀機 申請人:高松研究所