本發明涉及(ji)一種彩(cai)色無(wu)鉻鈍化(hua)液。
背景技術：
金屬在(zai)大(da)氣中(zhong)，會與(yu)氧、水(shui)及其它(ta)雜質在(zai)一定條件(jian)下發(fa)生化學作(zuo)用(yong)(yong)(yong)或電化學作(zuo)用(yong)(yong)(yong)而(er)產生金屬腐(fu)蝕。金屬腐(fu)蝕不僅使金屬材料本(ben)身在(zai)其外(wai)形(xing)(xing)、色澤以及機械性能方面(mian)(mian)受到破(po)壞，更主要(yao)的(de)是(shi)使其制(zhi)品的(de)質量等級下降(jiang)、精(jing)度和(he)靈敏度受損(sun)。雖然金屬表(biao)面(mian)(mian)腐(fu)蝕產生的(de)銹斑可以從金屬基體上除去，但這(zhe)(zhe)些方法(fa)常常耗時長且還會降(jiang)低(di)金屬的(de)強(qiang)度。另外(wai)，當(dang)在(zai)金屬表(biao)面(mian)(mian)涂覆聚(ju)(ju)合物涂料、粘合劑或橡膠防(fang)腐(fu)劑時，金屬表(biao)面(mian)(mian)的(de)腐(fu)蝕會引起(qi)防(fang)腐(fu)劑涂層與(yu)金屬表(biao)面(mian)(mian)之間附(fu)著力的(de)喪失或減弱，不能起(qi)到很好的(de)防(fang)腐(fu)效果。因(yin)此，在(zai)涂覆防(fang)腐(fu)劑前必須(xu)對金屬表(biao)面(mian)(mian)進(jin)行前期(qi)處理(li)(li)，才能有效防(fang)止金屬制(zhi)品在(zai)運輸、貯存(cun)及使用(yong)(yong)(yong)等過程中(zhong)其表(biao)面(mian)(mian)腐(fu)蝕的(de)發(fa)生，延長金屬制(zhi)品的(de)使用(yong)(yong)(yong)壽命。目前，國內外(wai)開始使用(yong)(yong)(yong)硅烷偶聯劑對金屬進(jin)行預處理(li)(li)，這(zhe)(zhe)是(shi)一種新(xin)興(xing)的(de)、環保型的(de)表(biao)面(mian)(mian)處理(li)(li)工藝，硅烷偶聯劑在(zai)金屬表(biao)面(mian)(mian)作(zuo)用(yong)(yong)(yong)機理(li)(li)可以簡單地概(gai)括(kuo)為(wei)：在(zai)凈(jing)化處理(li)(li)后(hou)的(de)金屬表(biao)面(mian)(mian)，首先發(fa)生水(shui)解反應(ying)，進(jin)而(er)脫(tuo)水(shui)形(xing)(xing)成低(di)聚(ju)(ju)物，在(zai)這(zhe)(zhe)個過程中(zhong)這(zhe)(zhe)種低(di)聚(ju)(ju)物與(yu)金屬表(biao)面(mian)(mian)的(de)羥(qian)基形(xing)(xing)成共(gong)價鍵，最終結果是(shi)金屬表(biao)面(mian)(mian)被有機硅氧烷膜覆蓋形(xing)(xing)成金屬的(de)保護(hu)膜，這(zhe)(zhe)層保護(hu)膜容易形(xing)(xing)成針孔和(he)裂縫，附(fu)著力小易脫(tuo)落(luo)，主要(yao)用(yong)(yong)(yong)于金屬的(de)短期(qi)保護(hu)。
現(xian)有技術(shu)中為了改善合金的(de)(de)(de)耐(nai)蝕性以(yi)及顯示(shi)成膜(mo)的(de)(de)(de)厚度(du)，在無鉻鈍(dun)化(hua)液中引(yin)入有機物(wu)，形成彩色的(de)(de)(de)膜(mo)層(ceng)，但是現(xian)有的(de)(de)(de)鈍(dun)化(hua)液會(hui)因為性質(zhi)存在較大差(cha)異(yi)難以(yi)獲得完(wan)全致密穩定的(de)(de)(de)覆膜(mo)，進而影響金屬(shu)的(de)(de)(de)長期(qi)耐(nai)蝕性。
技術實現要素：
為(wei)(wei)了解(jie)決上述技術問題，本(ben)發明(ming)提(ti)供(gong)了一(yi)種彩色(se)無(wu)鉻鈍化液(ye)(ye)(ye)，所述彩色(se)無(wu)鉻鈍化液(ye)(ye)(ye)為(wei)(wei)水溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)，所述彩色(se)無(wu)鉻鈍化液(ye)(ye)(ye)由1-5重量份的(de)(de)氟(fu)(fu)鋯(gao)酸(suan)(suan)(suan)(suan)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)、2-8重量份的(de)(de)氟(fu)(fu)鈦(tai)酸(suan)(suan)(suan)(suan)、1-3重量份的(de)(de)偏(pian)釩酸(suan)(suan)(suan)(suan)銨、0.1-2重量份的(de)(de)單寧酸(suan)(suan)(suan)(suan)以(yi)及80-100重量份的(de)(de)水，所述氟(fu)(fu)鋯(gao)酸(suan)(suan)(suan)(suan)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)為(wei)(wei)含(han)有(you)30-60%wt氟(fu)(fu)鋯(gao)酸(suan)(suan)(suan)(suan)的(de)(de)水溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)、所述氟(fu)(fu)鈦(tai)酸(suan)(suan)(suan)(suan)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)為(wei)(wei)含(han)有(you)30-60%wt氟(fu)(fu)鈦(tai)酸(suan)(suan)(suan)(suan)的(de)(de)水溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)。
所(suo)述彩(cai)色無鉻鈍化液還包括0.01-0.2重(zhong)(zhong)量(liang)份的(de)硅(gui)溶膠(jiao)溶液和0.01-1重(zhong)(zhong)量(liang)份的(de)分散劑，所(suo)述分散劑為亞甲基雙萘磺酸(suan)鈉。
所述硅(gui)溶膠(jiao)溶液為含有10-50%wt二氧化硅(gui)的水(shui)溶液。
所述(shu)彩色無鉻鈍(dun)化液還包括0.01-0.2重量份的兒茶(cha)素沒食子酸酯。
所述兒茶(cha)素沒食子酸酯與單寧酸的(de)質(zhi)量比為(wei)1：5-30。
所述彩色(se)無鉻(ge)鈍化(hua)液還包括0.01-0.2重量份(fen)的納米氧化(hua)鉭溶液。
所述(shu)納米(mi)氧(yang)化(hua)鉭(tan)溶液(ye)通(tong)過(guo)以(yi)下(xia)步驟制備(bei)得到：
將1-10重(zhong)量份的(de)五氯(lv)化鉭溶解于100重(zhong)量份無(wu)水乙醇中，得到五氯(lv)化鉭乙醇溶液，靜(jing)置30-90分鐘；
將1-10重量份的偏(pian)釩酸(suan)鈉(na)溶(rong)液(ye)與五氯化鉭(tan)乙醇溶(rong)液(ye)混(hun)合均勻，硅溶(rong)膠五氯化鉭(tan)混(hun)合液(ye)，所述偏(pian)釩酸(suan)鈉(na)溶(rong)液(ye)為含(han)有10-50%wt偏(pian)釩酸(suan)鈉(na)的水溶(rong)液(ye)；
保持攪拌第一混合(he)液(ye)，將100重量(liang)份(fen)乙(yi)醇(chun)水(shui)溶液(ye)以3-10ml/min的速度滴入偏(pian)釩酸(suan)五氯化鉭混合(he)液(ye)中；
在(zai)偏釩酸五(wu)氯化鉭混合(he)液(ye)中加(jia)入n，n-二甲(jia)基甲(jia)酰胺，保持攪拌硅溶膠五(wu)氯化鉭混合(he)液(ye)30分鐘，室溫靜置1-3小(xiao)時(shi)后(hou)(hou)，在(zai)30-45攝(she)(she)氏(shi)度下用(yong)水浸泡6-24小(xiao)時(shi)后(hou)(hou)，升溫至(zhi)40-45攝(she)(she)氏(shi)度干燥(zao)12-48小(xiao)時(shi)后(hou)(hou)，升溫至(zhi)100-160攝(she)(she)氏(shi)度干燥(zao)至(zhi)恒(heng)重，得到干燥(zao)粉末；
將(jiang)干燥粉末置于(yu)馬弗(fu)爐(lu)中，于(yu)400-500溫度下煅燒，得(de)到納米(mi)氧(yang)化鉭(tan)；
將100重量份(fen)的(de)納(na)米(mi)氧化(hua)鉭(tan)與1-10重量份(fen)的(de)水(shui)(shui)、5-20重量份(fen)的(de)沒(mei)食子酸(suan)、1-10重量份(fen)的(de)聚乙烯(xi)醇混合，高(gao)速分散10-30分鐘后，升溫至(zhi)(zhi)50-80攝氏度并保持1-3小時，降至(zhi)(zhi)室(shi)溫，繼(ji)續加入500重量份(fen)的(de)水(shui)(shui)，分散得到納(na)米(mi)氧化(hua)鉭(tan)溶液(ye)。
所述(shu)納(na)米氧化鉭溶液中氧化鉭的(de)平均粒(li)徑為5-100納(na)米。
所述聚(ju)乙烯醇(chun)的聚(ju)合度為17-32，醇(chun)解度為80-99%。
一種金(jin)屬表(biao)面鈍化(hua)方(fang)法(fa)，包括以下步(bu)驟(zou)：
將金屬(shu)經過(guo)(guo)除油、過(guo)(guo)水(shui)(shui)、活化、過(guo)(guo)水(shui)(shui)、中和、過(guo)(guo)水(shui)(shui)步驟后，在彩(cai)色無(wu)鉻(ge)鈍(dun)化液中鈍(dun)化，鈍(dun)化后過(guo)(guo)水(shui)(shui)2次，得到(dao)鈍(dun)化后的金屬(shu)；
所(suo)述(shu)彩色(se)(se)無鉻(ge)鈍(dun)化(hua)液(ye)為(wei)(wei)水(shui)溶(rong)液(ye)，所(suo)述(shu)彩色(se)(se)無鉻(ge)鈍(dun)化(hua)液(ye)由1-5重(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)的(de)氟(fu)鋯(gao)(gao)酸(suan)(suan)溶(rong)液(ye)、2-8重(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)的(de)氟(fu)鈦酸(suan)(suan)、1-3重(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)的(de)偏釩酸(suan)(suan)銨、0.1-2重(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)的(de)單寧酸(suan)(suan)、0.01-0.2重(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)的(de)硅(gui)溶(rong)膠溶(rong)液(ye)和0.01-1重(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)的(de)分散劑、0.01-0.2重(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)的(de)兒茶(cha)素沒食(shi)子酸(suan)(suan)酯(zhi)、0.01-0.2重(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)的(de)納(na)米氧化(hua)鉭(tan)(tan)(tan)溶(rong)液(ye)以及80-100重(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)的(de)水(shui)，所(suo)述(shu)氟(fu)鋯(gao)(gao)酸(suan)(suan)溶(rong)液(ye)為(wei)(wei)含(han)有(you)30-60%wt氟(fu)鋯(gao)(gao)酸(suan)(suan)的(de)水(shui)溶(rong)液(ye)、所(suo)述(shu)氟(fu)鈦酸(suan)(suan)溶(rong)液(ye)為(wei)(wei)含(han)有(you)30-60%wt氟(fu)鈦酸(suan)(suan)的(de)水(shui)溶(rong)液(ye)，所(suo)述(shu)硅(gui)溶(rong)膠溶(rong)液(ye)為(wei)(wei)含(han)有(you)10-50%wt二氧化(hua)硅(gui)的(de)水(shui)溶(rong)液(ye)，所(suo)述(shu)納(na)米氧化(hua)鉭(tan)(tan)(tan)溶(rong)液(ye)為(wei)(wei)含(han)有(you)10-30%wt納(na)米氧化(hua)鉭(tan)(tan)(tan)的(de)水(shui)溶(rong)液(ye)。
本(ben)發(fa)明(ming)制備得到(dao)的(de)(de)彩色無(wu)鉻鈍化(hua)液具(ju)有很好的(de)(de)鈍化(hua)性能。
參考(kao)以(yi)(yi)下詳細說明更易于(yu)理解本(ben)申請的上述以(yi)(yi)及其他特征、方面和優(you)點。
具體實施方式
除非另(ling)有(you)限定(ding)，本文使(shi)用的(de)(de)所(suo)有(you)技術以及(ji)科學術語具(ju)有(you)與本發明所(suo)屬領域普(pu)通(tong)技術人員通(tong)常(chang)理解的(de)(de)相同(tong)的(de)(de)含義。當存(cun)在矛(mao)盾時，以本說(shuo)明書中的(de)(de)定(ding)義為準。
參(can)選(xuan)以下本(ben)發明的(de)(de)優選(xuan)實施方(fang)(fang)法(fa)的(de)(de)詳述以及包(bao)括(kuo)的(de)(de)實施例可更容(rong)易地理解本(ben)公(gong)開內容(rong)。本(ben)文中所(suo)(suo)用的(de)(de)術語“包(bao)含”、“包(bao)括(kuo)”、“具有(you)”、“含有(you)”或其(qi)任何(he)其(qi)它變形，意在(zai)覆蓋非排它性(xing)的(de)(de)包(bao)括(kuo)。例如，包(bao)含所(suo)(suo)列要素(su)(su)的(de)(de)組合物(wu)、步(bu)驟、方(fang)(fang)法(fa)、制品或裝置不必僅限(xian)于那些(xie)要素(su)(su)，而是可以包(bao)括(kuo)未明確列出的(de)(de)其(qi)它要素(su)(su)或此種(zhong)組合物(wu)、步(bu)驟、方(fang)(fang)法(fa)、制品或裝置所(suo)(suo)固有(you)的(de)(de)要素(su)(su)。
溫(wen)度、時間、或者其(qi)它(ta)值(zhi)或參數(shu)以范(fan)(fan)(fan)圍(wei)(wei)、優(you)選(xuan)(xuan)(xuan)(xuan)范(fan)(fan)(fan)圍(wei)(wei)、或一系列(lie)上(shang)限(xian)(xian)優(you)選(xuan)(xuan)(xuan)(xuan)值(zhi)和下(xia)限(xian)(xian)優(you)選(xuan)(xuan)(xuan)(xuan)值(zhi)限(xian)(xian)定的范(fan)(fan)(fan)圍(wei)(wei)表示時，這(zhe)應(ying)當(dang)被(bei)(bei)(bei)理解為具體(ti)公(gong)開了由任何(he)范(fan)(fan)(fan)圍(wei)(wei)上(shang)限(xian)(xian)或優(you)選(xuan)(xuan)(xuan)(xuan)值(zhi)與任何(he)范(fan)(fan)(fan)圍(wei)(wei)下(xia)限(xian)(xian)或優(you)選(xuan)(xuan)(xuan)(xuan)值(zhi)的任一配對所(suo)形成的所(suo)有范(fan)(fan)(fan)圍(wei)(wei)，而不論該范(fan)(fan)(fan)圍(wei)(wei)是否單獨公(gong)開了。例(li)如(ru)，當(dang)公(gong)開了范(fan)(fan)(fan)圍(wei)(wei)“1～5”時，所(suo)描(miao)述(shu)的范(fan)(fan)(fan)圍(wei)(wei)應(ying)被(bei)(bei)(bei)解釋為包括(kuo)范(fan)(fan)(fan)圍(wei)(wei)“1～4”、“1～3”、“1～2”、“1～2和4～5”、“1～3和5”等(deng)。當(dang)數(shu)值(zhi)范(fan)(fan)(fan)圍(wei)(wei)在本文中被(bei)(bei)(bei)描(miao)述(shu)時，除非另外說明，否則該范(fan)(fan)(fan)圍(wei)(wei)意圖包括(kuo)其(qi)端值(zhi)和在該范(fan)(fan)(fan)圍(wei)(wei)內(nei)的所(suo)有整(zheng)數(shu)和分數(shu)。
如本文所用術語“由…制備”與“包(bao)(bao)(bao)含(han)”同義。本文中所用的(de)(de)術語“包(bao)(bao)(bao)含(han)”、“包(bao)(bao)(bao)括(kuo)”、“具有(you)”、“含(han)有(you)”或(huo)(huo)其(qi)任何其(qi)它(ta)變形，意在(zai)覆蓋非排它(ta)性的(de)(de)包(bao)(bao)(bao)括(kuo)。例如，包(bao)(bao)(bao)含(han)所列(lie)要(yao)素(su)(su)的(de)(de)組合物、步驟(zou)、方法、制品(pin)或(huo)(huo)裝置(zhi)不必僅限于那些(xie)要(yao)素(su)(su)，而是可以包(bao)(bao)(bao)括(kuo)未(wei)明確列(lie)出(chu)的(de)(de)其(qi)它(ta)要(yao)素(su)(su)或(huo)(huo)此種(zhong)組合物、步驟(zou)、方法、制品(pin)或(huo)(huo)裝置(zhi)所固有(you)的(de)(de)要(yao)素(su)(su)。
現在將在下(xia)文中(zhong)詳(xiang)細地參照(zhao)本發(fa)明(ming)(ming)的(de)(de)各示例(li)(li)(li)性(xing)(xing)實(shi)施方(fang)式(shi)(shi)(shi)，其(qi)實(shi)施例(li)(li)(li)在下(xia)文中(zhong)描述。盡(jin)管將結合示例(li)(li)(li)性(xing)(xing)實(shi)施方(fang)式(shi)(shi)(shi)描述本發(fa)明(ming)(ming)，但(dan)應(ying)當理解，本說明(ming)(ming)書無意于(yu)將本發(fa)明(ming)(ming)局限(xian)(xian)于(yu)這(zhe)些(xie)示例(li)(li)(li)性(xing)(xing)實(shi)施方(fang)式(shi)(shi)(shi)。相反(fan)，本發(fa)明(ming)(ming)不僅要涵(han)(han)蓋這(zhe)些(xie)示例(li)(li)(li)性(xing)(xing)實(shi)施方(fang)式(shi)(shi)(shi)，還要涵(han)(han)蓋由所附權利要求(qiu)所限(xian)(xian)定的(de)(de)本發(fa)明(ming)(ming)的(de)(de)精神和范圍內的(de)(de)各種(zhong)替代形式(shi)(shi)(shi)、修改、等(deng)效(xiao)形式(shi)(shi)(shi)和其(qi)他實(shi)施方(fang)式(shi)(shi)(shi)。
一(yi)種彩(cai)色(se)無(wu)(wu)鉻鈍化液，所(suo)述彩(cai)色(se)無(wu)(wu)鉻鈍化液為(wei)(wei)水(shui)溶液，所(suo)述彩(cai)色(se)無(wu)(wu)鉻鈍化液由1-5重(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)(de)氟鋯(gao)酸(suan)(suan)溶液、2-8重(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)(de)氟鈦酸(suan)(suan)、1-3重(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)(de)偏釩酸(suan)(suan)銨、0.1-2重(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)(de)單寧酸(suan)(suan)以及80-100重(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)(de)水(shui)，所(suo)述氟鋯(gao)酸(suan)(suan)溶液為(wei)(wei)含有30-60%wt氟鋯(gao)酸(suan)(suan)的(de)(de)水(shui)溶液、所(suo)述氟鈦酸(suan)(suan)溶液為(wei)(wei)含有30-60%wt氟鈦酸(suan)(suan)的(de)(de)水(shui)溶液。
單(dan)寧(ning)酸在(zai)本發明中主要(yao)作為著(zhu)色(se)(se)(se)劑(ji)，又叫鞣酸、丹寧(ning)酸、單(dan)寧(ning)等，為淡黃色(se)(se)(se)無定型粉末或松散有(you)(you)光(guang)澤(ze)的(de)(de)(de)(de)鱗片狀或海(hai)綿狀固體(ti)。它(ta)是(shi)一(yi)種具有(you)(you)多羥(qian)酚(fen)基(ji)(ji)結構的(de)(de)(de)(de)天然產物(wu)，多酚(fen)羥(qian)基(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)結構使它(ta)具有(you)(you)一(yi)系列獨特的(de)(de)(de)(de)化學(xue)特性和生(sheng)(sheng)理(li)活性，如能與蛋白質、生(sheng)(sheng)物(wu)堿、多糖結合(he)；極易與多種金屬離子(zi)(zi)發生(sheng)(sheng)絡(luo)(luo)合(he)，并且兩(liang)個(ge)相鄰(lin)的(de)(de)(de)(de)酚(fen)羥(qian)基(ji)(ji)能以氧負離子(zi)(zi)的(de)(de)(de)(de)形(xing)(xing)式與金屬離子(zi)(zi)形(xing)(xing)成(cheng)(cheng)穩(wen)定的(de)(de)(de)(de)五元(yuan)環螯合(he)物(wu)，鄰(lin)苯(ben)三酚(fen)結構中的(de)(de)(de)(de)第三個(ge)酚(fen)羥(qian)基(ji)(ji)雖然沒(mei)有(you)(you)參(can)與絡(luo)(luo)合(he)，但可以促(cu)進(jin)另(ling)外兩(liang)個(ge)酚(fen)羥(qian)基(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)電離，從而促(cu)進(jin)絡(luo)(luo)合(he)物(wu)的(de)(de)(de)(de)形(xing)(xing)成(cheng)(cheng)及穩(wen)定，生(sheng)(sheng)成(cheng)(cheng)的(de)(de)(de)(de)絡(luo)(luo)合(he)物(wu)一(yi)般情(qing)況下(xia)都具有(you)(you)一(yi)定的(de)(de)(de)(de)顏色(se)(se)(se)。在(zai)制備(bei)有(you)(you)色(se)(se)(se)轉(zhuan)化膜(mo)的(de)(de)(de)(de)過(guo)程中不(bu)會(hui)造成(cheng)(cheng)二次污(wu)染，而且單(dan)寧(ning)酸來源(yuan)廣(guang)泛(fan)，屬于(yu)可再生(sheng)(sheng)資源(yuan)。
氟(fu)鋯(gao)酸(suan)和(he)(he)氟(fu)鈦酸(suan)會使構成(cheng)金(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)材料的(de)(de)(de)(de)金(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)產生溶(rong)解反應(ying)，溶(rong)出(chu)到金(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)表(biao)(biao)面處(chu)理(li)劑中的(de)(de)(de)(de)金(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)離子會吸引出(chu)zrf62-及/或(huo)(huo)(huo)tif62-的(de)(de)(de)(de)氟(fu)，并(bing)且表(biao)(biao)面的(de)(de)(de)(de)ph值會上升，由此生成(cheng)鋯(gao)及/或(huo)(huo)(huo)鈦的(de)(de)(de)(de)氫氧(yang)(yang)化(hua)物或(huo)(huo)(huo)者氧(yang)(yang)化(hua)物，并(bing)析出(chu)到金(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)材料的(de)(de)(de)(de)表(biao)(biao)面形成(cheng)覆膜。鈦與鉻(ge)性質非常相似，由于鈦的(de)(de)(de)(de)反應(ying)活(huo)性以及極(ji)強的(de)(de)(de)(de)氧(yang)(yang)親(qin)和(he)(he)力，使得其金(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)表(biao)(biao)面暴露于空氣或(huo)(huo)(huo)潮濕環(huan)境中能(neng)立即形成(cheng)氧(yang)(yang)化(hua)膜。事實上，和(he)(he)鉻(ge)酸(suan)鹽化(hua)學轉化(hua)膜一樣(yang)，只要環(huan)境中存(cun)在微量的(de)(de)(de)(de)氧(yang)(yang)或(huo)(huo)(huo)水，遭到破壞的(de)(de)(de)(de)鋯(gao)及/或(huo)(huo)(huo)鈦膜就(jiu)能(neng)夠立即自我修復(fu)。
作為本發明(ming)(ming)的(de)一(yi)種實施例，所述(shu)彩色無鉻鈍(dun)化液(ye)還包括0.01-0.2重(zhong)量(liang)份(fen)的(de)硅(gui)溶(rong)膠溶(rong)液(ye)和(he)0.01-1重(zhong)量(liang)份(fen)的(de)分(fen)散劑(ji)，所述(shu)分(fen)散劑(ji)為亞甲基雙萘磺酸鈉。作為本發明(ming)(ming)的(de)一(yi)種實施例，所述(shu)硅(gui)溶(rong)膠溶(rong)液(ye)為含有10-50%wt二氧化硅(gui)的(de)水溶(rong)液(ye)。
作(zuo)為(wei)(wei)本發明的(de)(de)(de)一種實施例(li)，所述(shu)彩色無鉻鈍化液(ye)還包括0.01-0.2重量(liang)份的(de)(de)(de)兒茶(cha)素沒(mei)食(shi)(shi)子酸酯。作(zuo)為(wei)(wei)本發明的(de)(de)(de)一種實施例(li)，所述(shu)兒茶(cha)素沒(mei)食(shi)(shi)子酸酯與(yu)單寧酸的(de)(de)(de)質量(liang)比為(wei)(wei)1：5-30。
本發(fa)明(ming)的(de)單寧酸由于具有(you)很好的(de)顯色效果(guo)(guo)，但是實際使用過程中，會導致鈦元(yuan)素消耗較小，多次使用后鈍(dun)(dun)化液會發(fa)生渾濁。同(tong)時鈍(dun)(dun)化過程中的(de)封孔效果(guo)(guo)不(bu)佳。將(jiang)部分(fen)單寧酸采用兒茶素沒食子酸酯(zhi)替代后，可以有(you)效提(ti)高(gao)封孔效果(guo)(guo)，提(ti)高(gao)轉(zhuan)化膜的(de)耐腐蝕性(xing)能。
作為(wei)本發明(ming)的(de)一(yi)種實施例，所(suo)述彩色無鉻鈍(dun)(dun)化液還包括0.01-0.2重量份的(de)納(na)米氧化鉭(tan)(tan)溶液。本發明(ming)通(tong)過引入納(na)米氧化鉭(tan)(tan)，由于氧化鉭(tan)(tan)與鈦(tai)酸鹽具有(you)很好的(de)反映效(xiao)果，可以(yi)有(you)效(xiao)地(di)促(cu)進鈦(tai)元素在金屬表面的(de)沉積，提高(gao)鈦(tai)元素在鈍(dun)(dun)化液中的(de)轉化效(xiao)果，提高(gao)鈍(dun)(dun)化液的(de)可重復(fu)使(shi)用(yong)性能，降低配方的(de)復(fu)雜度(du)。
作為本發明的一種實施例，所(suo)述納(na)米氧化(hua)鉭溶液通過以下步驟制備得到：
將1-10重(zhong)量份的五氯(lv)化鉭溶解于100重(zhong)量份無水(shui)乙醇中(zhong)，得到五氯(lv)化鉭乙醇溶液，靜置30-90分鐘；
將1-10重(zhong)量份的偏(pian)釩酸(suan)鈉(na)溶(rong)液(ye)與五氯(lv)化鉭乙醇溶(rong)液(ye)混合(he)均勻(yun)，硅溶(rong)膠五氯(lv)化鉭混合(he)液(ye)，所述偏(pian)釩酸(suan)鈉(na)溶(rong)液(ye)為含(han)有(you)10-50%wt偏(pian)釩酸(suan)鈉(na)的水溶(rong)液(ye)；
保持(chi)攪拌第(di)一(yi)混合(he)液，將100重量份乙醇(chun)水溶液以3-10ml/min的速度滴入偏(pian)釩酸五氯(lv)化鉭混合(he)液中；
在(zai)偏釩酸(suan)五(wu)氯化鉭(tan)混(hun)合液(ye)中加入n，n-二(er)甲基甲酰胺(an)，保持攪拌(ban)硅溶膠五(wu)氯化鉭(tan)混(hun)合液(ye)30分(fen)鐘，室溫(wen)靜置1-3小時(shi)后(hou)，在(zai)30-45攝(she)氏度下用(yong)水浸泡6-24小時(shi)后(hou)，升(sheng)溫(wen)至(zhi)(zhi)40-45攝(she)氏度干(gan)燥(zao)12-48小時(shi)后(hou)，升(sheng)溫(wen)至(zhi)(zhi)100-160攝(she)氏度干(gan)燥(zao)至(zhi)(zhi)恒重，得到干(gan)燥(zao)粉(fen)末；
將干燥(zao)粉末(mo)置(zhi)于馬(ma)弗(fu)爐(lu)中，于400-500溫度下煅燒(shao)，得到納米氧(yang)化鉭；
將100重(zhong)量份(fen)的(de)納米(mi)氧(yang)化鉭與1-10重(zhong)量份(fen)的(de)水、5-20重(zhong)量份(fen)的(de)沒食子酸(suan)、1-10重(zhong)量份(fen)的(de)聚(ju)乙烯醇混(hun)合，高速分(fen)散10-30分(fen)鐘(zhong)后，升溫(wen)(wen)至50-80攝(she)氏度并保持1-3小時，降至室溫(wen)(wen)，繼續加入500重(zhong)量份(fen)的(de)水，分(fen)散得到納米(mi)氧(yang)化鉭溶液。
作為(wei)本(ben)發明的(de)一種實施例(li)，所述(shu)納米(mi)氧(yang)化鉭(tan)溶液中(zhong)氧(yang)化鉭(tan)的(de)平均粒徑為(wei)5-100納米(mi)。
作為(wei)(wei)本(ben)發明的一種實(shi)施例，所述聚乙(yi)烯醇的聚合度為(wei)(wei)17-32，醇解度為(wei)(wei)80-99%。
一(yi)種金屬表(biao)面鈍化方(fang)法，包括以下步驟：
將金屬(shu)經過除油(you)、過水(shui)、活化、過水(shui)、中(zhong)和、過水(shui)步驟后(hou)，在彩色無鉻鈍(dun)(dun)化液(ye)中(zhong)鈍(dun)(dun)化，鈍(dun)(dun)化后(hou)過水(shui)2次，得到鈍(dun)(dun)化后(hou)的(de)金屬(shu)；
所(suo)(suo)述(shu)(shu)彩(cai)色無鉻鈍(dun)(dun)化(hua)液(ye)(ye)(ye)為(wei)水(shui)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)，所(suo)(suo)述(shu)(shu)彩(cai)色無鉻鈍(dun)(dun)化(hua)液(ye)(ye)(ye)由1-5重(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)的(de)(de)(de)(de)氟(fu)(fu)鋯酸(suan)(suan)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)、2-8重(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)的(de)(de)(de)(de)氟(fu)(fu)鈦(tai)酸(suan)(suan)、1-3重(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)的(de)(de)(de)(de)偏(pian)釩酸(suan)(suan)銨、0.1-2重(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)的(de)(de)(de)(de)單寧酸(suan)(suan)、0.01-0.2重(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)的(de)(de)(de)(de)硅(gui)溶(rong)(rong)(rong)膠(jiao)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)和0.01-1重(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)的(de)(de)(de)(de)分(fen)散(san)劑、0.01-0.2重(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)的(de)(de)(de)(de)兒茶素沒食(shi)子酸(suan)(suan)酯、0.01-0.2重(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)的(de)(de)(de)(de)納(na)米(mi)氧(yang)化(hua)鉭溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)以及(ji)80-100重(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)的(de)(de)(de)(de)水(shui)，所(suo)(suo)述(shu)(shu)氟(fu)(fu)鋯酸(suan)(suan)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)為(wei)含(han)(han)有(you)30-60%wt氟(fu)(fu)鋯酸(suan)(suan)的(de)(de)(de)(de)水(shui)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)、所(suo)(suo)述(shu)(shu)氟(fu)(fu)鈦(tai)酸(suan)(suan)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)為(wei)含(han)(han)有(you)30-60%wt氟(fu)(fu)鈦(tai)酸(suan)(suan)的(de)(de)(de)(de)水(shui)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)，所(suo)(suo)述(shu)(shu)硅(gui)溶(rong)(rong)(rong)膠(jiao)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)為(wei)含(han)(han)有(you)10-50%wt二氧(yang)化(hua)硅(gui)的(de)(de)(de)(de)水(shui)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)，所(suo)(suo)述(shu)(shu)納(na)米(mi)氧(yang)化(hua)鉭溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)為(wei)含(han)(han)有(you)10-30%wt納(na)米(mi)氧(yang)化(hua)鉭的(de)(de)(de)(de)水(shui)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)。
在下文中，通過(guo)實施例對本發(fa)明進(jin)行更詳細(xi)地描述，但(dan)應理解，這(zhe)些實施例僅僅是(shi)例示的而非限制性的。如果沒有其(qi)它說(shuo)明，所(suo)用原料都(dou)是(shi)市售的。
下面參照幾個例子(zi)詳細描述本發(fa)明(ming)。
實施例1
彩色無鉻鈍化(hua)(hua)液由3重(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)(de)氟鋯酸(suan)(suan)(suan)溶(rong)液、4重(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)(de)氟鈦(tai)酸(suan)(suan)(suan)、2重(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)(de)偏釩酸(suan)(suan)(suan)銨、1重(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)(de)單寧酸(suan)(suan)(suan)、0.1重(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)(de)硅(gui)溶(rong)膠溶(rong)液和0.05重(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)(de)分(fen)散劑、0.1重(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)(de)兒茶素沒食(shi)子酸(suan)(suan)(suan)酯、0.1重(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)(de)納(na)米(mi)(mi)氧化(hua)(hua)鉭溶(rong)液以及100重(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)(de)水(shui)(shui)(shui)，所(suo)述(shu)(shu)氟鋯酸(suan)(suan)(suan)溶(rong)液為(wei)含(han)有50%wt氟鋯酸(suan)(suan)(suan)的(de)(de)水(shui)(shui)(shui)溶(rong)液、所(suo)述(shu)(shu)氟鈦(tai)酸(suan)(suan)(suan)溶(rong)液為(wei)含(han)有50%wt氟鈦(tai)酸(suan)(suan)(suan)的(de)(de)水(shui)(shui)(shui)溶(rong)液，所(suo)述(shu)(shu)硅(gui)溶(rong)膠溶(rong)液為(wei)含(han)有30%wt二氧化(hua)(hua)硅(gui)的(de)(de)水(shui)(shui)(shui)溶(rong)液，所(suo)述(shu)(shu)納(na)米(mi)(mi)氧化(hua)(hua)鉭溶(rong)液為(wei)含(han)有15%wt納(na)米(mi)(mi)氧化(hua)(hua)鉭的(de)(de)水(shui)(shui)(shui)溶(rong)液。
所述納(na)米氧化鉭(tan)溶液通過(guo)以下步(bu)驟制備得(de)到(dao)：
將8重(zhong)量份(fen)的五氯(lv)(lv)化鉭溶(rong)解(jie)于100重(zhong)量份(fen)無水乙醇中，得到五氯(lv)(lv)化鉭乙醇溶(rong)液(ye)，靜置60分鐘；
將6重量份(fen)的偏(pian)釩酸鈉溶(rong)液(ye)與(yu)五氯(lv)(lv)化鉭乙醇溶(rong)液(ye)混合(he)均勻，硅(gui)溶(rong)膠五氯(lv)(lv)化鉭混合(he)液(ye)，所述偏(pian)釩酸鈉溶(rong)液(ye)為含有40%wt偏(pian)釩酸鈉的水溶(rong)液(ye)；
保持(chi)攪拌第一混(hun)(hun)合(he)液，將100重量份(fen)乙醇水(shui)溶液以(yi)8ml/min的速度滴(di)入偏釩酸五氯化鉭混(hun)(hun)合(he)液中；
在(zai)偏(pian)釩酸五(wu)氯(lv)化鉭混合液中加入n，n-二(er)甲(jia)基甲(jia)酰胺，保持攪拌硅溶膠五(wu)氯(lv)化鉭混合液30分(fen)鐘，室溫(wen)靜(jing)置2小(xiao)時(shi)后(hou)(hou)，在(zai)40攝(she)氏(shi)度下用水浸泡12小(xiao)時(shi)后(hou)(hou)，升溫(wen)至45攝(she)氏(shi)度干燥12-48小(xiao)時(shi)后(hou)(hou)，升溫(wen)至150攝(she)氏(shi)度干燥至恒(heng)重，得到干燥粉末(mo)；
將干燥粉末置于馬弗爐中，于450溫(wen)度下煅燒，得到納米氧化(hua)鉭；
將100重量(liang)(liang)份(fen)的(de)納(na)米氧(yang)化鉭與8重量(liang)(liang)份(fen)的(de)水、10重量(liang)(liang)份(fen)的(de)沒食子酸(suan)、5重量(liang)(liang)份(fen)的(de)聚乙烯醇(chun)混合，高速(su)分散20分鐘后，升溫至70攝(she)氏度并(bing)保(bao)持(chi)2小時，降至室溫，繼續加入500重量(liang)(liang)份(fen)的(de)水，分散得到納(na)米氧(yang)化鉭溶液。
實施例2
彩(cai)色無鉻鈍化液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)由3重(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)的(de)氟(fu)(fu)鋯酸(suan)(suan)溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)、4重(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)的(de)氟(fu)(fu)鈦酸(suan)(suan)、2重(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)的(de)偏釩酸(suan)(suan)銨、1.2重(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)的(de)單寧酸(suan)(suan)、0.13重(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)的(de)硅溶(rong)(rong)(rong)(rong)膠溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)和0.05重(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)的(de)分散劑、0.08重(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)的(de)兒茶素沒(mei)食子酸(suan)(suan)酯、0.08重(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)的(de)納米氧化鉭溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)以及100重(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)的(de)水，所述氟(fu)(fu)鋯酸(suan)(suan)溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)為(wei)含有(you)(you)50%wt氟(fu)(fu)鋯酸(suan)(suan)的(de)水溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)、所述氟(fu)(fu)鈦酸(suan)(suan)溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)為(wei)含有(you)(you)50%wt氟(fu)(fu)鈦酸(suan)(suan)的(de)水溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)，所述硅溶(rong)(rong)(rong)(rong)膠溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)為(wei)含有(you)(you)30%wt二氧化硅的(de)水溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)，所述納米氧化鉭溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)為(wei)含有(you)(you)15%wt納米氧化鉭的(de)水溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)。
所(suo)述納米(mi)氧化鉭溶液(ye)通(tong)過以下步驟制備得(de)到：
將(jiang)8重量(liang)份的五氯化鉭(tan)(tan)溶解(jie)于100重量(liang)份無水乙(yi)醇(chun)中，得(de)到五氯化鉭(tan)(tan)乙(yi)醇(chun)溶液，靜置(zhi)60分鐘(zhong)；
將6重量(liang)份的(de)偏釩(fan)酸(suan)鈉(na)(na)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)與五氯化(hua)鉭乙醇溶(rong)(rong)液(ye)(ye)混合(he)均勻，硅溶(rong)(rong)膠五氯化(hua)鉭混合(he)液(ye)(ye)，所述(shu)偏釩(fan)酸(suan)鈉(na)(na)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)為(wei)含有40%wt偏釩(fan)酸(suan)鈉(na)(na)的(de)水溶(rong)(rong)液(ye)(ye)；
保持攪拌第(di)一混(hun)(hun)合液，將(jiang)100重量份乙醇水溶液以8ml/min的速度滴入偏釩(fan)酸五氯化鉭混(hun)(hun)合液中(zhong)；
在偏釩酸五(wu)氯化(hua)鉭混合液中加入n，n-二甲(jia)基甲(jia)酰胺(an)，保持攪拌(ban)硅溶膠五(wu)氯化(hua)鉭混合液30分鐘，室溫(wen)(wen)靜置2小時(shi)(shi)(shi)后(hou)，在40攝氏(shi)度(du)下用水浸(jin)泡12小時(shi)(shi)(shi)后(hou)，升(sheng)溫(wen)(wen)至45攝氏(shi)度(du)干燥12-48小時(shi)(shi)(shi)后(hou)，升(sheng)溫(wen)(wen)至150攝氏(shi)度(du)干燥至恒重，得到(dao)干燥粉末；
將(jiang)干燥粉(fen)末(mo)置于(yu)馬(ma)弗爐(lu)中，于(yu)450溫(wen)度下煅燒，得到納米氧化鉭；
將(jiang)100重(zhong)量(liang)(liang)份(fen)的(de)納米(mi)氧化鉭(tan)與8重(zhong)量(liang)(liang)份(fen)的(de)水、8重(zhong)量(liang)(liang)份(fen)的(de)沒食子酸、3重(zhong)量(liang)(liang)份(fen)的(de)聚(ju)乙烯醇混(hun)合，高(gao)速(su)分(fen)散20分(fen)鐘后，升溫(wen)至70攝(she)氏度并保持2小時(shi)，降至室溫(wen)，繼續加入500重(zhong)量(liang)(liang)份(fen)的(de)水，分(fen)散得到(dao)納米(mi)氧化鉭(tan)溶液。
實施例3
彩色(se)無鉻鈍化液(ye)(ye)(ye)由3重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份的(de)氟(fu)(fu)(fu)鋯(gao)酸(suan)(suan)(suan)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)、4重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份的(de)氟(fu)(fu)(fu)鈦(tai)酸(suan)(suan)(suan)、2重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份的(de)偏(pian)釩酸(suan)(suan)(suan)銨、0.8重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份的(de)單寧酸(suan)(suan)(suan)、0.07重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份的(de)硅溶(rong)(rong)膠溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)和0.05重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份的(de)分散劑、0.12重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份的(de)兒茶素(su)沒食(shi)子(zi)酸(suan)(suan)(suan)酯、0.12重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份的(de)納米氧(yang)化鉭溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)以及(ji)100重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份的(de)水(shui)(shui)(shui)(shui)，所(suo)述(shu)(shu)氟(fu)(fu)(fu)鋯(gao)酸(suan)(suan)(suan)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)為(wei)含(han)有50%wt氟(fu)(fu)(fu)鋯(gao)酸(suan)(suan)(suan)的(de)水(shui)(shui)(shui)(shui)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)、所(suo)述(shu)(shu)氟(fu)(fu)(fu)鈦(tai)酸(suan)(suan)(suan)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)為(wei)含(han)有50%wt氟(fu)(fu)(fu)鈦(tai)酸(suan)(suan)(suan)的(de)水(shui)(shui)(shui)(shui)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)，所(suo)述(shu)(shu)硅溶(rong)(rong)膠溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)為(wei)含(han)有30%wt二氧(yang)化硅的(de)水(shui)(shui)(shui)(shui)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)，所(suo)述(shu)(shu)納米氧(yang)化鉭溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)為(wei)含(han)有15%wt納米氧(yang)化鉭的(de)水(shui)(shui)(shui)(shui)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)。
所述(shu)納米氧(yang)化鉭溶液通過(guo)以(yi)下步(bu)驟(zou)制備得到：
將8重量份的(de)五(wu)氯化(hua)鉭溶解于(yu)100重量份無水乙醇中，得到五(wu)氯化(hua)鉭乙醇溶液，靜置60分鐘；
將6重量(liang)份的(de)偏(pian)釩酸(suan)鈉(na)(na)溶液與五氯化鉭(tan)乙醇溶液混合(he)(he)均勻，硅溶膠五氯化鉭(tan)混合(he)(he)液，所述偏(pian)釩酸(suan)鈉(na)(na)溶液為(wei)含有40%wt偏(pian)釩酸(suan)鈉(na)(na)的(de)水溶液；
保持(chi)攪(jiao)拌第一混合(he)液，將100重量(liang)份乙醇(chun)水溶液以8ml/min的速度滴入偏釩酸(suan)五氯化鉭混合(he)液中；
在偏釩酸五氯化鉭(tan)混合液(ye)中(zhong)加入n，n-二(er)甲基(ji)甲酰胺(an)，保持攪(jiao)拌硅(gui)溶膠五氯化鉭(tan)混合液(ye)30分鐘，室溫(wen)(wen)靜置2小時后，在40攝氏度(du)下(xia)用(yong)水浸泡12小時后，升溫(wen)(wen)至(zhi)45攝氏度(du)干燥12-48小時后，升溫(wen)(wen)至(zhi)150攝氏度(du)干燥至(zhi)恒重，得到干燥粉末；
將干燥粉末置(zhi)于馬弗爐中，于450溫度下煅燒，得(de)到(dao)納(na)米氧(yang)化鉭；
將100重量份(fen)的(de)納(na)米氧化鉭(tan)與8重量份(fen)的(de)水、13重量份(fen)的(de)沒食(shi)子(zi)酸、6重量份(fen)的(de)聚乙烯醇混合，高速分散20分鐘后，升溫至(zhi)70攝氏度并(bing)保持2小時，降至(zhi)室溫，繼(ji)續加入500重量份(fen)的(de)水，分散得到納(na)米氧化鉭(tan)溶液(ye)。
實施例4
彩色(se)無鉻鈍化(hua)液由3重(zhong)量(liang)份(fen)(fen)(fen)的(de)(de)氟(fu)(fu)鋯酸(suan)溶(rong)(rong)(rong)液、4重(zhong)量(liang)份(fen)(fen)(fen)的(de)(de)氟(fu)(fu)鈦(tai)酸(suan)、2重(zhong)量(liang)份(fen)(fen)(fen)的(de)(de)偏釩酸(suan)銨、0.11重(zhong)量(liang)份(fen)(fen)(fen)的(de)(de)單寧(ning)酸(suan)、0.02重(zhong)量(liang)份(fen)(fen)(fen)的(de)(de)硅(gui)溶(rong)(rong)(rong)膠溶(rong)(rong)(rong)液和0.05重(zhong)量(liang)份(fen)(fen)(fen)的(de)(de)分散劑、0.18重(zhong)量(liang)份(fen)(fen)(fen)的(de)(de)兒茶素沒食子酸(suan)酯、0.17重(zhong)量(liang)份(fen)(fen)(fen)的(de)(de)納米氧(yang)(yang)化(hua)鉭(tan)溶(rong)(rong)(rong)液以及100重(zhong)量(liang)份(fen)(fen)(fen)的(de)(de)水(shui)，所(suo)述(shu)氟(fu)(fu)鋯酸(suan)溶(rong)(rong)(rong)液為(wei)含有(you)50%wt氟(fu)(fu)鋯酸(suan)的(de)(de)水(shui)溶(rong)(rong)(rong)液、所(suo)述(shu)氟(fu)(fu)鈦(tai)酸(suan)溶(rong)(rong)(rong)液為(wei)含有(you)50%wt氟(fu)(fu)鈦(tai)酸(suan)的(de)(de)水(shui)溶(rong)(rong)(rong)液，所(suo)述(shu)硅(gui)溶(rong)(rong)(rong)膠溶(rong)(rong)(rong)液為(wei)含有(you)30%wt二氧(yang)(yang)化(hua)硅(gui)的(de)(de)水(shui)溶(rong)(rong)(rong)液，所(suo)述(shu)納米氧(yang)(yang)化(hua)鉭(tan)溶(rong)(rong)(rong)液為(wei)含有(you)15%wt納米氧(yang)(yang)化(hua)鉭(tan)的(de)(de)水(shui)溶(rong)(rong)(rong)液。
所述納米氧化鉭溶(rong)液通過以下步驟制備得到：
將8重量份的五氯(lv)化(hua)鉭溶解于100重量份無水乙醇中，得到五氯(lv)化(hua)鉭乙醇溶液，靜置60分(fen)鐘；
將6重量份的偏(pian)釩酸(suan)鈉(na)(na)溶(rong)液(ye)(ye)與五氯化鉭(tan)乙醇溶(rong)液(ye)(ye)混(hun)合(he)均勻(yun)，硅(gui)溶(rong)膠五氯化鉭(tan)混(hun)合(he)液(ye)(ye)，所述偏(pian)釩酸(suan)鈉(na)(na)溶(rong)液(ye)(ye)為(wei)含有40%wt偏(pian)釩酸(suan)鈉(na)(na)的水溶(rong)液(ye)(ye)；
保(bao)持攪拌第一混合液(ye)，將100重(zhong)量(liang)份(fen)乙醇水溶液(ye)以8ml/min的速度(du)滴入偏釩酸五氯化(hua)鉭混合液(ye)中；
在偏釩酸五(wu)氯(lv)化鉭混合(he)液中加入n，n-二(er)甲(jia)基(ji)甲(jia)酰胺，保持(chi)攪(jiao)拌(ban)硅溶膠五(wu)氯(lv)化鉭混合(he)液30分鐘，室溫靜置2小時后(hou)，在40攝(she)(she)氏度(du)(du)(du)下用水浸泡12小時后(hou)，升溫至45攝(she)(she)氏度(du)(du)(du)干(gan)燥(zao)12-48小時后(hou)，升溫至150攝(she)(she)氏度(du)(du)(du)干(gan)燥(zao)至恒重，得(de)到干(gan)燥(zao)粉末；
將干(gan)燥粉末置(zhi)于馬弗爐(lu)中(zhong)，于450溫度(du)下煅燒，得(de)到納米氧化(hua)鉭(tan)；
將100重量份(fen)的納(na)米氧化鉭與8重量份(fen)的水、18重量份(fen)的沒食子(zi)酸、9重量份(fen)的聚乙烯醇(chun)混合，高(gao)速分散20分鐘(zhong)后，升溫至70攝(she)氏度(du)并(bing)保持2小時，降至室溫，繼續加入500重量份(fen)的水，分散得到納(na)米氧化鉭溶液。
實施例5
彩色無(wu)鉻鈍化(hua)液(ye)(ye)(ye)由(you)3重(zhong)(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)氟(fu)鋯酸(suan)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)、4重(zhong)(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)氟(fu)鈦酸(suan)、2重(zhong)(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)偏釩酸(suan)銨、1.8重(zhong)(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)單寧酸(suan)、0.17重(zhong)(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)硅(gui)溶(rong)(rong)膠(jiao)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)和0.05重(zhong)(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)分散劑(ji)、0.02重(zhong)(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)兒茶素沒食子酸(suan)酯、0.02重(zhong)(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)納米(mi)氧(yang)(yang)化(hua)鉭溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)以及100重(zhong)(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)水，所述(shu)氟(fu)鋯酸(suan)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)為含有50%wt氟(fu)鋯酸(suan)的(de)水溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)、所述(shu)氟(fu)鈦酸(suan)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)為含有50%wt氟(fu)鈦酸(suan)的(de)水溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)，所述(shu)硅(gui)溶(rong)(rong)膠(jiao)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)為含有30%wt二氧(yang)(yang)化(hua)硅(gui)的(de)水溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)，所述(shu)納米(mi)氧(yang)(yang)化(hua)鉭溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)為含有15%wt納米(mi)氧(yang)(yang)化(hua)鉭的(de)水溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)。
所述納米(mi)氧化鉭(tan)溶液通過以下步驟制備(bei)得到：
將8重(zhong)量份的五(wu)(wu)氯化(hua)鉭溶(rong)解(jie)于100重(zhong)量份無(wu)水乙醇中，得(de)到五(wu)(wu)氯化(hua)鉭乙醇溶(rong)液(ye)，靜(jing)置60分鐘；
將(jiang)6重量份的偏(pian)釩(fan)酸(suan)鈉溶液(ye)與五氯化鉭乙醇溶液(ye)混合(he)均(jun)勻(yun)，硅溶膠(jiao)五氯化鉭混合(he)液(ye)，所(suo)述偏(pian)釩(fan)酸(suan)鈉溶液(ye)為含有(you)40%wt偏(pian)釩(fan)酸(suan)鈉的水溶液(ye)；
保持(chi)攪(jiao)拌第一混合(he)液(ye)，將100重(zhong)量份乙醇水溶液(ye)以8ml/min的(de)速度滴入偏釩酸五氯化鉭混合(he)液(ye)中(zhong)；
在偏(pian)釩(fan)酸五氯(lv)化鉭(tan)混合液(ye)中(zhong)加(jia)入n，n-二(er)甲基甲酰胺，保持攪拌硅溶膠五氯(lv)化鉭(tan)混合液(ye)30分(fen)鐘，室溫(wen)靜置2小時(shi)后，在40攝氏度(du)(du)下用(yong)水浸泡12小時(shi)后，升(sheng)溫(wen)至45攝氏度(du)(du)干(gan)燥12-48小時(shi)后，升(sheng)溫(wen)至150攝氏度(du)(du)干(gan)燥至恒重，得到干(gan)燥粉末(mo)；
將干燥粉末(mo)置于馬弗爐(lu)中(zhong)，于450溫度下煅燒(shao)，得(de)到納米(mi)氧化鉭；
將100重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份的納米氧化鉭(tan)與8重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份的水(shui)、6重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份的沒食子酸、2重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份的聚乙(yi)烯(xi)醇混合，高速分(fen)散(san)20分(fen)鐘(zhong)后，升溫(wen)至70攝氏度(du)并保持2小時(shi)，降至室溫(wen)，繼續(xu)加入500重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份的水(shui)，分(fen)散(san)得到納米氧化鉭(tan)溶液。
對比例1
與實施例1相同，不加入0.08重(zhong)量份的兒茶素(su)沒食子酸(suan)酯
對比例2
與實施例1相(xiang)同，不加入0.08重量份的(de)納米氧化鉭溶液。
對比例3
與(yu)實(shi)施例1相同，不加(jia)入沒(mei)食(shi)子酸和(he)聚(ju)乙烯醇。
對經(jing)過上(shang)述處理(li)后的實施例和對比(bi)例進行如下測試(shi)：
（1）百格測試：
根據(ju)“gbt9286-1998色漆和清漆漆膜的劃痕實驗”進行測(ce)試。利用百格刀劃出10×10的100格的正方形，劃格間(jian)距為(wei)1mm，用3m-600或610的膠帶黏(nian)貼于百格中，快速拉起3m膠帶，測(ce)試被膠帶黏(nian)起的數量(liang)。
結(jie)果評(ping)定(ding)：以(yi)iso等級標準進行評(ping)定(ding)
0級：切口的邊緣完全光滑，格子(zi)邊緣沒有任何剝落；
1級：在切口的相(xiang)交(jiao)處有(you)小片(pian)剝落，劃格區內實際(ji)破損≤5%；
2級(ji)：切口(kou)的邊緣和/或相(xiang)交處有被剝落，其(qi)面積大于5%～15%；
3級：沿(yan)切口邊緣有部(bu)分(fen)(fen)剝(bo)(bo)落(luo)或整大(da)片剝(bo)(bo)落(luo)，或部(bu)分(fen)(fen)格子被整片剝(bo)(bo)落(luo)。剝(bo)(bo)落(luo)的(de)面積超過15%～35%；
4級：切口邊(bian)緣大片(pian)剝落(luo)/或(huo)者一些方格(ge)部分部分或(huo)全部剝落(luo)，其面(mian)積(ji)大于劃(hua)格(ge)區(qu)的35%～65%；
5級：在劃(hua)線(xian)的(de)邊緣及交叉點處(chu)有成(cheng)片的(de)油(you)漆脫落，且脫落總面(mian)積大于(yu)65％。
（2）鹽霧試驗：
按照國家(jia)標準gb/t10125-1997“金屬覆蓋層鹽霧腐蝕(shi)實驗方法(fa)”。
鹽霧試驗箱(xiang)型號：dctc1200p。
鹽霧試驗溶液：nacl和(he)蒸餾水配(pei)制。溶液的濃度為50±5g/l，ph值為6.5～7.2，箱內溫度為35±2℃，鹽霧沉降量為1.0～2.0ml/80cm2?h。
鹽霧(wu)試(shi)(shi)驗方法：試(shi)(shi)樣與水平成(cheng)30-45°方向放置在鹽霧(wu)箱中，連續噴霧(wu)24h為一個周期，分(fen)別噴霧(wu)1、2和3個周期。實驗結(jie)束后(hou)，放置在室內自然干(gan)燥0.5～1h，然后(hou)用(yong)(yong)室溫水清(qing)洗，并立即吹(chui)干(gan)，用(yong)(yong)3mm×3mm網(wang)格測量(liang)試(shi)(shi)樣腐(fu)蝕率。
耐沸(fei)(fei)水試驗：根據gb2530-2000進行(xing)測試，在大于等于95度的去離子水中煮沸(fei)(fei)5小時。后做百格測試。
以上所(suo)述，僅為(wei)本發(fa)明(ming)(ming)的(de)較佳實(shi)施例而已，并(bing)非用于限(xian)定(ding)本發(fa)明(ming)(ming)的(de)保護范(fan)圍。凡是根據本發(fa)明(ming)(ming)內容所(suo)做(zuo)的(de)均等變化與(yu)修飾，均涵蓋在本發(fa)明(ming)(ming)的(de)專利范(fan)圍內。