延遲量提高劑、使用了它的纖維素系樹脂組合物、以及薄膜的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及延遲量提高劑、使用了它的纖維素系樹脂組合物、W及薄膜，詳細而言 設及光學薄膜中使用的延遲量提高劑、含有它的纖維素系樹脂組合物、W及可W由該纖維 素系樹脂組合物得到的薄膜。
【背景技術】
[0002] 作為液晶顯示裝置的結構，液晶單元的兩側配置偏光薄膜，在液晶面板使用偏光 薄膜之外的相位差薄膜、視角擴大薄膜、提高亮度薄膜等各種光學薄膜。
[0003] W往，纖維素系樹脂從對偏光薄膜中使用的聚乙締醇的貼合、透明性、強初性等觀 點出發廣泛用作光學薄膜。
[0004] 近年，電視、筆記本電腦加速薄型化、輕量化，與此相伴也要求光學薄膜愈發薄膜 化且多功能化。但是，纖維素系樹脂薄膜本身的為光學薄膜所需的性能的延遲量(雙折射性 或光學特性)不充分，因此研究了多種向纖維素系樹脂薄膜賦予延遲量的方式。
[0005] 例如，已知添加延遲量提高劑的方法，使光學薄膜進行薄膜化的情況下，延遲量的 值依賴于厚度，因此為了使W往的延遲量提高劑實現性能，必需大量的添加。
[0006] 由此，出現從薄膜表面的滲出、薄膜變得不均勻等問題發生，因此作業效率、生產 率的惡化、多方面地達到對應薄膜化所要求性能是極其困難的。另外，也提出了使纖維素樹 脂的總酷基取代度降低的方法等，由此有吸濕性增加等新的問題，實用上是不能滿足的。
[0007] 在運樣的情況下，近年來面向實用化提出了添加特定的延遲量提高劑的方法。例 如，專利文獻1中提出了包含纖維素醋薄膜的相位差板，所述纖維素醋薄膜包含具有1，3,5-=嗦環的化合物的延遲量提高劑。另外，專利文獻2中提出了氨基甲酸醋化合物作為延遲量 調節劑。
[000引現有技術文獻
[0009] 專利文獻
[0010] 專利文獻l:W000/065384號公報
[0011 ] 專利文獻2:日本特開號公報

【發明內容】

[00。] 發明要解決的問題
[0013] 但是，專利文獻1中的含有延遲量提高劑的纖維素醋薄膜的相容性是不充分的，因 此延遲量提高效果不充分，所述延遲量提高劑包含具有1，3，5-=嗦環的化合物。另外，專利 文獻2中將氨基甲酸醋作為延遲量調節劑的使用是為了將光學補償用涂布膜的厚度相位差 調節為負方向。
[0014] 因此，本發明的目的在于提供相容性優異、且通過向纖維素系樹脂配混能將厚度 方向的相位差調節為正方向、而且可W賦予高延遲量的延遲量提高劑。
[0015] 另外，本發明的其他目的在于提供含有該延遲量提高劑的纖維素系樹脂組合物。 進而，本發明的其他目的在于提供由該纖維素系樹脂組合物得到的具有優異的光學特性的 薄膜。
[001W 用于解決問題的方案
[0017] 本發明人等為了解決上述課題，反復進行深入研究，結果發現通過將特定的化合 物作為延遲量提高劑能夠達成上述目的，從而完成本發明。
[0018] 目P，本發明的延遲量提高劑的特征在于，其包含下述通式(1)表示的化合物：
[0019]
[0020] (式（1)中、Ri~R…各自獨立地表示氨原子;面原子;徑基;氯基;硝基;氨基;取代或 未取代的碳原子數1~10的鏈烷基;取代或未取代的碳原子數2~12的締基;取代或未取代 的碳原子數3~12的環烷基;rA(C = 0)0RB-(rA表示碳原子數1~10的鏈烷基、碳原子數2~12 的締基或碳原子數3~12的環烷基，RB表示單鍵或碳原子數1~10的亞烷基，鏈烷基、締基W 及亞烷基可W被氧原子中斷）表示的基團；或表示RA〇(C = 0)rB-(rAW及RB表示與前述相同 的基團），鏈烷基、締基、環烷基可W被單個或多個氧原子、幾基、簇基、氨基中斷。）；
[0021] 或、下述通式(2)表示的化合物：
[0022]
[002；3] 試(2)中，R2I~R28各自獨立地表示氨原子；面原子淹基;氯基;硝基;氨基;取代 或未取代的碳原子數1~10的鏈烷基;取代或未取代的碳原子數2~12的締基;取代或未取 代的碳原子數3~12的環烷基;rA(C = 0)0RB-(rA表示碳原子數1~10的鏈烷基、碳原子數2~ 12的締基或碳原子數3~12的環烷基，RB表示單鍵或碳原子數1~10的亞烷基，鏈烷基、締基 W及亞烷基可W被氧原子中斷）表示的基團；或表示RA〇(C = 0)rB-(rAW及RB表示與前述相 同的基團），鏈烷基、締基、環烷基可W被單個或多個氧原子、幾基、簇基、氨基中斷。）。
[0024] 本發明的延遲量提高劑中，前述通式（1)中，1?1、1?2、於、護、護、護、護、1?"優選為氨原 子，另外，前述通式（1)中的R 3W及R8中的至少一者優選選自由氯基或任選被單個或多個氧 原子、幾基、氨基中斷的碳原子數1~10的鏈烷基、碳原子數2~12的締基或碳原子數3~12 的環烷基組成的組，前述通式（1)表示的化合物特別優選為下述通式(3)表示的化合物：
[0025]
[0026] (式(3)中、R3I表示取代或未取代的碳原子數1~10的亞烷基、取代或未取代的碳原 子數4~10的環亞烷基，R 32表示取代或未取代的碳原子數1~10的鏈烷基、取代或未取代的 碳原子數4~10的環烷基，鏈烷基可W被單個或多個氧原子、幾基中斷。）表示的化合物。
[0027] 另外，本發明的延遲量提高劑中，前述通式(2)中的護1、323、護4、護5、1?"、護 8優選為 氨原子，另外，前述通式(2)中的R22W及R26中的至少一者優選選自由氯基或任選被單個或 多個氧原子、幾基、氨基中斷的碳原子數1~10的鏈烷基、碳原子數2~12的締基或碳原子數 3~12的環烷基組成的組。
[0028] 本發明的纖維素系樹脂組合物的特征在于，相對于纖維素系樹脂100質量份，配混 1~30質量份本發明的延遲量提高劑。
[0029] 本發明的纖維素系樹脂組合物中，相對于前述纖維素系樹脂100質量份，配混1~ 30質量份增塑劑。另外，本發明的纖維素系樹脂組合物中，前述纖維素系樹脂優選為纖維素 酷化物。
[0030] 本發明的薄膜的特征在于，其由本發明的纖維素系樹脂組合物成形而成。
[0031] 需要說明的是，本發明中的光學特性優異是指賦予高延遲量的值，該延遲量一般 能由薄膜的厚度方向的延遲量值(Rth)控制。
[0032] Rth為下述式定義的值。
[0033] Rth = {(nx+ny)/2-nz} X d
[0034] [式中，nx為薄膜面內的折射率最大方向的折射率、ny為與nx呈直角的方向上的薄 膜面內的折射率、nz表示薄膜的厚度方向的折射率、d表示薄膜的厚度(nm)。]運些延遲量值 (Rth)能夠例如使用KOBRA-WR(王子計測機器株式會社制KRETS-100(大塚電子株式會社 審IJ)等自動雙折射率儀來測定。
[00對發明的效果
[0036] 根據本發明，適宜地用作具有優異的光學特性、即賦予高延遲量的使用液晶顯示 裝置、尤其是VA模式(垂直取向模式，vertical alig皿ent mode)的液晶單元的VA型液晶顯 示裝置用的相位差薄膜。
【具體實施方式】
[0037] W下，針對本發明詳細地進行說明。
[0038] 本發明的延遲量提高劑包含下述通式(1)表示的化合物：
[0039]
[0040] (式（1)中，Ri~RW各自獨立地表示氨原子;面原子;徑基;氯基;硝基;氨基;取代或 未取代的碳原子數1~10的鏈烷基;取代或未取代的碳原子數2~12的締基;取代或未取代 的碳原子數3~12的環烷基;rA(C = 0)0RB-(rA表示碳原子數1~10的鏈烷基、碳原子數2~12 的締基或碳原子數3~12的環烷基，RB表示單鍵或碳原子數1~10的亞烷基，鏈烷基、締基W 及亞烷基可W被氧原子中斷）表示的基團、或表示RA〇(C = 0)rB-(rAW及RB表示與前述相同 的基團），鏈烷基、締基、環烷基可W被單個或多個氧原子、幾基、簇基、氨基中斷。）；或下述 通式(2)表示的化合物：
[0041]
[0042] (式(2)中，R2I~R28各自獨立地表示氨原子；面原子;徑基;氯基;硝基;氨基;取代 或未取代的碳原子數1~10的鏈烷基;取代或未取代的碳原子數2~12的締基;取代或未取 代的碳原子數3~12的環烷基;rA(C = 0)0RB-(rA表示碳原子數1~10的鏈烷基、碳原子數2~ 12的締基或碳原子數3~12的環烷基，RB表示單鍵或碳原子數1~10的亞烷基，鏈烷基、締基 W及亞烷基可W被氧原子中斷)表示的基團或表示RA〇(C = 0)rB-(rAW及RB表示與前述相同 的基團），鏈烷基、締基、環烷基可W被單個或多個氧原子、幾基、簇基、氨基中斷。）。
[0043] 作為通式（1)的Ri~rWW及(2)的R2I~R28可W選擇的面原子，可列舉出氣、氯、漠、 艦等。
[0044] 另外，通式（1)的Ri~及(2)的R2I~R28可W選擇的取代或未取代的碳原子數1 ~10的鏈烷基，例如可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、下基、異下基、仲下基、叔下基、戊 基、異戊基、己基、異己基、庚基、辛基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基等。 需要說明的是，作為支鏈烷基，可列舉出使上述直鏈烷基的1種或巧中W上被碳原子數1~4 的鏈烷基取代的基團。它們之中，優選碳原子數1~9的鏈烷基、進一步優選1~8的鏈烷基。
[0045] 進而，作為上述通式（1)的Ri~及(2)的R2I~R2呵W選擇的取代或未取代的 碳原子數2~12的締基，例如可列舉出乙締基、丙締基、下締基、戊締基、庚締基、辛締基、壬 締基、癸締基、十一碳締基、十二碳締基等，也包括燒二締基W及燒=締基。它們之中，優選 乙締基、丙締基、下締基、戊締基、己締基、庚締基、辛締基。
[0046] 進而另外，作為上述通式（1)的Ri~及(2)的R2I~R2呵W選擇的取代或未取 代的碳原子數3~12的環烷基，例如可列舉出環丙基、環下基、環己基、環庚基、環辛基、甲基 環己基、乙基環己基、下基環己基等。它們之中，優選環己基或環庚基或環辛基、進一步優選 為環己基或環辛基。
[0047] 上述鏈烷基、締基、W及環烷基也可W被單個或多個氧原子、幾基、簇基、氨基中 斷。另外，作為取代鏈烷