專利名稱：鹵化銀成像的包裝標簽的制作方法
技術領域：
本發明涉及包裝材料。尤其是涉及鹵化銀壓敏標簽在包裝材料上印刷文本、圖表和影像時的用途。
在包裝上使用壓敏標簽，可以建立品牌知名度，顯示該包裝中的內容物，表達關于該包裝內容物的質量信息，以及為消費者提供例如產品使用說明或其內容物的成分表等信息。一般直接在包裝上施加該壓敏標簽上的印品，或者在包裝上施加通常采用凹版印刷或苯胺印刷術印刷的已印刷介質。施加于壓敏標簽上的三種信息包括文本、圖表和影像。某些包裝只需要一種信息，而其它的包裝需要多于一種的信息。
現有技術中施加于包裝上的標簽是由正面紙料(face stock)材料、壓敏膠和襯墊組成。一般將由正面紙料、壓敏膠和襯墊組成的標簽基片層壓，然后采用各種非照相印刷方法進行印刷。印刷之后，一般采用外層壓材料或保護涂層對該標簽進行保護。將所完成的由保護層、已印刷的信息、正面紙料、壓敏膠和襯墊材料組成的標簽采用高速貼標簽機施加在包裝上。
苯胺印刷術是一種其印刷版是由橡膠或感光高分子制成的凸版膠印術。通過將油墨從該印刷版上的凸起表面轉移至待印材料表面，從而完成在壓敏標簽上的印刷。轉輪凹版印刷術使用一個在其表面下具有數以千計的小孔穴的印刷滾筒。當該印刷滾筒與該壓敏標簽在印刷輥(impression roll)處相接觸時，油墨從該孔穴處轉移。用于苯胺印刷術或轉輪凹版印刷術的印刷油墨包括溶劑型油墨，水性油墨和輻射固化型油墨。雖然轉輪凹版印刷術和苯胺印刷術的確提供了可接受的影像質量，但是這兩種印刷方法的印刷滾筒或印刷版的制備昂貴而費時，從而由于裝置成本和滾筒或印刷版成本一般隨印刷作業的規模降低而使得低于100，000單位的印刷工作變得昂貴。
近年來，數字印刷成為一種可行的包裝信息印刷方法。數字印刷一詞指可以被能夠轉化數字信息的電子輸出設備打印的電子數字字符或電子數字影像。兩種主要的數字印刷技術是噴墨和電子照相技術。
在二十世紀八十年代初期引入的壓電脈沖按需滴加(DOD)和熱DOD噴墨打印機提供了噴墨印刷系統。這些早期的打印機速度非常慢，并且油墨噴嘴經常堵塞。在二十世紀九十年代Hewlett Packard提出了第一臺單色噴墨打印機，其后不久，關于彩色、寬幅噴墨打印機的提出使業務進入了圖象技術市場。現在，大量的各種噴墨技術已被用于包裝、辦公、工業、商業、照相和紡織工業。
在壓電技術中，壓電晶體由電激勵而產生壓力波，使得油墨從油墨腔中噴出。該油墨被充電，并在勢場中偏轉，由此產生不同的字符。進一步的研究已經提出了采用導電壓電陶瓷材料的DOD多孔噴嘴，當該材料被充電時，增加了通道中的壓力，使得油墨從該噴嘴中滴出。這可以形成非常小的墨滴，并能以非常高的分辨率，大約為1，000dpi打印效果高速傳送。
直到最近，在噴墨中使用彩色顏料還是不同尋常的。但是，這一點改變得非常快。在日本研制了用于噴墨的亞微米級顏料。顏料的使用使得油墨具有熱噴墨打印機和層壓所需的更好的耐熱性。含顏料的水性噴墨已可以買到，UV固化的噴墨正處于研制中。含顏料的油墨具有更好的耐光性和耐水性。
數字噴墨打印機通過使小批量、彩色打印作業更經濟，從而具有給印刷工業帶來革命的潛力。但是接下來的商業階段將會需要噴墨技術的更顯著的改進；主要的遺留問題是提高打印速度。這個問題的一部分是打印機能夠快速處理的數據量的限制。設計越復雜，打印速度越慢。現在與數字靜電打印機相比，它們的速度大約慢10倍。
電子照相術是在二十世紀三十年代由Chester Carlson發明的。到二十世紀七十年代初期，多家公司已經在研制開發電子照相彩色復印機。用于制造彩色復印機的技術已經存在，但是其市場卻不是。可能會需要許多年，直到消費者對于彩色復印機的需求產生了研制適合的靜電彩色復印機所必須的激勵。到二十世紀七十年代末期，一些公司使用傳真機，該傳真機能掃描文件，將影像轉換為電子信號，通過電話線將信號傳出，使用另一臺傳真機檢索該電子信號，并使用熱敏紙打印該原始的影像以生成打印的復制品。
在1993年，Indigo和Xeikon提出了定位于原來由單張紙平版印刷機占優勢的短版活市場的商用數字打印機。關于在膠印中使用印版和負片的中間步驟的省略提供了更快的周期和更好的消費服務。這些數字印刷具有傳統靜電復印的一些特點，但是使用了非常特殊的油墨。與傳統的光復印機使用的油墨不同，這些油墨是由顆粒尺寸范圍在1μm內的非常小的組分形成的。在靜電復印中使用的干粉調色劑其尺寸一般在8-10μm。
在1995年，Indigo提出了為印刷軟包裝產品而設計的Ominus印刷。該Ominus采用具有六種顏色的名為One Shot Color的數字膠印彩色工藝。關鍵的改進是對透明基片使用特定的白色電(Electro)油墨。該Ominus卷筒紙數字印刷系統使用膠印滾筒將彩色影像轉移至基片，可以印刷各種基片。在理論上，可以準確套印而與待印的基片無關；可以采用該工藝對紙，薄膜和金屬進行印刷。該數字印刷系統是基于電子照相方法的，在該方法中，通過用充電光暈對該光導體第一次充電并在該光導體表面用光源按照影像圖樣曝光，從而在該光導體表面產生靜電影像。
然后，用所帶電荷極性與該影像上的電荷極性相反的油墨，對該充電的靜電潛影進行顯影。這部分過程與光復印機的靜電調色劑的過程類似。采用液體調色劑電泳轉移的方法將在光導體表面形成的潛在充電靜電影像顯影。然后將該靜電調色劑影像轉移至熱區(hotblanket)，該區聚結調色劑并使其保持在膠粘狀態直至該調色劑轉移到基片上，該基片冷卻油墨，并產生一個不粘的印刷品。
電油墨一般包括礦物油和揮發性低于傳統膠印油墨的有機化合物。它們的設計使得熱塑性樹脂在升高的溫度下將會熔化。在實際的印刷過程中，樹脂聚結，油墨被轉移至基片上，不需要對油墨加熱以使其干燥。該油墨基本干燥地沉積在基片上，在冷卻和降至室溫時變得不粘。
在幾十年里，所謂的“磁力照相”的磁數字技術一直處于研制中。該過程包括在磁性滾筒上產生電影像，采用磁性調色劑作為油墨產生影像。這種技術的潛在優勢在于它的高印刷速度。測試實驗表明其速度為200米／分。盡管這些磁數字印刷只限于黑白復制品，彩色磁性油墨的研制會使這項高速數字技術更加經濟合理。它發展的關鍵因素是VHSM(非常高速的磁性的)鼓和彩色磁性油墨的進一步發展。
在該磁性數字領域，由法國Belfort的Nipson Printing Systems研制的稱之為磁性平版印刷的混合系統已經在窄幅和小批量應用中建立和進行測試。該技術表現出提供高分辨率，并使用了硅基、高密度的磁記錄頭進行了實驗。相對于噴墨或電子照相術來講，需要在其油墨研制上做更多的工作，以使該系統更具有競爭力。但是，它具有高速印刷潛力的這一事實使之成為包裝應用中的一個有吸引力的替代選擇，而在該領域，目前的噴墨和電子照相術是滯后的。
已經知道照相材料可以作為在特定時刻例如生日和假日保存記憶的印刷品。它們也可以作為廣告中采用的大型顯示材料。已經知道這些材料是昂貴和有點脆弱的高品質產品，因為它們容易因為磨擦、水或彎曲而損壞。因為其易損壞、脆弱的特性以及考慮到其價值，照片一般被放在像框、影集中，置于保護材料之后。它們對于消費者來講，被認為是保存其生活中的重要時刻記錄的奢侈品、它們也被認為是廣告的昂貴的顯示材料。因為它們是奢侈品，因此沒有在其它商業領域使用。
需要一種高品質的同時對于小批量任務是經濟的用于包裝的壓敏標簽。更需要由數字信息文件印刷的標簽。
本發明的一個目的是為包裝材料提供更高品質的影像。
本發明的另一個目的是提供具有明亮和清晰影像的鹵化銀成像體系標簽。
本發明的再一個目的是為低于100，000幀影像的較小批量的印刷作業提供一種經濟的印刷方法。
本發明的這些和其它目的是通過一種依次包括環境保護層、鹵化銀形成的影像、基底、粘合劑和可剝離的背層的包裝標簽而實現的。
本發明為包裝材料提供改進的影像品質。本發明包括使用負片工作光學系統或光學數字印刷系統印刷文本、圖表和影像的印刷方法，以形成包裝用的鹵化銀壓敏標簽。


圖1說明了施加于瓶體的已成像的鹵化銀壓敏標簽的結構。
本發明與本領域的現有實踐相比具有眾多的優點。近年來，在大眾的市場營銷中有一種將銷售定位于分別與較小的消費群體相接洽的趨勢。這些群體可以按照區域、種族、性別、年齡或特殊的興趣而區分。為了與這些不同的群體接洽，需要為這些群體提供專門的包裝。如上所述，傳統的包裝材料一般適合于大批量任務，而完成小批量任務或在包裝上提供快速的變化則是不可能的或是非常昂貴的。我們已經發現基于鹵化銀的感光材料適合于包裝用途。另外，近年來已經可以得到適合于小批量材料的快速照片處理設備。也可以得到適合于較高速的相對長期連續操作材料的鹵化銀處理設備。低成本的適合于包裝的照相材料，與可用于小批量和大批量操作材料的處理設備的結合，為在包裝材料中使用鹵化銀材料提供了機遇。具有例如柔性、低成本以及能夠折曲和彎曲性質的鹵化銀材料是令人滿意的材料，并適合用于包裝。
使用薄、柔軟和堅韌的鹵化銀材料使得包裝材料具有許多優越的性質。這些材料可以具有目前在包裝上提供的任何更明亮、更清晰和更高色澤的影像。本發明的包裝材料具有現有的包裝材料無法超越的影像深度(depth of image)。本發明的包裝材料可進一步提供適合于包裝，例如洗發水瓶、香水瓶和膠片盒的壓敏標簽的各種包裝材料。本發明的具有優良影像優點的包裝材料可在低成本的并具有更優良的不透明性和強度的薄基底材料上實現。本發明的包裝材料因為其可以被快速曝光或數字印刷成像，從而具有可以小批量形成并可以從一幀影像無滯后地迅速轉換至下一幀的能力。
本發明的鹵化銀標簽材料可以使包裝迅速的被設計并推向市場。例如，運動或娛樂中的重要事件可以被迅速推向市場，因為在該事件的那一刻起，數字影像可以立刻快速曝光到鹵化銀壓敏標簽上并被采用。這和凹版印刷或苯胺印刷成像形成了對比，后者用于壓敏標簽一般需要幾個星期準備時間。另外，該鹵化銀形成的影像的品質使其成為可收集的成為包裝的一部分的影像，而以前的影像的品質較低，是收集所不想要的。最后，可以迅速實現影像的區域性變化。
能夠迅速改變包裝的能力也可用于在不同國家提供帶有不同語言和銷售主題的地區性標簽。另外，不同的國家對于標簽內容有不同的法律要求。例如，在廣闊的地區和國家范圍內對酒精性飲料如葡萄酒和啤酒的標簽要求是不同的。法國制造的葡萄酒在其裝船離開法國時，可能為等待在其它國家的國家標簽而耽擱很長時間。對于高價產品例如優質葡萄酒、香水和巧克力來講，相片是特別理想的，因為它們是高品質的，并反映了包裝中的產品的高品質。
本發明因為避免了印刷版或印刷滾筒的成本而為小批量印刷提供了經濟可行的印刷方法。使用施加于包裝的鹵化銀影像與通用的但是低品質的六色轉輪凹版印刷影像相比確保了目前可能得到的最高影像品質。另外，由于黃、品紅和青層含有明膠隔層，該鹵化銀影像與平面的無生命的噴墨或電子照相的影像相比具有深度。鹵化銀影像也已被優化以準確的復制膚色，與可替換的現有數字成像技術相比能提供更好的人物影像。
鹵化銀影像技術可同時在壓敏標簽上印刷文本、圖表和照相品質的影像。由于本發明的鹵化銀成像層是光學和數字兼容的，因此可以使用已知的數字印刷設備例如激光和CRT打印機印刷文本、圖表和影像。因為該鹵化銀體系是數字兼容的，每一個包裝能夠含有無需額外的印刷版和印刷滾筒花費就可以定制單個包裝的不同數據。另外，印刷數字文件使該文件能夠采用例如互聯網等電子數字傳輸技術進行傳輸，由此減少了在包裝上進行印刷的周期。鹵化銀成像層可以被激光或CRT以大于75米／分的速度進行數字曝光，與目前的噴墨或電子照相印刷機相比具有競爭性的印刷速度。這些和其它優點在以下的詳細描述中將會更清楚。
此處使用的“頂部”、“上部”、“乳劑側”和“正面”等詞表示照相包裝標簽承載成像層的一面或朝向該面。環境保護層一詞表示施加于該后處理成像層的層。術語“正面紙料”和“基片”表示向其施加鹵化銀層的材料。“底部”、“下側”、“襯墊”和“背面”表示該照相標簽或照相包裝材料與承載該感光成像層或已顯影的影像相對的一面或朝向該面。
為了提供可被施加于高品質包裝，能處理文本、圖表和影像，并可經濟的用于小批量印刷作業以及準確的復制膚色的數字印刷方法，優選使用鹵化銀成像。該鹵化銀技術可以是黑白或彩色的。該鹵化銀成像層優選在其施加于包裝之前進行曝光和顯影。本發明的柔性基片含有在高速貼標簽機上有效傳送和施加影像所必須的拉伸強度和磨擦系數的性能。本發明通過施加含有壓敏膠的柔性標簽紙料的感光鹵化銀成像層而形成基片。該成像層、正面紙料和壓敏膠采用粗糙的襯底材料通過貼標簽機支撐和傳送。由于該感光鹵化銀成像層容易被環境溶劑例如水、咖啡和手上的油漬所破壞，因此優選在影像顯影之后在該感光鹵化銀成像層上施加環境保護層。
圖1所示的是施加在瓶體上的鹵化銀壓敏標簽。該瓶體10的表面施加了鹵化銀壓敏包裝標簽20。該鹵化銀壓敏包裝標簽由圖案為女人的中心影像15、壓敏膠12、正面紙料14、已顯影的鹵化銀成像層16和環境保護層18組成。在將其施加于瓶體10之前，已扔棄了可剝離的用來保護該壓敏膠12的背面材料(未顯示)。
該環境保護層可以由能夠保護該影像免受環境溶劑破壞、抵抗劃傷以及不影響該影像品質的適合的材料組成。該環境保護層優選在影像顯影之后施加在該照相影像之上，因為采用典型的鹵化銀成像工藝時，影像顯影所必須的液體處理化學品必須能夠有效的滲透該成像層的表面以和鹵化銀以及成色劑相接觸。該環境保護層對于顯影化學品來講一般應當是不可滲透的。在電場中將透明的聚合物顆粒施加在該成像層的最上面的表面，并熔于該最上層以使透明的聚合物顆粒形成連續的聚合物層，這種環境保護層是優選的。優選施加電照相調色劑的聚合物，因為這是一個為照相標簽提供薄的環境保護層的有效方法，使其能抵抗環境溶劑和處理時的破壞。
在另一個實施方案中，該環境保護層由含水溶液涂布而成，該溶液經受曝光和處理后，在后處理熔融步驟中形成連續的、不透水的保護層。優選在敏化的照相產品的乳劑側涂布平均大小為0．1-50μm的聚合物珠粒或顆粒以及聚合物膠乳粘合劑，從而形成該環境保護層。可任選的是，在該層中可包括少量的水溶性涂布助劑(增粘劑，表面活性劑)，只要它們能在處理過程中從該涂層中洗去即可。在曝光和處理之后，通過加熱和／或加壓(熔融)、溶劑處理或其它能形成所希望的連續的、不透水的保護層的手段對該帶有影像的產品進行處理，以使所涂布的聚合物的珠粒熔融和聚集。
可以選作在環境保護層中使用的聚合物顆粒的合適的聚合物包括聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯化聚丙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯-馬來酸酐共聚物、乙基纖維素、硝化纖維素、聚丙烯酸酯類、亞麻仁油改性的醇酸樹脂、松香改性的醇酸樹脂、苯酚改性的醇酸樹脂、苯酚樹脂、聚酯類、聚乙烯醇縮丁醛、聚異氰酸樹脂、聚氨酯類、聚醋酸乙烯酯、聚酰胺類、苯并二氫呋喃樹脂、達瑪樹脂、酮樹脂、馬來酸樹脂、烯類聚合物，例如聚苯乙烯和聚乙烯甲苯或烯類聚合物與甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的共聚物、聚(四氟乙烯-六氟丙烯)、低分子量聚乙烯、苯酚改性的季戊四醇酯、苯乙烯-茚-丙烯腈共聚物、苯乙烯-茚共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸硬脂酸酯與聚甲基丙烯酸甲酯的共混物，硅氧烷和聚烯烴的共聚物。這些聚合物可以單獨或組合使用。在本發明的優選實施方案中，該聚合物包括聚酯或苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。優選的聚酯類是基于乙氧基化的和／或丙氧基化的雙酚A以及一種或多種對苯二酸、十二烷基琥珀酸和富馬酸，因為它們能形成一般可經受包裝標簽苛刻條件的可接受的環境保護層。
為了提高該環境保護層的耐磨性，使用交聯或支化的聚合物。例如，可以使用苯乙烯-茚-二乙烯苯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-二乙烯苯共聚物或苯乙烯-丁二烯-二乙烯苯共聚物。
用于環境保護層的聚合物顆粒應當是透明的，并優選是無色的。但是出于顏色矯正或特殊效果的目的，特別希望該聚合物顆粒有一點兒顏色，只要通過該外涂層能看見該影像就可以。因此，可以在聚合物顆粒中摻入能提供顏色的染料。另外，可以在聚合物顆粒中摻入能使該外涂層具有所需性質的添加劑。例如，可以在聚合物顆粒中摻入UV吸收劑使該外涂層具有UV吸收性，由此保護該影像不會由于UV導致褪色，也可以在聚合物顆粒中摻入藍色以抵消在該鹵化銀成像層中使用的明膠自身的黃色。
除了使用能形成環境保護層的聚合物顆粒以外，還可以配合使用聚合物組分的其它顆粒，該顆粒可以改善元件的表面性質。這些顆粒在該聚合物顆粒熔融的條件下是固態或不熔的，包括無機顆粒例如石英，或有機顆粒例如甲基丙烯酸甲酯珠粒，它們在熔融步驟中不會熔化，并且使該外涂層表面粗糙。
該環境保護層的表面特性很大程度上取決于形成調色劑的聚合物的物理性質以及固態不熔顆粒的存在與否。但是，該外涂層的表面性質也可以由該表面熔融的條件改善。例如，可以對用來熔融調色劑以形成連續外涂層的熔融部件的表面性質進行選擇，以使該元件的表面具有所需程度的平滑性、質地或圖案。由此，高度平滑的熔融部件會給已成像的元件帶來光澤表面，有紋理的熔融部件會給該元件帶來無光澤或是有紋理的表面，而有花紋的熔融部件會在該元件表面施加花紋。
合適的聚合物膠乳粘合劑的例子包括丙烯酸丁酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸酯和乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯(acetoacetoxyethylmethacrylate)的膠乳共聚物。其它有用的膠乳聚合物包括直徑為20-10，000nm、Tg低于60℃的作為膠體懸浮物懸浮在水中的聚合物。
用于環境保護層的合適的涂布助劑包括任何水溶聚合物或其它可使該涂布懸浮物具有可接受的粘度的材料，例如高MW多糖衍生物(例如黃厚膠，古柯膠，阿拉伯膠，Ketrol(一種由Merck和Co．，Inc．提供的陰離子多糖)高MW聚乙烯醇，羧甲基纖維素，羥乙基纖維素，聚丙烯酸及其鹽，聚丙烯酰胺等)。表面活性劑包括任何能充分降低涂層制備中的表面張力以防止邊緣收縮(edgewithdrawal)、排斥和其它涂層缺陷的表面活性物質。包括烷氧基或烷基苯氧基聚醚或聚縮水甘油衍生物和其硫酸鹽，例如由Olin Matheson公司提供的壬基苯氧基聚縮水甘油或辛基苯氧基聚(氧乙烯基)硫酸鈉，有機硫酸鹽或磺酸鹽，例如十二烷基硫酸鈉，十二烷基磺酸鈉，二(2-乙基己基)磺基丁二酸鈉(Aerosol OT)，和烷基羧酸鹽例如癸酸鈉。
向已顯影的鹵化銀成像層的最外層施加紫外可聚合單體和低聚物，然后輻射曝光以形成薄交聯保護層是優選的。優選UV固化聚合物，因為它們可以很容易地施加到鹵化銀成像層的最外層，并能為該鹵化銀標簽材料提供可接受的保護層。優選的UV固化聚合物包括脂肪族尿烷，甲基丙烯酸烯丙酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，聚異氰酸酯和甲基丙烯酸羥乙酯。優選的光引發劑是苯偶酰二甲基縮酮。優選的輻射強度是0．1-1．5毫瓦／cm2。輻射強度低于0．05毫瓦／cm2時，交聯進行得不充分，所得到的保護層不足以為包裝標簽提供足夠的保護。
在標簽的已顯影鹵化銀影像的最外層施加預成型聚合物層，以形成環境保護層是最優選的。優選施加一預成型片，因為預成型片堅韌穩定，容易抵抗環境溶劑和施加在該鹵化銀成像標簽的加工作用力。優選在影像顯影后通過層壓而施加該預成型片。在送入壓輥隙之前，在照相標簽或該預成型聚合物片上施加粘合劑，壓輥將該兩表面粘合，并消除將會導致影像品質降低的夾帶空氣。
該預成型片優選是一個取向聚合物，因為其強度和韌性在取向過程中得到增強。用于柔性基片的優選聚合物包括聚烯烴類、聚酯和尼龍。優選的聚烯烴類包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯和其混合物。聚烯烴共聚物包括丙烯和烯類例如己烯、丁烯以及辛烯的共聚物同樣是有用的。最優選聚丙烯，因為它的成本低廉，并具有壓敏標簽所需的理想的強度和韌性。
向已顯影鹵化銀標簽影像施加合成膠乳是另一種優選的環境保護層。合成膠乳涂層已表現出可以提供可接受的環境保護層，并可以以水溶液形式涂布，避免了與溶劑接觸。膠乳涂層可以為該鹵化銀包裝標簽提供可接受的環境保護層。優選的用于該環境保護層的合成膠乳是由苯乙烯丁二烯共聚物、丙烯酸樹脂和聚醋酸乙烯酯的乳液聚合方法而制備的。該合成膠乳的優選的顆粒大小是0．05-0．15μm。采用已知的涂布方法將該合成膠乳施加在鹵化銀成像層的最外層，包括棒式涂布、輥式涂布和漏斗式涂布。該合成膠乳必須在涂布后干燥，并必須干燥透明，從而不影響該鹵化銀影像的品質。
本發明采用的其上施加有感光鹵化銀成像層的正面紙料材料或柔性基片必須不影響該感光鹵化銀成像層。另外本發明的正面紙料材料需要優化該感光鹵化銀成像系統的性能。合適的柔性基片必須可以在自動包裝設備上有效的使用以用于給各種容器施加標簽。優選的柔性基片是纖維素紙。纖維素紙基片是柔性的、結實的，并且與聚合物基片相比成本低廉。另外，纖維素紙基片允許某些包裝應用中所希望的織構化的標簽表面。該紙可帶有使該紙防水的涂料，因為本發明的照相元件必須在含水的化學品中加工以對該鹵化銀影像進行顯影。合適的涂料的例子是丙烯酸或聚乙烯聚合物。
聚合物基片是另一種優選的正面紙料材料，因為它們抗撕裂，具有優異的適應性，良好的耐化學性以及高強度。優選的聚合物基片包括聚酯、取向聚烯烴例如聚乙烯和聚丙烯，澆鑄聚烯烴例如聚丙烯和聚乙烯，聚苯乙烯，乙酸乙酯和乙烯。優選聚合物，因為它們結實并柔韌，能為鹵化銀成像層的涂層提供優異的表面。
雙軸取向聚烯烴片是優選的，因為它們成本低廉，具有優化該鹵化銀體系的優異的光學性能，并能在高速貼標簽機中施加到包裝上。微孔復合雙軸取向聚烯烴片是最優選的，因為該有孔層無需TiO2就能提供不透明性和亮度。同時，該微孔雙軸取向聚烯烴片的有孔層明顯降低了該鹵化銀成像層的壓力敏感性。通過芯和表面層共擠出，然后雙軸取向，可以方便地制造該微孔雙軸取向片，其中在包含于芯層中的孔隙-引發材料周圍形成孔隙。在美國專利4，377，616、4，758，462、4，632，869和5，866，282中已經披露了這種復合片。如果需要，該雙軸取向聚烯烴片也可以層壓至紙片的一側或兩側，以形成具有更大剛性的標簽。
該柔性聚合物正面紙料基片可以包括多個層。該柔性基片的皮層可以由以上為該芯模板列舉的相同聚合材料制成。復合片其表層可以以與芯模板相同的聚合材料制備，或其表層也可以與芯模板不同的聚合組分制備。對于其相容性來說，可采用一輔助層以提高表層對芯的粘附性。
對于感光鹵化銀成像層的涂層來講，有孔雙軸取向聚烯烴片是優選的柔性正面紙料基片。優選有孔的膜，因為它們為影像提供了不透明性，白度和影像清晰度。“孔隙”在此處用來指不含加入的固體和液體物質，盡管有可能該“孔隙”含有氣體。殘留在已加工過的包裝片芯中的孔隙-引發顆粒其直徑應是0．1-10微米，優選為圓形，以產生所希望的形狀和尺寸的孔隙。孔隙的大小也取決于在機械加工方向和橫向的取向程度。理想地，該孔隙形狀可假設由兩個對置的而且邊緣接觸的凹盤確定。也就是說，該孔隙傾向于具有類似于透鏡或雙面凸鏡的形狀。該孔隙的取向使得該兩個主要的尺寸與該片的機械加工方向和橫向相對準。Z方向軸是最小的尺寸，大致為該孔隙顆粒的橫向直徑的尺寸。該孔隙一般為封閉孔穴，因此實際上不存在從該空心芯一側通向另一側的、可以通過氣體或液體的通道。
本發明的照相元件一般具有光澤表面，即該表面足夠光滑以提供優異的反射特性。乳白色表面是優選的，因為它為標簽提供了消費者感覺上優選的獨特照相外觀。當該微孔在垂直方向上是1-3μm時，可以得到乳白色表面。垂直方向意味著垂直于該成像部件平面的方向。對于最佳的物理性質和乳白色性質，微孔的厚度優選在0．7-1．5μm。垂直方向上微孔的優選數量是8-30個。在垂直方向上微孔低于6個時，不能產生所需的乳白色表面。在垂直方向上微孔多于35個時，不能明顯地改善該乳白色表面的光學外觀。
用于柔性正面紙料基片的孔隙-引發材料可以從各種材料中選擇，并以芯模板聚合物的重量為基礎計，它應當占5-50重量％。優選地，該孔隙-引發材料包括一種聚合材料。當使用聚合材料時，該聚合材料應能夠與制備芯模板的聚合物熔融混合，并且當該懸浮液冷卻時能形成分散的球狀顆粒。這一實例包括分散在聚丙烯中的尼龍，分散聚丙烯中的聚對苯二甲酸二丁酯或分散在聚對苯二甲酸二乙酯中的聚丙烯。如果該聚合物預先成形并混合在模板聚合物中，重要的特征便在于該顆粒的大小和形狀。優選為球狀，并且可以是空心或實心的球。這些球體可由交聯聚合物制備，該聚合物選自以下一組化合物通式為Ar-C(R)=CH2的烯基芳香族化合物，其中Ar代表芳香族烴基或苯系芳香族鹵代烴基，R是氫或甲基；丙烯酸酯型單體包括分子式為CH2=C(R’)-C(O)(OR)的單體，其中R選自氫和含有1-12個碳原子的烷基，R’選自氫和甲基；氯乙烯和偏氯乙烯的共聚物、丙烯腈和氯乙烯、溴乙烯、結構式為CH2=CH(O)COR的乙烯酯的共聚物，其中R為含有2-18個碳原子的烷基；丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，檸檬酸，馬來酸，富馬酸，油酸，乙烯基苯甲酸；由對苯二酸和二烷基對苯二酸或其可生成酯的衍生物與HO(CH2)nOH系的二元醇之間反應制備的合成聚酯樹脂，其二元醇中n為2-10的整數，并且在該聚合物分子中具有反應性烯鍵，上述聚酯包括至多20重量％的第二種酸或其酯的共聚物，并含有反應性烯烴不飽和鍵和其混合物，交聯劑選自二乙烯基苯，二甘醇二甲基丙烯酸酯，富馬酸二烯丙酯，鄰苯二甲酸二烯丙酯和其混合物。
制備該交聯聚合物孔隙引發顆粒的一般單體的實例包括苯乙烯，丙烯酸丁酯，丙烯酰胺，丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，乙烯基吡啶，醋酸乙烯酯，丙烯酸甲酯，乙烯基芐基氯，偏氯乙烯，丙烯酸，二乙烯基苯，丙烯酰胺甲基-丙烷磺酸，乙烯基甲苯等。該交聯聚合物優選為聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯。最優選的是聚苯乙烯，而交聯劑是二乙烯基苯。
本領域中公知的產生大小不均勻的孔隙引發顆粒的方法，其特征在于寬的顆粒尺寸分布。可通過篩分覆蓋初始尺寸分布范圍的珠粒而對所得到的珠粒進行分級。其它例如懸浮聚合，有限聚合的方法，可直接產生大小非常均勻的顆粒。
可以對孔隙-引發材料涂覆試劑以使之更容易成孔。合適的試劑或潤滑劑包括膠體二氧化硅，膠體氧化鋁，和例如氧化錫和氧化鋁的金屬氧化物。優選的試劑為膠體二氧化硅和膠體氧化鋁，最優選二氧化硅。該帶有試劑涂層的交聯聚合物可以由本領域公知的方法制備。例如，優選向懸浮液中添加試劑的傳統懸浮聚合方法。就試劑來說，膠體二氧化硅是優選的。
該孔隙-引發顆粒也可以是無機球體，包括實心或空心的玻璃球，金屬或陶瓷珠粒，或無機顆粒例如粘土，滑石，硫酸鋇或碳酸鈣。重要的是該材料不能與芯模板聚合物發生化學反應，以免引起下列一個或多個問題(a)改變該模板聚合物的結晶動力學，使之難以取向，(b)破壞該芯模板聚合物，(c)破壞該孔隙-引發顆粒，(d)使該孔隙-引發顆粒粘附于該模板聚合物上，或(e)產生不希望的反應產物，例如有毒或深色部分。該孔隙-引發材料應當不具有照相活性或者會使其中采用了雙軸取向聚烯烴片的照相元件的性能惡化。
該聚合正面紙料基片的最上面的皮層的總厚度可以為0．20-1．5μm，優選為0．5-1．0μm。低于0．5μm時，該共擠出皮層固有的任何不平整性可能會導致無法接受的顏色偏差。當皮層厚度大于1．0μm時，照相的光學性質例如影像分辨率下降。當皮層厚度大于1．0μm時，需要進行過濾的雜質例如絮狀沉淀或不良(poor)彩色顏料分散相的體積更大。
可以在該柔性正面紙料基片的最上面的皮層中添加補加劑，以改變該成像元件的顏色。對于標簽應用，優選具有輕微藍色調的白色基片。該輕微藍色調的加入可以通過本領域已知的任何方法來實現，包括在擠出之前機器共混彩色母料，以及以所希望的共混比例將預先混合的藍色著色劑熔融擠出。能夠抵抗高于320℃擠出溫度的有色顏料是優選的，因為對于該皮層的共擠出來講，高于320℃的溫度是必須的。本發明中使用的藍色著色劑可以是不會對該成像元件具有不利影響的任何著色劑。優選的藍色著色劑包括酞花青顏料，Cromophtal藍色顏料，Irgazin藍色顏料，和Irgalite有機藍色顏料。也可以在該皮層中加入光學增白劑，以吸收UV能量并主要在藍色區域發光。還可以在該皮層中加入TiO2。雖然在本發明的薄皮層中加入TiO2不會顯著地影響該片的光學性能，但是它會引起許多制造方面的問題例如擠出模具劃痕或斑點。優選基本沒有TiO2的皮層。加入0．20-1．5μm的TiO2至層中基本不會改善該支持體的光學性質，只會增加設計成本，并會導致擠出過程中的不受歡迎的顏料線。
可以向芯模板和／或一個或多個皮層加入補加劑以改善該柔性基片的光學性質。優選二氧化鈦，并將其用在本發明中以改善影像清晰度或MTF、不透明性和白度。該TiO2可以使用銳鈦礦型或金紅石型。另外，可以將銳鈦礦型和金紅石型TiO2混合以同時改善清晰度和白度。對于照相系統來講可接受的TiO2的實例是Dupont化學公司的R101金紅石TiO2和Dupont化學公司的R104金紅石TiO2。在本發明中也可以使用本領域已知的能夠改善照相光學響應的其它顏料。本領域已知的能夠改善白度的其它顏料的例子是滑石，高嶺土，CaCO3，BaSO4，ZnO，TiO2，ZnS和MgCO3。優選的TiO2類型是銳鈦礦型，因為已經發現銳鈦礦型TiO2能夠和有孔層一起優化影像白度和清晰度。
可以向本發明的柔性正面紙料基片加入補加劑，從而當從表面觀察該雙軸取向片時，該成像元件在紫外光曝光時發出可見光。在可見光區發光使得該支持體在紫外光能量存在下具有所希望的背景顏色。當在戶外觀察該影像時，這一點特別有用，因為日光中包括紫外光，并且這一點也可被用在消費和商業應用中優化影像品質。
優選本領域已知的在藍色光譜區內發出可見光的補加劑。與在零點的一個b*單位內的定義為b*的中性密度最小值相比，消費者通常喜歡在已顯影影像的定義為負b*的密度最小區域有一點兒藍色。b*是CIE(Commission Internationale de L’Eclairage)空間的黃／藍的量度。正b*代表黃，負b*代表藍。添加在藍色光譜區發光的補加劑使得該支持體在無需加入將會降低影像白度的著色劑的情況下即可發藍。發光優選為1-5△b*單位。△b*定義為當一個試樣用紫外光光源和用沒有有效紫外光能源的光源照射時b*的差值。△b*是確定向本發明的上部雙軸取向片添加光學增白劑的凈效應的優選量度。低于1b*單位的發光不可能被大多數消費者注意到；因此，當b*的變化低于1b*單位時，向該雙軸取向片添加光學增白劑不是一種有效的花費。大于5b*單位的發光將會影響該影像的色彩平衡，使其白色對于大多數消費者來講過于發藍。
優選的補加劑是光學增白劑。一種光學增白劑是無色，有熒光的有機化合物，它吸收紫外光并發出藍色可見光。實例包括但不限于，4，4’-二氨基二苯乙烯-2，2’二磺酸的衍生物，香豆素衍生物例如4-甲基-7-二乙基氨基香豆素，1，4-雙(鄰-氰基苯乙烯基)苯和2-氨基-4-甲基苯酚。
孔隙為該柔性基片提供了添加的不透明性。該孔隙層也可用來與含有至少一種顏料的層結合，該顏料選自TiO2，CaCO3，粘土，BaSO4，ZnS，MgCO3，滑石，高嶺土，或其它在多于一個層的所述膜上能提供高反射白層的材料。顏料層與有孔層的結合為最終的影像提供了光學性質方面的優勢。
該柔性正面紙料基片的有孔層與實心層相比更容易發生加工問題，例如斷裂或從鄰近層脫離。含有TiO2的孔隙結構，或與含有TiO2的層鄰近的孔隙結構在長時間曝光后特別容易喪失機械加工性能和發生加工問題。TiO2顆粒引發并加速了聚丙烯的光氧化降解。受阻胺穩定劑的添加，可以實現提高影像在明亮和黑暗處的穩定性，該受阻胺應添加至多層雙軸取向膜的至少一層中，并在優選實施方案添加至含有TiO2的層中，另外在最優選的實施方案中，該受阻胺添加至含有TiO2的層以及鄰近層中。
該聚合物正面紙料基片中優選含有穩定量的受阻胺，在所述膜的至少一層中其含量為約0．01-5重量％。雖然該含量為該雙軸取向膜提供了改善的穩定性，但約0．1-3重量％的優選含量為提高明亮和黑暗處保存的穩定性以及同時使該結構成本更經濟提供極好的平衡。
受阻胺光穩定劑(HALS)可以是源于2，2，6，6-四甲基哌啶的常用的受阻胺化合物組，受阻胺光穩定劑一詞被認為指受阻哌啶類似物。該化合物形成穩定的硝基，它在氧存在的情況下干擾了聚丙烯的光氧化反應，因此賦予該成像元件極好的長期照相穩定性。該受阻胺應當具有足夠的摩爾質量，以使在最終產品中的遷移最小化，它在優選的濃度下應當與聚丙烯混溶，并且不會影響最終產品的色彩。在優選實施方案中，HALS的實例包括聚｛[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基氨基}-1，3，5-三嗪-4-哌啶基)-亞氨基]-1，6-己烷二基(hexanediyl)[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨]}(Chimassorb 944 LD／FL)，Chimassorb 119，和二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)[3，5-二(1，1-二甲基乙基-4羥基苯基)甲基]丁基丙烷二酯(butylpropanedioate)(Tinuvin 144)，當然并不限于這些化合物。
另外，該柔性正面紙料基片可包含任何通常用于聚丙烯熱穩定的受阻苯酚主抗氧化劑，其可單獨使用或與助抗氧化劑一同使用。受阻苯酚主抗氧化劑的實例包括季戊四醇(pentaerythrityl)四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯](例如Irganox 1010)，十八烷基3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯(例如Irganox 1076)，苯丙酸3，5-二(1，1-二甲基)-4-羥基-2[3-[3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羥苯基]-1-氧代丙基]酰肼(例如Irganox MD1024)，2，2’-硫代二亞乙基二[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯](例如Irganox 1035)，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基)苯(例如Irganox1330)，但不局限于這些實例。助抗氧化劑包括有機烷基和芳香基亞磷酸鹽，包括的實例為如三苯基亞磷酸鹽(例如Irgastab TPP)，三(n-丙基苯基-亞磷酸鹽)(例如Irgastab SN-55)，2，4-二(1，1-二甲基苯基)亞磷酸鹽(例如Irgafos 168)，在優選實施方案中包括Irgafos 168。該受阻胺和其它主抗氧化劑以及助抗氧化劑的結合通過熔融處理和擠出過程中為例如聚丙烯等聚合物提供熱穩定性，從而在多層雙軸取向聚合物中具有協同優勢，并進一步增強了對于在成像產品例如照片的單層體系中不明顯的明亮和黑暗處的保存性。為能用于成像產品中的更廣范圍的聚合物提供了這些未預料到的結果，由此可以在其設計中加入更多增強的特征。
該光學增白劑可以添加至該多層共擠出的柔性正面紙料基片的任何一層中。優選的位置是鄰近或就在所述片的曝光表面層。這保證了光學增白劑的有效濃度。
當該光學增白劑所需重量百分比為開始接近該光學增白劑遷移至支持體表面并在該成像層形成晶體的濃度時，優選在曝光層的鄰近層中添加光學增白劑。在現有技術使用光學增白劑的成像支持體中，使用昂貴的光學增白劑以防止遷移至成像層中。當擔心光學增白劑的遷移時，由于使用鹵化銀感光成像體系，包括聚丙烯的曝光層優選基本沒有光學增白劑。在這種情況下，從曝光層的鄰近層中遷移的現象明顯減少，因為該曝光表面層作為光學增白劑的遷移阻擋層，允許使用更大量的光學增白劑以優化影像品質。另外，將光學增白劑定位于該曝光層的鄰近層中，使得較不昂貴的光學增白劑用作曝光層，因為該基本沒有光學增白劑的曝光層明顯阻止了光學增白劑的遷移。另一個減少在本發明的雙軸取向片中不需要的光學增白劑遷移的優選方法是在該曝光表面的鄰近層使用聚丙烯。
本發明的柔性雙軸正面紙料基片優選具有微孔芯。該微孔芯增加了成像支持體的不透明性和白度，并進一步改善了影像品質。當使用不含明顯量的紫外光的光源例如室內光觀察該影像時，微孔芯的影像品質優勢，連同吸收紫外能量并在可見光譜區發光的材料組合，使得影像品質被不同尋常地優化，因為該影像支持體有一些色澤，當曝光于紫外光下時仍保持了極好的白度。
已經發現位于該柔性雙軸取向基片的有孔層的微孔使得不希望的壓力灰霧(pressure fog)減少。數量級為數百千克每平方厘米的加工壓力因為目前尚未完全了解的機理導致了其感光度產生了不希望的可逆降低。該加工壓力的凈結果是密度并主要是黃色密度產生了不希望的上升。通常，在轉換和照相處理步驟中，該雙軸取向柔性基片的有孔層通過該有孔層的壓縮而吸收加工壓力，并降低黃色密度的改變量。將206Mpa負載施加在所涂布的感光鹵化銀乳劑上，顯影該黃色層，并使用X-Rite模式310(或可比的)照相透射光密度計測量未加載的對照試樣與加載試樣之間的密度差，從而測量壓力敏感度。該黃色層在206Mpa壓力下其密度變化優選低于0．02。黃色密度為0．04的變化可以明顯感覺到，因此是不希望的。
柔性正面紙料基片的共擠出，淬火，取向和熱定形，可以通過本領域公知的任何生成取向片的方法進行，例如通過平板(flat sheet)方法或發泡法或管狀(tubular)方法。平板方法包括通過狹縫模具擠出混合物，然后將擠出的薄板在冷卻澆鑄鼓上迅速淬火，從而使該片的芯模板聚合物組分和皮層組分在其玻璃固化溫度之下淬火。然后通過在相互垂直的方向，在該模板聚合物的玻璃態轉化溫度之上，熔融溫度之下進行拉伸，對已淬火的片進行雙軸取向。該片可以先在一個方向拉伸，然后在第二個方向上拉伸，或者也可以同時在兩個方向上拉伸。在該片已拉伸以后，通過加熱至足夠使該聚合物結晶或退火的溫度而對其進行熱定形，并同時在一定程度上抑制該片在兩個拉伸方向上回縮。
由于在該微孔芯上至少有一個無孔隙皮層，柔性正面紙料支持體的拉伸強度提高，使其更容易制造。更高的拉伸強度使得該片與所有層都由孔隙制成的片相比，以更大的寬度和更高的拉伸比例制成。層的共擠出也進一步簡化了制造工藝。
透明的柔性標簽基底是優選的。使用透明的柔性標簽基底以提供一個透明的壓敏標簽，特別是用于可以透過該標簽觀察包裝內容物的情況下。實例包括使用透明或有色玻璃的葡萄酒瓶標簽，洗發水瓶標簽和飲料瓶標簽。對于本發明，“透明”材料定義為光譜透射率高于90％的材料。對于成像元件，光譜透射率是透射能量與入射能量的比值，表示為如下百分數；TRGB=10-D*100，其中D是X-Rite模式310(或可比的)照相透射光密度計測量的紅、綠和藍狀態A透射密度響應的平均值。
對于大多數應用來說，具有低于20％的光透射率的柔性標簽基底是優選的。低于20％的光透射率提供了一個高反射的優越的不透明的鹵化銀壓敏標簽。不透明的、高反射的標簽對于背景是黑色的、會影響該影像品質時，對壓敏標簽來講是有用的。實例為黑色包裝的標簽，光透射率大于20％的標簽基底會使該影像變暗，導致低密度細節例如面部細節內容的損失。
在本發明中使用壓敏照相標簽粘合劑，使得在通常采用的高速包裝設備中，已顯影的鹵化銀包裝標簽粘附在包裝表面上。“可剝離分離”或“剝離強度”或“分離力”是從已施加標簽的包裝上分離該鹵化銀標簽所需的力的量度。剝離強度是分離由照相標簽粘合劑的內力連接在一起的兩個表面所需的力的量度，該內力由價鍵力或聯鎖作用或二者共同組成的。采用Instron計量器、十字頭速度為1．0米／分、在180度剝離試樣來測量剝離強度。試樣寬度為5cm，剝離距離長度為10cm。
使用可剝離的照相標簽粘合劑，以使消費者可以從包裝上分離標簽。標簽從包裝上的分離將會允許例如將優惠券貼在包裝上或用來鼓勵消費者。對于可剝離的照相標簽粘合劑，鹵化銀壓敏標簽和包裝之間的剝離強度優選不大于80g／cm。剝離強度大于100g／cm時，消費者開始難以將該影像從包裝上分離下來。另外，剝離強度大于110g／cm時，該力開始接近紙基的內部強度，導致在影像分離之前該紙基出現不希望的破裂。
為從該基片上分離該影像，本發明的可剝離的照相標簽粘合劑優選具有20g／cm-100g／cm的重新定位剝離強度。重新定位剝離強度是在23℃和50％RH的情況下從不銹鋼塊上剝離含有照相標簽粘合劑的分離影像所需要的力。重新定位剝離強度低于15g／cm時，該照相標簽粘合劑缺少足夠的剝離強度以對不同的表面例如電冰箱或相冊保持粘合。剝離強度大于120g／cm時，本發明的照相標簽粘合劑的粘合性過強，使消費者無法將該影像進行隨后的重新定位。
本發明的可剝離照相標簽粘合劑可以是單層或兩層或多層。對于兩層或多層照相標簽粘合劑層，優選該照相標簽粘合劑層中的一層與標簽基底粘合。當該影像從基片上分離時，這使得本發明的照相標簽粘合劑粘合在標簽基底上以用于重新定位。
優選的基片含有一個用于照相標簽粘合劑重新定位的分離層。該分離層使得該照相標簽粘合劑在該照相標簽粘合基底界面均勻地分離。可以采用本領域已知的用于將分離層施加在基片的任何方法將該分離層施加在襯墊上。實例包括硅氧烷涂料、四氟乙烯氟碳涂料、氟化乙烯丙烯涂料和硬脂酸鈣。
本發明的合適的可剝離照相標簽粘合劑必須不能與感光鹵化銀成像體系反應，以免影像品質損壞。另外，由于本發明的照相元件必須進行光學處理，所以本發明的照相標簽粘合劑的性質必須不會被照相處理化學品破壞。合適的照相標簽粘合劑可以是無機或有機、天然的或人工合成的，能夠將該影像通過表面吸附粘結在所需要的表面上。無機照相標簽粘合劑的實例是可溶硅酸鹽、陶瓷和熱定形粉末狀玻璃。有機照相標簽粘合劑可以是天然的或人工合成的。天然有機照相標簽粘合劑的實例包括骨膠、大豆淀粉纖維素、橡膠膠乳、樹膠、萜烯、膠水和烴類樹脂。合成的有機照相標簽粘合劑的實例包括彈性體溶劑、多硫密封劑、熱塑性樹脂例如異丁烯和聚醋酸乙烯酯，熱固性樹脂例如環氧樹脂、酚醛樹脂、聚乙烯縮丁醛、氰基丙烯酸酯和硅氧烷聚合物。
對于單層或多層照相標簽粘合劑體系，優選的照相標簽粘合劑組分選自天然橡膠，合成橡膠，丙烯酸，丙烯酸共聚物，烯類聚合物，乙酸乙烯酯-、尿烷-、丙烯酸酯-型材料，氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，聚乙二烯，乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物，苯乙烯丁二烯，羧化苯乙烯丁二烯共聚物，乙烯共聚物，聚乙烯醇，聚酯和共聚物，纖維素和改性纖維素，淀粉和改性淀粉化合物，環氧樹脂，聚異氰酸酯，聚酰亞胺。
水基壓敏膠為沒有溶劑散發的制造工藝提供了一些優點。可重新定位的可剝離照相標簽粘合劑含有隨機分散在該照相標簽粘合劑層中的非照相標簽粘合固體顆粒，幫助粘合和隨后移開打印品以得到所希望的結果。最優選的壓敏可剝離照相標簽粘合劑是一種可重新定位的照相標簽粘合劑層，含有約5％-20％重量的永久照相標簽粘合劑例如丙烯酸異辛酯／丙烯酸共聚物，和約95％-80％重量的粘性彈性材料例如丙烯酸酯微球，該照相標簽粘合劑層的覆蓋率為5-20g／m2。
可以采用本領域已知的多種方法施加該優選的可剝離照相標簽粘合劑材料，以產生薄的、一致的照相標簽粘合劑層。實例包括凹印涂布、輥式涂布、反轉輥式涂布和漏斗涂布。可以在層壓之前將照相標簽粘合劑涂布在襯墊或正面紙料材料上。
對于單層或多層照相標簽粘合劑體系，優選的永久照相標簽粘合劑組合物選自環氧樹脂、酚醛樹脂、聚乙烯縮丁醛、氰基丙烯酸酯和橡膠基照相標簽粘合劑、苯乙烯／丁二烯基照相標簽粘合劑、丙烯酸和烯類衍生物。在該照相支持體結構中的同一層或不同位置中，可以結合使用可剝離照相標簽粘合劑和永久照相標簽粘合劑。復合照相標簽粘合劑結構的一個實例是在頂部雙軸取向片和基底材料之間的可剝離照相標簽粘合劑，以及底部雙軸取向片和基底材料之間的永久照相標簽粘合劑。
優選在自動貼標簽設備上將壓敏基片上的鹵化銀成像層施加于各種包裝上。優選的包裝的類型是瓶體、罐體、直立袋、盒和袋。該包裝可以含有需要包裝出售的材料。優選的被包裝的材料包括液體和顆粒。
本發明優選提供可剝離的背層或襯墊材料。優選可剝離的襯墊或背面的原因在于，在沒有襯墊的情況下，將標簽粘結在包裝上所需的壓敏膠無法通過貼標簽設備傳送。該襯墊為傳輸提供強度，并在施加于包裝之前保護該壓敏膠。合適的襯墊材料是纖維素紙。纖維素紙襯墊是柔性的、結實的，并且與聚合物基片相比成本低廉。另外纖維素紙基片允許使用在某些包裝應用中需要的織構化的標簽表面。紙可帶有為該紙提供防水性能的涂層，因為本發明的照相元件必須在化學品水溶液中處理以進行顯影。合適的施加于該紙的防水涂料的實例包括丙烯酸聚合物和熔融擠出的聚乙烯。
優選的襯墊材料或可剝離的背層是聚合物的取向片。該襯墊優選是取向片的原因在于在取向過程中發展的強度和韌性。優選的用于襯墊基片的聚合物包括聚烯烴、聚酯和尼龍。優選的聚烯烴聚合物包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯和其混合物。聚烯烴共聚物，包括丙烯與烯類例如己烯、丁烯和辛烯的共聚物也是有用的。最優選聚酯，因為它具有在高速貼標簽設備上有效傳送鹵化銀壓敏標簽襯墊所需的理想的強度和韌性。
襯墊的拉伸強度或襯墊的基片破成碎片的拉伸應力是一個重要的傳輸和成形參數。采用ASTM D882過程測量拉伸強度。大于34Mpa的拉伸強度是優選的，因為低于32Mpa時襯墊在自動包裝設備中的傳輸、成形和貼至包裝上的過程中開始斷裂。
含襯墊的鹵化銀成像層的磨擦系數或COF是一個重要的特征，因為COF關系到在自動貼標簽設備中的傳輸和成形效率。COF是物體在某一表面上移動的重量與在該表面和該物體之間保持接觸的力之間的比值。COF的數學表達式如下COF=μ=(摩擦力／法向力)采用ASTM D-1894測量襯墊的COF，其利用不銹鋼滑車測量襯墊的靜態和動態COF。本發明優選的襯墊的COF是0．2-0．6。例如，0．2COF是在用于選取和放置(pick-and-place)中的標簽上的涂層所必需的。利用加工設備選取標簽并將它移動到另一處的操作需要低COF，從而該標簽可以很容易的在它下面的標簽的表面上滑動。另一方面，大的片材例如書的封面需要0．6COF，以當它們一個摞一個存放時能夠防止打滑和滑動。有時，特定的材料可能一側需要高COF而另一側需要低COF。通常，該基底材料自身，例如塑料膜、金屬箔或紙基會為一側提供必需的COF。適當涂層的施加會改善影像側以賦予較高或較低的值。可以想象，可以使用兩種涂料，一面用一種。
COF可以是靜態或動態的。靜態摩擦系數是在兩個表面之間準備開始運動但是運動并沒有真正開始時的數值。動態摩擦系數是指當該兩個表面以一個恒定速度相對滑動時的情況。通常采用放置在該表面上的滑車來測量COF。開始滑動所需的力提供了靜態COF的測量。以恒定速度拉著該滑車通過一段給定的長度提供了動態摩擦力的測量。
本發明的鹵化銀包裝標簽優選厚度為低于600μm。高于650μm的鹵化銀包裝標簽不能給影像品質或包裝標簽性能帶來顯著的改善。另外，當包裝標簽厚度高于650μm時，它難以在高速貼標簽設備上傳輸，并且當包裝標簽厚度高于700μm時，很難采用Bernoulli方法剝去該照相標簽。
以下是優選的不透明、反射鹵化銀壓敏標簽結構的實例，它在鹵化銀成像層的最外層施加有一個環境保護層(EPL)。聚乙烯和聚丙烯層是整體雙軸取向片，在光敏鹵化銀成像層涂布之前，將壓敏膠和襯墊材料層壓于該聚乙烯和聚丙烯層上。
7．5μm研磨碎的苯乙烯丙烯酸丁酯熔融的EPL鹵化銀成像層密度為0．925g／cc的聚乙烯帶有6％TiO2和光學增白劑的聚丙烯密度為0．50g／cc的聚丙烯有孔層聚丙烯丙烯酸壓敏膠可剝離的纖維素紙背面以下是優選的透明鹵化銀壓敏標簽結構的另一個實例，其中在已顯影的鹵化銀成像層的最外層有一個環境保護層(EPL)。聚乙烯和聚丙烯層是整體雙軸取向片，在光敏鹵化銀成像層涂布之前，將壓敏膠和襯墊材料層壓于該聚乙烯和聚丙烯層上。
取向聚丙烯EPL丙烯酸壓敏膠鹵化銀成像層密度為0．925g／cc帶有藍色色調的聚乙烯帶有光學增白劑的聚丙烯聚丙烯丙烯酸壓敏膠可剝離的聚酯背面以下公開的是能夠準確復制膚色的適當膚色優化的感光鹵化銀乳劑。本發明也涉及當采用電子印刷方法或傳統的光學印刷方法曝光時具有優異性能的鹵化銀包裝標簽。電子印刷方法包括以逐個像素的模式使記錄元件的輻射敏感性鹵化銀乳劑層在至少10-4ergs／cm2的光化輻射下曝光高達100μ秒，其中該鹵化銀乳劑層包括上述的鹵化銀顆粒。傳統光學印刷方法包括以影像方式的模式使記錄元件的輻射敏感性鹵化銀乳劑層在至少10-4ergs／cm2的光化輻射下曝光10-3-300秒，其中該鹵化銀乳劑層包括上述的鹵化銀顆粒。
在優選實施方案中，本發明采用了一種輻射敏感性乳劑，其含有鹵化銀顆粒(a)包含以銀的含量計大于50摩爾％的氯化物，(b)超過50％的表面由{100}晶面提供，(c)具有95-99％總銀量的中心部分并且包含兩種選擇滿足下面各種要求的摻雜劑(ⅰ)滿足以下結構式的六配位金屬絡合物(Ⅰ)[ML6]n其中n是0，-1，-2，-3或-4；M是除了銥以外的前沿軌道充滿的多價金屬離子；且L6代表可獨立選擇的橋鍵配位基(bridging ligand)，只要至少有四個配位基是陰離子配位基，并且至少有一個配位基是氰基配位基或比氰基配位基電負性更大的配位基；和(ⅱ)一種包含噻唑或取代噻唑配位基的銥配位絡合物。
本發明涉及一種包括柔性基片和至少一個含有上述鹵化銀顆粒的光敏鹵化銀乳劑層的照相標簽。該照相標簽可以是彩色或黑白的，其中在已顯影的成像層中銀保留下來形成密度。
相當驚奇地發現，與單獨使用一種摻雜劑相比，摻雜劑(ⅰ)和(ⅱ)的組合大大降低了互易率失效。此外，出乎意料的是，摻雜劑(ⅰ)和(ⅱ)的組合對互易率失效的降低超過單獨采用任何一種摻雜劑時的簡單加和。在本發明之前，對于摻雜劑(ⅰ)和(ⅱ)的組合大大降低互易率失效，尤其是對于高強度和短時間曝光方面未有報道或提示。摻雜劑(ⅰ)和(ⅱ)的組合進一步出乎意外地用相對低能級的銥實現高強度的互易性，并且即便采用傳統的溶膠劑(例如，不同于低蛋氨酸溶膠劑)也能實現高和低強度的互易性的改進。
在一優選的實際應用中，本發明的優點可轉換為當按序將每個像素用圖像處理器的數字數據同步曝光時，提高了基本無人為因素的彩色印刷圖像數據的處理量。
在一實施方案中，本發明代表在電子印刷方法上的改進。具體地說，實施方案中，本發明涉及一種電子印刷方法，其包括以逐個像素的模式使記錄元件的輻射敏感性鹵化銀乳劑層在至少10-4ergs／cm2的光化輻射下曝光高達100μ秒。本發明通過選擇輻射敏感性鹵化銀乳劑層，實現了互易率失效的改進。雖然本發明某些實施方案具體涉及電子印刷，但本發明乳劑和元件的使用不受這些具體實施方案的限制，并且可以明確預料到本發明的乳劑和元件也非常適合于傳統的光學印刷。
出乎意料地發現對于鹵化銀顆粒，通過采用一種(ⅰ)類六配位絡合物摻雜劑和包含噻唑或取代噻唑配位基的銥配位絡合物摻雜劑組合，對于鹵化銀顆粒可獲得顯著改進的互易性能，該鹵化銀顆粒(a)包含以銀的含量計大于50摩爾％的氯化物，(b)超過50％的表面由{100}晶面提供。對于鹵化銀顆粒，采用傳統的溶膠劑所獲得的互易性改進，不同于在US5，783，373和5，783，378中提出對于摻雜劑組合所帶來的對比改進，在這些文獻中需要采用如其所述的低蛋氨酸溶膠劑，并指出優選將大于每克30微摩爾的蛋氨酸含量的任何溶膠劑的濃度限制到小于所用的整個溶膠劑重量的1％。因此，在本發明的具體實施方案中，可以明確預料到采用的顯著含量(即大于整個溶膠劑重量的1％)的傳統明膠(例如具有每克至少30微摩爾蛋氨酸的明膠)作為用于本發明乳劑鹵化銀顆粒的溶膠劑。在本發明的優選實施方案中，采用包括至少50重量％的含有每克至少30微摩爾蛋氨酸的明膠的溶膠劑，由于價格和一定性能的原因，常常希望限制氧化低蛋氨酸明膠的含量。
在本發明的一個具體的，優選的形式中，考慮采用滿足下述結構式的(ⅰ)類六配位絡合物摻雜劑(Ⅰ)[ML6]n其中n是0，-1，-2，-3或-4；M是除了銥以外的前沿軌道充滿的多價金屬離子，優選Fe+2，Ru+2，Os+2，Co+3，Rh+3，Pd+4或Pt+4，更優選鐵離子，釕離子或鋨離子，并且最優選釕離子；L6代表六個可獨立選擇的橋鍵配位基，只要至少有四個配位基是陰離子配位基，并且至少有一個(優選至少3個，最佳為至少4個)配位基是氰基配位基或比氰基配位基電負性更強的配位基。任何剩余的配位基可從其它不同的橋鍵配位基中選取，包括水合配位基，鹵化物配位基(具體為，氟化物，氯化物，溴化物和碘化物)，氰酸根配位基，硫氰酸根配位基，硒基氰酸根配位基，碲基氰酸根配位基和疊氮化物配位基。包括六個氰基配位基的(ⅰ)類的六配位過渡金屬絡合物是特別優選的。
具體設想的包含在高氯化物顆粒中的(ⅰ)類六配位絡合物由Olm等人在US5，503，970中，Daubendiek等人在US5，494，789和5，503，971中，Keevert等人在US4，945，035中，以及Murakami等人在日本專利申請平-2-249588和Research disclosure第36736項中作了說明。用于(ⅱ)類摻雜劑六配位絡合物的有用的中性和陰離子有機配位基由Olm等人在US5，360，712中和Kuromoto等人在US5，462，849中公開。
在至少50％(最優選75％，且最佳為80％)的銀沉淀之后，但在顆粒的中心部分沉淀完成之前，優選將(ⅰ)類摻雜劑引入該高氯化物顆粒。優選在98％(最優選95％，且最佳為90％)的銀沉淀之前引進(ⅰ)類摻雜劑。就完全沉淀的顆粒結構來講，(ⅰ)類摻雜劑優選存在于一個內殼區域，該區域包圍至少50％(最優選為75％，且最佳為80％)的銀，并且更中心位置的銀占據整個中心部分的(99％的銀)，最優選為95％，且最佳為90％的形成高氯化物顆粒的鹵化銀。(ⅰ)類摻雜劑可分布于上述界定的整個內殼區域內或者可作為一個或多個帶添加到該內殼區域中。
可以以任何傳統的有用濃度使用(ⅰ)類摻雜劑。一個優選的濃度范圍是10-8-10-3摩爾每摩爾銀，最優選為10-6-5X10-4摩爾每摩爾銀。
下面是(ⅰ)類摻雜劑的具體說明(ⅰ-1)[Fe(CN)6]-4(ⅰ-2)[Ru(CN)6]-4(ⅰ-3)[Os(CN)6]-4
(ⅰ-4)[Rh(CN)6]-3(ⅰ-5)[Co(CN)6]-3(ⅰ-6)[Fe(吡嗪)(CN)5]-4(ⅰ-7)[RuCl(CN)5]-4(ⅰ-8)[OsBr(CN)5]-4(ⅰ-9)[RhF(CN)5]-3(ⅰ-10)[In(NCS)6]-3(ⅰ-11)[FeCO(CN)5]-3(ⅰ-12)[RuF2(CN)4]-4(ⅰ-13)[OsCl2(CN)4]-4(ⅰ-14)[RhI2(CN)4]-3(ⅰ-15)[Ga(NCS)6]-3(ⅰ-16)[Ru(CN)5(OCN)]-4(ⅰ-17)[Ru(CN)5(N3)]-4(ⅰ-18)[Os(CN)5(SCN)]-4(ⅰ-19)[Rh(CN)5(SeCN)]-3(ⅰ-20)[Os(CN)Cl5]-4(ⅰ-21)[Fe(CN)3Cl3]-3(ⅰ-22)[Ru(CO)2(CN)4]-1當(ⅰ)類摻雜劑帶有凈負電時，可以理解當在沉淀過程中將其加入到反應容器中時，它們與平衡離子相結合。平衡離子并不重要，因為它與溶液中的摻雜劑處于離子游離狀態，并且不摻入該顆粒中。已知與氯化銀沉淀完全相容的常用平衡離子，例如銨和堿金屬離子，都在考慮之中。應該注意到同樣的內容用于(ⅱ)類摻雜劑，除非以下另有說明。
(ⅱ)類摻雜劑是包含至少一種噻唑或取代噻唑配位基的銥配位絡合物。仔細的科學研究已揭示了Ⅷ族六鹵配位絡合物能產生深電子陷阱，如R．S．Eachus，R．E．Graves和M．T．Olm在J．chem．Phys．(1978)第69卷4580-7頁中和在Physica Status Solidi A，(1980)第57卷429-37頁中，以及R．S．Eachus和M．T．Olm在Annu．Rep．Prog．Chem．Sect．C．Phys．Chem．，(1986)第83卷，3，3-48頁中所述。可認為用在本發明實踐中的(ⅱ)類摻雜劑能產生這樣的深電子陷阱。該噻唑配位基可被任何照相上可接受的、不防礙摻雜劑加入鹵化銀顆粒的取代基所取代。示范性取代物包括低級烷基(例如含有1-4個碳原子的烷基)，尤其是甲基。可用在本發明中的取代噻唑配位基的一個具體的實例是5-甲基噻唑。(ⅱ)類摻雜劑優選為銥配位絡合物，其具有的每一個配位基都比氰基配位基更正電性。在一具體優選的形式中，形成(ⅱ)類摻雜劑的配位絡合物的殘余的非噻唑或非取代噻唑的配位基是鹵化物配位基。
可明確預料到從Olm等人在US5，360，712和5，457，021中，以及Kuromoto等人在US5，462，849中公開的含有機配位基的配位絡合物中選擇(ⅱ)類摻雜劑。
在一優選的形式中，可考慮采用滿足以下結構式的作為(ⅱ)類摻雜劑的一種六配位絡合物(Ⅱ)[IrL16]n’其中n’是0，-1，-2，-3或-4；L16代表六個可獨立選擇的橋鍵配位基，只要至少有四個配位基是陰離子配位基，每一個配位基比氰基配位基更正電性，并且至少有一個配位基包括噻唑或取代噻唑配位基。在一具體優選的形式中，至少四個配位基是鹵化物配位基，例如氯化物或溴化物配位基。
在至少50％(最優選85％，且最佳為90％)的銀沉淀之后，但在顆粒的中心部分沉淀完成之前，優選將(ⅱ)類摻雜劑引入高氯化物顆粒。優選在99％(最優選97％，且最佳為95％)的銀沉淀之前引進(ⅱ)類摻雜劑。就完全沉淀的顆粒結構來講，(ⅱ)類摻雜劑優選存在于一個內殼區域，該區域包圍至少50％(最優選為85％，且最佳為90％)的銀，并且更中心位置的銀占據整個中心部分的(99％的銀)，最優選為97％，且最佳為95％的形成高氯化物顆粒的鹵化銀。(ⅱ)類摻雜劑可分布于上述界定的整個內殼區域或者可作為一個或多個帶添加到該內殼區域中。
可以以任何傳統的有用的濃度使用(ⅱ)類摻雜劑。一個優選的濃度范圍是10-9-10-4摩爾每摩爾銀，在濃度范圍為10-8-10-5摩爾每摩爾銀時最優選使用銥。
下面是對(ⅱ)類摻雜劑的具體說明
(ⅱ-1)[IrCl5(噻唑)]-2(ⅱ-2)[IrCl4(噻唑)2]-1(ⅱ-3)[IrBr5(噻唑)]-2(ⅱ-4)[IrBr4(噻唑)2]-1(ⅱ-5)[IrCl5(5-甲基噻唑)]-2(ⅱ-6)[IrCl4(5-甲基噻唑)2]-1(ⅱ-7)[IrBr5(5-甲基噻唑)]-2(ⅱ-8)[IrBr4(5-甲基噻唑)2]-1在本發明的一個優選方面，在采用品紅染料成色偶合劑的層中，已發現將(ⅱ)類摻雜劑與OsCl5(NO)摻雜劑一起使用可產生優選的結果。
可通過采用上述(ⅰ)類摻雜劑和(ⅱ)類摻雜劑的組合而改善傳統高氯化物鹵化銀顆粒的沉淀來實現證明本發明優點的乳劑，該高氯化物鹵化銀顆粒主要具有(＞50％){100}晶面。
沉淀的鹵化銀顆粒以銀的含量計包含大于50摩爾％的氯化物。優選該顆粒以銀的含量計包含至少70摩爾％的氯化物，最佳為至少90摩爾％的氯化物。碘化物可存在于該顆粒中一直到其溶解的極限，該極限在碘氯銀顆粒中，處于典型的沉淀狀態下，以銀的含量計約為11摩爾％。對于大多數照相應用來說，以銀的含量計，優選將碘化物限制到低于5摩爾％的碘化物，最優選低于2摩爾％的碘化物。
溴化銀和氯化銀可以所有的比例混合。因此，鹵化物總量中不計算氯化物和碘化物的高達50摩爾％的任何部分，可以是溴化物。對于彩色反射印品(即彩色紙)的應用，一般將溴化物限制到以銀含量計的小于10摩爾％，并且將碘化物限制到以銀含量計的小于1摩爾％。
在一廣泛采用的形式中，沉淀高氯化物顆粒以形成立方顆粒，即具有{100}主面和相等長度邊緣的顆粒。實際上，成熟效應通常在一定程度上將顆粒的邊緣和拐角變圓。然而，除了在極端的成熟狀態下，基本上超過整個顆粒表面積的50％是{100}晶面。
高氯化物十四面體顆粒是立方顆粒的常用變形。這些顆粒包含6個{100}晶面和8個{111}晶面。該十四面體顆粒在本發明中設想中的程度為超過整個表面積的50％是{100}晶面。
盡管按常規，要避免將碘化物加入到用于彩色紙的高氯化物顆粒或使之最小化，但最近已觀察到具有{100}晶面，并且在一些情況下有一個或多個{111｝晶面的碘氯銀顆粒提供了額外程度的照相速度。在這些乳劑中，以銀含量計，所加入的碘化物為總濃度的0．05-3．0摩爾％，此時顆粒具有大于50埃的基本上沒有碘化物的外殼，以及具有包圍芯的最大碘化物濃度占銀總量至少50％的內殼。這樣的顆粒結構由Chen等人在EPO 0718679中作了說明。
在另一改進的形式中，高氯化物顆粒可采取具有{100}主面的扁平顆粒的形式。優選的高氯化物{100}扁平顆粒乳劑為其中扁平顆粒占總顆粒投影面積的至少70％(最優選至少90％)。優選的高氯化物{100}扁平顆粒乳劑具有至少為5(最優選為至少＞8)的平均縱橫比。扁平顆粒一般具有小于0．3μm的厚度，優選小于0．2μm，并且最佳為小于0．07μm。高氯化物{100}扁平顆粒乳劑及其制備由Maskasky在US5，264，337和5，292，632中；House等人在US5，320，938中；Brust等人在US5，314，798中；以及Chang等人在US5，413，904中公開。
一旦主要有{100}晶面的高氯化物顆粒和上述的(ⅰ)類和(ⅱ)類摻雜劑的組合物沉淀，那么化學和光譜增感作用，和隨后加入傳統補加劑以使乳劑適應選擇的成像應用都可采取任何方便的傳統形式。這些傳統的特征在上面引用的Research disclosure第38957項中作了說明，尤其是Ⅲ．乳劑的清洗；Ⅳ．化學增感作用；Ⅴ．光譜增感作用和減感作用；Ⅶ．防霧劑和穩定劑；Ⅷ．吸收和散射材料；Ⅸ．涂層和物理性質改性補加劑；以及Ⅹ．染料影像形成物(formers)和改性劑。
可加入一些以銀總含量計的一般小于1％的附加氯化銀，以促進化學增感作用。也會意識到鹵化銀可外延沉積在晶核顆粒的選定位置上以提高其敏感性。例如，具有拐角外延的高氯化物{100}扁平顆粒由Maskasky在US5，275，930中作了說明。為提供一個明確的界定，此處采用的術語“鹵化銀顆粒”包括形成顆粒直至形成該顆粒的最終{100}晶面所必需的銀。隨后沉積的并沒有覆蓋以前形成的占顆粒表面積至少50％的{100}晶面的鹵化銀，被排除在形成鹵化銀顆粒的銀總含量之外。因而，雖然沉積和提供顆粒最終{100}晶面的鹵化銀包括在形成顆粒的全部銀內，形成所選位置外延的銀不是該鹵化銀顆粒的一部分，甚至它在組分上與以前沉淀的鹵化銀明顯不同。
可包括在該元件內的影像成色偶合劑，例如與氧化彩色顯影劑反應形成青色染料的成色劑，其在以下有代表性的專利和出版物中作了描述US2，367，531；2，423，730；2，474，293；2，772，162；2，895，826；3，002，836；3，034，892；3，041，236；4，883，746和發表在AgfaMitteilungen(1961)，band Ⅲ，156-175頁中的“Farbkuppler-Eine Literature Ubersicht”。優選的成色劑為與氧化彩色顯影劑反應形成青色染料的苯酚類和萘酚類。同樣優選的是例如在歐洲專利申請491，197；544，322；556，700；556，777；565，096；570，006和574，948中描述的青成色劑。
典型的青成色劑以如下通式表示 其中R1，R5和R8分別代表氫或取代基；R2代表取代基；R3，R4和R7分別代表Hammett’s取代基常數σpara為0．2或更大的吸電子基團，并且R3和R4的σpara值的和為0．65或更大；R6代表Hammett’s取代基常數σpara為0．35或更大的吸電子基團；X代表氫或偶合-裂分(coupling-off)基團；Z1代表形成具有至少一個離散基團的含氮六員雜環所必需的非金屬原子；Z2代表-C(R7)=和-N=；Z3和Z4分別代表-C(R8)=和-N=。
為實現本發明的目的，“NB成色劑”是成色偶合劑，它能與顯影劑4-氨基-3-甲基-N-乙基-N(2-甲烷亞磺酰氨基乙基)苯胺倍半硫酸鹽水合物偶合，以形成染料，通過“旋涂”該染料在癸二酸二-n-丁基酯溶劑中的3％w／v溶液，其吸收光譜的左帶寬(LBW)是至少5nm，低于同樣染料在乙腈中的3％w／v溶液的LBW。染料的光譜曲線的LBW是該光譜曲線左側與在最大值的一半的密度處所測得的最大吸收波長之間的距離。
制備“旋涂”試樣首先要制備該染料在癸二酸二-n-丁基酯溶劑中(3％w／v)的溶液。如果染料不溶，加入一些二氯甲烷可以溶解。將溶液過濾，將0．1-0．2ml加到透明的聚對苯二甲酸乙二醇酯支持體上(大約4cm×4cm)，并用從Headway Research Inc．，Garland TX購買的Model No．EC101旋涂設備以4，000RPM進行旋涂。然后記錄由此得到的染料試樣的透射光譜。
優選的“NB成色劑”形成的染料在癸二酸-n-丁基酯中，通過“旋涂”其吸收光譜的LBW至少為15nm，優選為至少25nm，低于同樣染料在乙腈中的3％(w／v)溶液的LBW。
在優選實施方案中，用于本發明的青成色“NB成色劑”的結構式為(ⅠA) 其中，R’和R”是所選擇的能使該成色劑成為此處定義的“NB成色劑”的取代基；以及Z是氫原子或是通過成色劑與氧化彩色顯影劑反應能夠脫落的基團。
結構式(ⅠA)的成色劑是2，5-二酰胺酚青成色劑，其中取代基R’和R”優選獨立地選自未取代或取代的烷基，芳基，氨基，烷氧基和雜環基團。
在一個更優選的實施方案中，“NB成色劑”的結構式為(Ⅰ) 其中R”和R”’獨立地選自未取代或取代的烷基，芳基，氨基，烷氧基和雜環基團，且Z如上述定義；R1和R2獨立地是氫或者未取代或取代的烷基；以及一般地，R”為烷基，氨基或芳基基團，適宜為苯基。R”’希望為烷基或芳基或含有一個或多個選自氮、氧和硫的雜原子的5-10元雜環，該環基可以未取代或取代。
在優選實施方案中，式(Ⅰ)的成色劑為2，5-二酰胺基苯酚，其中5-酰胺基部分是在α位被特定的砜基(-SO2-)取代的羧酸的酰胺，例如在美國專利5，686，235中所描述的。該砜基是未取代或取代的烷基砜或雜環基砜或者是芳基砜，其優選是取代的，特別是在間位和／或對位取代的。
具有式(Ⅰ)或(ⅠA)結構的成色劑包括在其最大吸收(λmax)藍移的、并一般處于620-645nm范圍內的，其吸收曲線的短波長側形成非常突然截止(sharp-cutting)染料色度的成像染料的青染料成色劑“NB成色劑”，它在理論上適合于在彩色照相包裝標簽中產生優秀的色彩復制和高色彩飽和度。
根據結構式(Ⅰ)，R1和R2分別是氫或者未取代或取代的烷基，優選有1-24個碳原子，特別是有1-10個碳原子，適宜為甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基或癸基，或者是一個或多個氟、氯或溴原子取代的烷基，例如三氟甲基。適宜地，R1和R2中至少一個是氫原子，并且如果R1和R2中只有一個是氫原子，那么另一個優選是有1-4個碳原子的烷基，更優選的是有1-3個碳原子，理想的是有2個碳原子。
除非另有說明，此處和整個說明書中使用的“烷基”一詞指不飽和或飽和的直鏈或支鏈烷基，包括烯基，并包括芳烷基、環烷基，包括有3-8個碳原子的環烯基，而“芳基”一詞具體包括稠環芳基。
在結構式(Ⅰ)中，R”適宜為未取代或取代的氨基，烷基或芳基，或含有一個或多個選自氮、氧和硫的雜原子的5-10元雜環，該環基可以未取代或取代，更適宜為未取代或取代的苯基。
這種芳基或雜環的適宜取代基的例子包括氰基、氯、氟、溴、碘、烷基-或芳基-羰基、烷基-或芳基-氧基羰基、碳酰胺基(carbonamido)、烷基-或芳基-碳酰胺基、烷基-或芳基-磺酰基、烷基-或芳基-磺酰氧基、烷基-或芳基-氧基磺酰基、烷基-或芳基-亞砜基、烷基-或芳基-氨磺酰基、烷基-或芳基-亞磺酰氨基、芳基、烷基、烷氧基、芳氧基、硝基、烷基-或芳基-脲基和烷基-或芳基-氨基甲酰基，其中的任何一個都可以被進一步取代。優選的基團是鹵素、氰基、烷氧基羰基、烷基氨磺酰基、烷基亞磺酰氨基，烷基磺酰基、氨基甲酰基、烷基氨基甲酰基或烷基碳酰胺基。適宜地，R”為4-氯苯基，3，4-二氯苯基，3，4-二氟苯基，4-氰基基，3-氯-4-氰基苯基，五氟苯基或者3-或4-亞磺酰氨基苯基。
在結構式(Ⅰ)中，當R”’是烷基時，它可以未取代或者被例如鹵素或烷氧基的取代基所取代。當R”’是芳基或雜環時，它可以被取代。期望它沒有在磺酰基的α位被取代。
在結構式(Ⅰ)中，當R”’是苯基時，它可以在間位和／或對位被1-3個分別選自以下基團的取代基所取代，取代基包括鹵素、未取代或取代的烷基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、酰胺基、烷基-或芳基-磺酰氧基、烷基或芳基氨磺酰基、烷基-或芳基-氨磺酰胺基、烷基-或芳基-磺酰胺基、烷基-或芳基-脲基、烷基-或芳基-氧基羰基、烷基-或芳基-氧基-羰氨基和烷基-或芳基-氨基甲酰基。
特別是每一個取代基可以是烷基，例如甲基、叔丁基、庚基、十二烷基、十五烷基、十八烷基或1，1，2，2-四甲基丙基；烷氧基，例如甲氧基、叔丁氧基、辛氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基或十八烷氧基；芳氧基，例如苯氧基、4-叔丁基苯氧基或4-十二烷基苯氧基；烷基-或芳基-酰氧基，例如乙酰氧基或十二烷酰氧基；烷基-或芳基-酰胺基例如乙酰氨基、十六烷酰胺基或苯甲酰胺基；烷基-或芳基-磺酰氧基，例如甲基-磺酰氧基、十二烷基磺酰氧基或4-甲基苯基-磺酰氧基；烷基-或芳基-氨磺酰基，例如N-丁基氨磺酰基或N-4-叔丁基苯基氨磺酰基；烷基-或芳基-氨磺酰胺基，例如N-丁基-氨磺酰胺基或N-4-叔丁基苯基氨磺酰胺基；烷基-或芳基-亞磺酰氨基，例如甲烷亞磺酰氨基、十六烷基亞磺酰氨基或4-氯苯基-亞磺酰氨基；烷基-或芳基-脲基，例如甲基脲基或苯基脲基；烷氧基-或芳氧基-羰基，例如甲氧基羰基或苯氧基羰基；烷氧基-或芳氧基-羰基氨基，例如甲氧基羰基氨基或苯氧基羰基氨基；烷基-或芳基-氨基甲酰基，例如N-丁基氨基甲酰基或N-甲基-N-十二烷基氨基甲酰基；或是全氟烷基，例如三氟甲基或六氟丙基。
適宜地，上述的取代基有1-30個碳原子，更優選有8-20個脂肪族碳原子。一個所想要的取代基是有12-18個脂肪族碳原子的烷基，例如十二烷基，十五烷基或十八烷基，或者有8-18個脂肪族碳原子的烷氧基，例如十二烷氧基和十六烷氧基，或者是鹵素，例如間位或對位的氯基，羧基或亞磺酰氨基。任何這些基團可以含有插入的雜原子例如氧，以形成例如聚環氧烷烴。
在式(Ⅰ)或(ⅠA)中，Z是氫原子，或者是能通過成色劑與氧化彩色顯影劑反應而脫落的基團，該基團在照相領域稱之為“偶合-裂分基團”(coupling-off group)，可優選為氫，氯，氟，取代的芳氧基或巰基四唑，更優選氫或氯。
這些基團的存在或不存在決定了成色劑的化學當量，即無論它是2價或4價成色劑，以及其特定的個性是否能夠改善成色劑的反應性。這些基團在與該成色劑脫離后，通過完成下述功能例如形成染料、染料色度調整、加速或抑制顯影、加速或抑制漂白、促進電子轉移、顏色矯正等，從而能夠有利地影響涂布該成色劑的層，或照相記錄材料中的其它層。
這些偶合裂分基團的代表類包括，例如鹵素、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、磺酰氧基、酰氧基、酰基、雜環基亞磺酰氨基、雜環基硫基、苯并噻唑基、磷酰氧基、烷基硫基、芳基硫基和偶氮芳基。這些偶合裂分基團在現有技術中已有描述，例如美國專利2，455，169；3，227，551；3，432，521；3，467，563；3，617，291；3，880，661；4，052，212和4，134，766；以及英國專利號和公開申請1，466，728；1，531，927；1，533，039；2，066，755A和2，017，704A。鹵素、烷氧基和芳氧基是最合適的。
特定的偶合裂分基團的實例是-Cl，-F，-Br，-SCN，-OCH3，-OC6H5，-OCH2C(=O)NHCH2CH2OH，-OCH2C(O)NHCH2CH2OCH3，-OCH2C(O)NHCH2CH2OC(=O)OCH3，-P(=O)(OC2H5)2，-SCH2CH2COOH， 一般地，偶合裂分基團是氯原子，氫原子或對-甲氧基苯氧基基團。
關鍵在于，選擇取代基團使之能夠充分地固定(ballast)成色劑以及所得的在分散有該成色劑的有機溶劑中的染料。通過在一個或多個取代基中提供疏水取代基可實現該固定。通常一個固定基團是一個有機自由基，其大小和結構使成色劑分子具有足夠的體積和水不溶性，使得該成色劑基本不從其在照相元件中涂布的層中擴散。因此適當選擇取代基的組合以滿足這些標準。為了更加有效，該固定一般含有至少8個碳原子，典型地含有10-30個碳原子。通過提供多個組合滿足這些標準的基團也可以實現適當的固定。在本發明的優選實施方案中，式(Ⅰ)中的R1是小的烷基或氫。因此，在這些實施方案中，該固定主要作為其它基團的部分存在。另外，即使該偶合裂分基團Z含有一個固定，它也經常需要固定其它取代基，因為Z在偶合后從分子上消失；因此，該固定最好作為不是Z的基團的部分提供。
以下實例進一步說明了本發明優選的成色劑。但并不視為將本發明限制在這些實例中。 優選IC-3、IC-7、IC-35和IC-36的成色劑，因為其合適窄的左帶寬。
通過與氧化的彩色顯影劑反應而形成品紅色染料的成色劑已經在如下代表性的專利和出版物中披露美國專利2，311，082；2，343，703；2，369，489；2，600，788；2，908，573；3，062，653；3，152，896；3，519，429；3，758，309；和在Agfa報告(Agfa Mittilungen)，BandⅢ，126-156頁(1961)中公布的“Farbkuppler-eine LiteratureUbersicht”。優選的這些成色劑是通過與氧化的彩色顯影劑反應能夠形成品紅色染料的吡唑啉酮類、吡唑啉三唑類(pyrazolotriazoles)、吡唑啉苯并咪唑類(pyrazolobenzimidazoles)。特別優選的成色劑是1H-吡唑啉酮[5，1-c]-1，2，4-三唑和1H-吡唑啉酮[1，5-b]-1，2，4-三唑。1H-吡唑啉酮[5，1-c]-1，2，4-三唑成色劑的實例已經在英國專利1，247，493；1，252，418；1，398，979；美國專利4，443，536；4，514，490；4，540，654；4，590，153；4，665，015；4，822，730；4，945，034；5，017，465和5，023，170中披露。1H-吡唑啉酮[1，5 -b]-1，2，4-三唑的實例已經在歐洲專利申請176，804；177，765；美國專利4，659，652；5，066，575和5，250，400中披露。
典型的吡唑啉酮唑(pyrazoloazole)和吡唑啉酮成色劑可以由以下結構式表示 其中Ra和Rb獨立地代表H或取代基；Rc是取代基(優選芳基基團)；Rd是取代基(優選是苯胺基、碳酰胺基、脲基、氨基甲酰基、烷氧基、芳氧基羰基、烷氧基羰基或N-雜環基團)；X是氫或偶合-裂分基團；Za，Zb和Zc獨立地是次甲基，=N-，=C-或-NH-，條件是Za-Zb鍵或Zb-Zc鍵之中的一個是雙鍵，而另一個是單鍵，當Zb-Zc鍵是碳碳雙鍵時，它可以形成芳環的一部分，并且Za，Zb和Zc之中的至少一個是與Rb相連的次甲基。
這種成色劑的具體的例子是
通過與氧化的彩色顯影劑反應而形成黃色染料的成色劑已經在如下代表性的專利和出版物中披露美國專利2，298，443；2，407，210；2，875，057；3，048，194；3，265，506；3，447，928；3，960，570；4，022，620；4，443，536；4，910，126和5，340，703；和在Agfa報告，Band Ⅲ，112-126頁(1961)中公布的“Farbkuppler-eine LiteratureUbersicht”。這些成色劑一般是開鏈酮亞甲基(ketomethylene)化合物。同樣優選的黃色成色劑已經在例如歐洲專利申請482，552；510，535；524，540；543，367和美國專利5，238，803中披露。為了改善色彩復制，特別優選能夠提供在長波段突然截止的黃色染料的成色劑(例如，參見美國專利5，360，713)。
典型的優選黃色成色劑可以用如下結構式表示 其中，R1，R2，Q1和Q2各自代表一個取代基；X是氫或偶合-裂分基團；Y代表芳基或雜環基團；Q3代表一個與＞N-一起形成含氮雜環基團所需的有機殘基；Q4代表形成3-5元烴環或形成環中含有至少一個選自N，O，S和P中的雜原子的3-5元雜環所需的非金屬原子。當Q1和Q2各自代表烷基，芳基或雜環基團，而R2代表芳基或叔烷基時是特別優選的。
優選的黃色成色劑的通式如下 除非特別說明，此處可以在分子上取代的取代基包括任何不會破壞照相應用所需性質的基團，無論其取代或不取代。當“基團”一詞用來標志一個含有可取代的氫的取代基時，它意味著不僅包括該取代基的未取代的形式，也包括被此處所提到的任何一個或多個基團進一步取代的形式。適宜地，該基團可以是鹵素或通過碳、硅、氧、氮、磷或硫原子鍵合于該分子的剩余部分上。該取代基可以是，例如氯、溴或氟之類的鹵素；硝基；羥基；氰基；羧基；或可以是進一步取代的基團，例如包括直鏈或支鏈烷基的烷基，如甲基，三氟甲基、乙基、叔丁基、3-(2，4-二-叔戊基苯氧基)丙基，和十四烷基；鏈烯基，例如乙烯基，2-丁烯基；烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基，2-甲氧基乙氧基、仲-丁氧基，己氧基、2-乙基己氧基、十四烷氧基、2-(2，4-二-叔戊基苯氧基)乙氧基和2-十二烷氧基乙氧基；芳基，例如苯基、4-叔丁基苯基、2，4，6-三甲基苯基、萘基；芳氧基，例如苯氧基、2-甲基苯氧基、α-或β-萘氧基和4-甲苯氧基；碳酰胺基，例如乙酰胺基、苯甲酰胺基、丁酰胺基、十四烷酰胺基、α-(2，4-二-叔戊基苯氧基)乙酰胺基、α-(2，4-二-叔戊基苯氧基)丁酰胺基、α-(3-十五烷基苯氧基)-己酰胺基、α-(4-羥基-3-叔丁基苯氧基)-十四烷酰胺基、2-氧代-吡咯烷-1-基、2-氧代-5-十四烷基吡咯烷-1-基、N-甲基十四烷酰胺基、N-琥珀酰亞胺基、N-苯二甲酰亞氨基，2，5-二氧代-1-唑烷基，3-十二烷基-2，5-二氧代-1-咪唑啉基，和N-乙酰基-N-十二烷酰胺基、乙氧基羰基胺(carbonylamino)、苯氧基羰基胺、苯甲氧基羰基胺、十六烷基羰基胺、2，4-二-叔丁基苯氧基羰基胺、苯基羰基胺、2，5-(二-叔戊基苯基)羰基胺、對-十二烷基-苯基羰基胺、對-甲苯甲酰基羰基胺、N-甲基脲基、N，N-二甲基脲基、N-甲基-N-十二烷基脲基、N-十六烷基脲基、N，N-二-十八烷基脲基、N，N-二庚基-N’-乙基脲基、N-苯基脲基、N，N-二苯基脲基、N-苯基-N-對-甲苯甲酰基脲基、N-(間-十六烷基苯基)脲基、N，N-(2，5-二-叔戊基苯基)-N’-乙基脲基和叔丁基碳酰胺；亞磺酰氨基，例如甲基亞磺酰氨基、苯基亞磺酰氨基、對-甲苯甲酰基亞磺酰氨基、對-十二烷基苯基亞磺酰氨基、N-甲基十四烷基亞磺酰氨基、N，N-二丙基亞磺酰氨基和十六烷基亞磺酰氨基；氨磺酰基，例如N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N，N-二丙基氨磺酰基、N-十六烷基氨磺酰基、N，N-二甲基氨磺酰基；N-[3-(十二烷氧基)丙基]氨磺酰基、N-[4-(2，4-二-叔戊基苯氧基)丁基]氨磺酰基、N-甲基-N-十四烷基氨磺酰基和N-十二烷基氨磺酰基；氨基甲酰基，例如N-甲基氨基甲酰基、N，N-二丁基氨基甲酰基、N-十八烷基氨基甲酰基、N-[4-(2，4-二-叔戊基苯氧基)丁基]氨基甲酰基、N-甲基-N-十四烷基氨基甲酰基和N，N-二庚基氨基甲酰基；酰基，例如乙酰基、(2，4-二-叔戊基苯氧基)乙酰基、苯氧基羰基、對-十二烷氧基苯氧基羰基、甲氧基羰基、丁氧基羰基、十四烷氧基羰基、乙氧基羰基、苯甲氧基羰基、3-十五烷氧基羰基和十二烷氧基羰基；硫酰基，例如甲氧基硫酰基、庚氧基硫酰基、十四烷氧基硫酰基、2-乙基己氧基硫酰基、苯氧基硫酰基、2，4-二-叔戊基苯氧基硫酰基、甲基硫酰基、庚基硫酰基、2-乙基己基硫酰基、十二烷基硫酰基、十六烷基硫酰基、苯基硫酰基、4-壬基苯基硫酰基和對-甲苯甲酰基硫酰基；硫酰氧基，例如十二烷基硫酰氧基和十六烷基硫酰氧基；亞硫酰基，例如甲基亞硫酰基、庚基亞硫酰基、2-乙基己基亞硫酰基、十二烷基亞硫酰基、十六烷基亞硫酰基、苯基亞硫酰基、4-壬基苯基亞硫酰基和對-甲苯甲酰基亞硫酰基；硫基，例如乙硫基、庚硫基、芐基硫基、十四烷基硫基、2-(2，4-二-叔戊基苯氧基)乙硫基、苯基硫基、2-丁氧基-5-叔庚基苯基硫基和對-甲苯甲酰基硫基；酰氧基，例如乙酰氧基、苯甲酰氧基、十八烷基酰氧基、對-十二烷基酰胺基酰氧基、N-苯基氨甲酰氧基、N-乙基氨甲酰氧基和環己基羰氧基；氨基，例如苯基苯胺基、2-氯苯胺基、二乙基氨基、十二烷基氨基；亞氨基，例如1(N-苯基亞氨基)乙基、N-琥珀酰亞氨基或3-苯甲基乙內酰脲基；磷酸酯，例如二甲基磷酸酯和乙基丁基磷酸酯；亞磷酸酯，例如二乙基和二己基亞磷酸酯；雜環基團，雜環氧基或雜環硫基，其中的每一個可以被取代，并且含有3-7元雜環，該雜環包括碳原子和至少一個選自含有氧、氮和硫的雜原子，例如2-呋喃基，2-噻吩基，2-苯并咪唑氧基或2-苯并噻唑基；季銨鹽，例如三乙基銨；和甲硅烷氧基，例如三甲基甲硅烷氧基。
如果需要，這些取代基自身可以進一步被上述取代基進行一次或多次取代。實際使用的取代基可以由本領域的技術人員選擇，以獲取用于特定用途所希望的照相性能，包括，例如疏水基團、溶解基團、保護基團、釋放或可釋放基團等。一般的，上述基團和其取代物可以包括最高達48個碳原子，典型地包括1-36個碳原子并通常少于24個碳原子，但是取決于所選擇的特定的取代基也可以有更多的碳原子。
在固定基團上的代表性的取代基包括烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷基硫基、羥基、鹵素、烷氧基羰基、芳氧基羰基、羧基、酰基、酰氧基、氨基、苯胺基、碳酰胺基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、亞磺酰氨基和氨磺酰基，其中這些取代基一般含有1-42個碳原子。這些取代基也可以被進一步取代。
基本沒有穩定劑的鹵化銀成像層是優選的。鹵化銀穩定劑一般被用來在保存期間防止灰霧增長以及減少影像褪色。但是穩定劑是昂貴的，在本發明中貼在包裝上的鹵化銀影像中一般并不需要，因為包裝的儲存有效期一般低于1年。基本沒有穩定劑的鹵化銀成像層成本低廉，對于貼在包裝上的影像來講具有可接受的影像品質。
可以用于這些照相元件的穩定劑和凈化劑如下所示，但并不限于此 n∶m 1∶1 mw=75-100，000以下是可用于本發明的溶劑的實例三甲苯基磷酸酯 S-1鄰苯二甲酸二丁酯 S-2鄰苯二甲酸二(十一烷基)酯 S-3N，N-二乙基十二烷基酰胺S-4N，N-二丁基十二烷基酰胺S-5三(2-乙基己基)磷酸酯 S-6乙酰基三丁基檸檬酸酯 S-72，4-二-叔-戊基苯酚S-82-(2-丁氧基乙氧基)乙基乙酸酯 S-91，4-環己基二亞甲基雙(2-乙基己酸酯)S-10在照相元件中使用的分散相也可包括紫外(UV)穩定劑和例如在美國專利4，992，358；4，975，360和4，587，346中描述的所謂液體UV穩定劑。UV穩定劑的實例如下所示 液相可以包括表面活性劑。表面活性劑可以是陽離子型、陰離子型、兩性離子型和非離子型。有效的表面活性劑包括但不限于以下所示 另外，通過使用例如在Zengerle等在美國專利5，468，604中披露的疏水的、照相惰性的化合物，可試圖穩定顆粒成長照相分散相。
在優選實施方案中，本發明采用含有至少三種鹵化銀乳劑成分的記錄元件。本發明中使用的一種合適的全色多層形式的記錄元件可由結構Ⅰ表示感紅的形成青染料影像的鹵化銀乳劑單元隔層感綠的形成品紅染料影像的鹵化銀乳劑單元隔層感藍的形成黃染料影像的鹵化銀乳劑單元／／／／／支持體／／／／／結構Ⅰ其中，感紅的、形成青染料影像的鹵化銀乳劑單元距離支持體最近；然后是感綠的、形成品紅染料影像的鹵化銀乳劑單元，接下來是最上面的感藍的、形成黃染料影像的鹵化銀乳劑單元。成像單元彼此之間由含有防止顏色污染的氧化的顯影劑清潔劑的疏水膠體隔層隔離開。滿足上述晶粒和膠質-膠溶劑要求的鹵化銀乳劑可以存在于任何一個乳劑層單元或其結合中。本發明元件的另外的有效的多色、多層形式包括在美國專利5，783，373中描述的結構。根據本發明的這種結構中的每一個都如上所述，優選含有至少三種由其表面積的至少50％被{100}晶面包圍并且含有來自于的類(ⅰ)和類(ⅱ)摻雜物的高氯化物晶粒的鹵化銀乳劑。優選地，每一個乳劑層單元含有滿足這些標準的乳劑。
可以引入用于本發明的方法中的多層(并且特別是多色)記錄元件中的常用特征在上面引用的Research Disclosure，第38957項中已經說明。
Ⅺ．層和層的排布Ⅻ．只可用于彩色負片的特征ⅩⅢ．只可用于彩色正片的特征B．色彩反轉C．由彩色負片導出的彩色正片ⅩⅣ．便于掃描的特征包括本發明的感輻射高氯化物乳劑層的記錄元件可以很方便地進行光學打印，或者根據本發明的特定的實施方案可以采用電子印刷方法中常用的高能量輻射源按照逐個像素模式進行成像曝光。合適的光化形式的能量包括紫外光、可見光和電磁光譜中的紅外區以及電子束輻射，通常由一個或多個發光二極管或激光、包括氣態或固態激光的光束提供。曝光可以是單色的、正色的或全色的。例如，當記錄元件是多層多色元件時，可以由激光或適當光譜輻射、例如該元件敏感的紅外、紅、綠或藍波長的發光二極管光束進行曝光。可以采用如前面提到的美國專利4，619，892中所述的，其所產生的青、品紅和黃染料是包括紅外區的至少兩個部分的電磁光譜不同部分的曝光的函數的多色元件。合適的曝光包括至多為2000nm，優選為至多1500nm的曝光。合適的發光二極管和可購買的激光光源是已知的并可購買的。在由如T．H．James，The Theory of the Photographic Process，4thEd．，Macmillan，1997年，第4，6，17，18和23章中所述的由常用的感光測定技術確定的記錄元件的有效響應范圍內的，可以在室溫、升高的或降低的溫度和／或壓力下使用的成像曝光。
已經發現，陰離子[MXxYyLz]六配位絡合物，其中M是8族或9族金屬(優選為鐵、釕或銥)，X是鹵素或準鹵素(優選為Cl，Br或CN)，x是3-5，Y是H2O，y是0或1，L是C-C，H-C或C-N-H有機配體，Z是1或2，該絡合物在減少高強度互易率失效(HIRF)和低強度互易率失效(LIRF)以及熱敏變化、改善潛影保持(LIK)方面具有驚人的效果。此處采用的HIRF是曝光時間為10-1-10-6秒的等量曝光下照相性能變化的度量。LIRF是曝光時間為10-1-100秒的等量曝光下照相性能變化的度量。盡管這些優點一般可以和面心立方點陣晶粒結構兼容，仍然可以在高氯化物(＞50摩爾％，優選≥90摩爾％)乳劑中觀察到最顯著的改進。優選C-C，H-C或C-N-H有機配體是在美國專利5，462，849中所述的芳香族雜環類型。最有效的C-C，H-C或C-N-H有機配體是吡咯類和吖嗪類，可以是未取代或含有烷基、烷氧基或鹵素取代基，其中烷基部分含有1-8個碳原子。特別優選的吡咯類和吖嗪類包括噻唑類、噻唑啉類和吡嗪類。
由曝光源提供給記錄介質的高能光化輻射的量或程度一般是至少10-4ergs／cm2，典型的在約10-4ergs／cm2-10-3ergs／cm2范圍內，經常是10-3ergs／cm2-102ergs／cm2。將記錄介質按照現有技術中已知的逐個像素模式進行曝光只需堅持一個非常短的持續時間。典型的最大曝光時間是至多100μ秒，經常是至多10μ秒，時常為至多只有O．5μ秒。預計每一個像素曝光單次或多次。對于本領域的技術人員來講，很明顯該像素密度發生了大的變化。像素密度越高，圖象越清晰，但是由于設備復雜而變得昂貴。一般的，在此處描述的常用的電子印刷方法中采用的像素密度不會超過107像素／cm2，一般在約104-106像素／cm2的范圍內。在Firth等A Continuous-Tone Laser ColorPrinter，Journal of Imaging Technology，Vol．14，No．3，1988年6月中，提供了對于使用鹵化銀相紙的高質量、連續色調、彩色電子印刷技術系統的評價，其討論了各種特征和成分，包括曝光源、曝光時間、曝光程度和像素密度以及記錄元件的其它特征。如前所述，在Hioki美國專利5，126，235和歐洲專利申請479167A1以及502508A1中，對常用的包括利用高能光束例如發光二極管光束或激光光束掃描記錄元件的電子印刷方法進行了詳細描述。
一旦成像曝光后，可以將記錄元件按照任何傳統的簡便方式進行處理以獲一個可見的影像。這種處理在上面引用的ResearchDisclosure，第38957項中已經說明ⅩⅧ．化學顯影系統ⅩⅨ．顯影ⅩⅩ．脫銀，清洗，漂洗和穩定另外，用于本發明材料的有效顯影劑是均勻的單部分顯影劑。按照以下步驟的重要順序制備該均勻的單部分彩色顯影劑的濃縮液在第一步驟，制備適合的作為彩色顯影劑的水溶液。彩色顯影劑一般以硫酸鹽形式。溶液的其它組分包括用于彩色顯影劑的抗氧化劑，由堿金屬的堿提供的合適數量的堿金屬離子(至少為硫酸離子的化學計量比例)，和無照相活性的可水混溶或水溶的含羥基有機溶劑，該溶劑存在的最終濃度為使水與有機溶劑的重量比為約15∶85-約50∶50。
在這種環境中，特別是在高堿性環境中，堿金屬離子和硫酸離子形成硫酸鹽，其在該含羥基的有機溶劑中沉淀。然后采用任何合適的液體／固體相分離技術(包括過濾、離心分離或沉淀分取法)可以很容易地將該沉淀的硫酸鹽除去。如果抗氧劑是液體有機化合物，可能會形成兩相，通過排放液相可以除去沉淀。
本發明彩色顯影濃縮液包括一種或多種本領域公知的氧化形式的彩色顯影劑，顯影劑會與該已處理材料中的成色彩色偶合劑反應。這種彩色顯影劑包括、但不限于氨基酚類、對-亞苯基二胺類(特別是N，N-二烷基-對-亞苯基二胺類)和本領域公知的、例如在EP 0 434097A1(1991．6．26公開)和EP 0 530 921A1(1993．3．10公開)披露的其它化合物。對于該彩色顯影劑來講，如本領域公知的那樣，具有一個或多個的水溶解基團可能是有效的。在Research Disclosure，公開出版物38957，592-639頁(1996年9月)中提供了這種材料的更多細節。Research Disclosure是Kenneth Mason PublicationLtd．，Dudley House，12 North Street，Emsworth，Hampshire P0107DQEngland出版的(也可以從Emsworth Design Inc．，121 West 19thStreet，New York，N．Y．10011購買)。以下該參考文獻用“ResearchDisclosure”表示。
優選的彩色顯影劑包括、但不限于，N，N-二乙基-對-亞苯基二胺硫酸鹽(KODAK彩色顯影劑CD-2)，4-氨基-3-甲基-N-(2-甲烷亞磺酰氨基乙基)苯胺硫酸鹽，4-(N-乙基-N-β-羥乙基氨基)-2-甲基苯胺硫酸鹽(KODAK彩色顯影劑CD-4)，對-羥乙基乙基氨基苯胺硫酸鹽，4-(N-乙基-N-2-甲烷磺酰氨乙基)-2-甲基亞苯基二胺倍半硫酸鹽(KODAK彩色顯影劑CD-3)，4-(N-乙基-N-2-甲烷磺酰氨乙基)-2-甲基亞苯基二胺倍半硫酸鹽，和本領域技術人員容易想到的其它化合物。
為了保護彩色顯影劑不被氧化，該彩色顯影劑組分中經常包括一種或多種抗氧化劑。可以使用有機或無機的抗氧化劑。已經知道很多類有效的抗氧化劑，包括但不限于，亞硫酸鹽(例如亞硫酸鈉，亞硫酸鉀，亞硫酸氫鈉，偏亞硫酸氫鉀)，羥胺(和其衍生物)，肼，酰肼，氨基酸，抗壞血酸(和其衍生物)，異羥肟酸，氨基酮，單糖和多糖，單胺和多胺，季銨鹽，硝基自由基，醇和肟。也可以作為有效的抗氧化劑的是1，4-環己二酮類。如果需要也可以使用這些相同或不同類的抗氧化劑的混合物。
特別有效的抗氧化劑是如例如美國專利4，892，804；4，876，174；5，354，646；和5，660，974以及美國專利5，646，327(Burns等)所述的羥胺衍生物。這些抗氧化劑中的多數是在一個或兩個烷基基團上有一個或多個取代基的單和二烷基羥胺。特別有效的烷基取代基包括磺基，羧基，氨基，亞磺酰氨基，碳酰胺基，羥基和其它溶解性取代基。
更優選的是，所提到的羥胺衍生物是在一個或多個烷基基團上有一個或多個羥基取代基的單或二烷基羥胺。這種類型的代表性化合物在例如美國專利5，709，982(Marrese等)中已有描述，其結構式為Ⅰ 其中R是氫，取代的或未取代的具有1-10個碳原子的烷基，取代的或未取代的具有1-10個碳原子的羥烷基，取代的或未取代的具有5-10個碳原子的環烷基，或取代的或未取代的在芳環上具有6-10個碳原子的芳基。
X1是-CR2(OH)CHR1-，X2是-CHR1CR2(OH)-，其中R1和R2獨立地是氫，羥基，取代的或未取代的具有1或2個碳原子的烷基，取代的或未取代的具有1或2個碳原子的羥烷基，或者R1和R2一起代表完成一個取代或未取代的5元-8元飽和或不飽和的碳環結構所需的碳原子。
Y是具有至少4個碳原子的取代或未取代的亞烷基基團，并且具有偶數個碳原子，或者Y是取代或未取代的二價脂肪族基團，其鏈上有氧原子和碳原子，總數為偶數個，只要該脂肪族基團的鏈上具有至少4個碳原子。
在結構式Ⅰ中，m，n和p分別為0或1。優選地，m，n中的每一個都是1，p是0。
特定的二取代的羥胺抗氧化劑包括但不限于N，N-雙(2，3-二羥基丙基)羥胺，N，N-雙(2-甲基-2，3-二羥基丙基)羥胺和N，N-雙(1-羥甲基-2-羥基-3-苯基丙基)羥胺。優選第一個化合物。
在40℃或更高溫度下將成色劑與含有明膠(或其它疏水膠體)的水溶液介質混合，而將該成色劑直接添加到熔化涂料中，從而將該成色劑摻入該成像元件中。也可以將該成色劑與水溶的或水分散的表面活性劑或聚合物水溶液混合，利用研磨機進行預混合，直至獲得所需要的顆粒大小。研磨機可以是任何高能設備例如膠體磨、高壓均化器等。
顏料的優選顏色是藍色，因為藍色顏料摻入明膠層中會抵消該明膠中自身的黃色，得到灰色背景的影像層。
在本發明中使用的合適的顏料可以是在其摻入的介質中幾乎不溶的任何無機、有機、有色材料。優選的顏料是有機的，是在由W．Herbst和K．Hunger在Industrial Organic PigmentsProduction，Properties，Application，1993，Wiley Publishers中描述的那些顏料。包括偶氮顏料例如單偶氮黃和橙，重氮，萘酚，萘酚紅，偶氮深紅色，苯并咪唑酮，雙偶氮縮聚物，金屬絡合物，異吲哚啉酮，異吲哚啉，稠環顏料例如酞菁，喹吖啶酮，二苯嵌苯，perinone，二酮吡咯并吡咯和硫靛，蒽素苯醌(anthrquinone)顏料例如蒽素嘧啶，黃烷士酮，皮蒽酮染料，蒽嵌蒽醌，二噁嗪，三芳基碳鎓(triarylcarbodium)和喹啉并鄰苯二甲酰酮(quinophthalone)。
最優選的顏料是蒽素苯醌顏料例如顏料藍60，酞菁顏料例如顏料藍15，15∶1，15∶3，15∶4和15∶6，以及喹吖啶酮顏料例如顏料紅122，如在NPIRI Raw Materials DataHandbook，Vol．4，Pigments，1983，National Printing ResearchInstitute中所列出的。這些顏料具有的染料色度足以克服明膠成像層中固有的黃色，并可容易地分散在水溶液中。
優選該顏料的水分散液，因為該優選的顏料即使不是在全部也是在大多數有機溶劑中不溶，并因此很可能在溶劑體系中無法高度分散。實際上，僅有的能溶解優選顏料PR-122和PB-15的溶劑是濃硫酸，它不是有機溶劑。本發明的優選顏料是天然的、不溶的、結晶固體，這是它們能夠呈現的熱動力學最穩定的形式。在油或水分散液中，它們可能存在的形式是非晶態固體，這種狀態是熱動力學不穩定的。因此，可能會擔心該顏料隨時間變化逐漸轉變成為結晶形式。我們也可以由結晶固體開始，而無需為防止相轉變而擔心。另一個避免使用溶劑顏料分散體的原因是高沸點溶劑無法蒸發除去，并且如果在涂層中使用它，它會在涂層熔化時導致不希望的相互反應，例如DOH分散顆粒的成熟、或與其它層的平衡。固體顆粒分散體的使用完全避免了有機溶劑的使用。
在優選實施方案中，該著色劑以固體顆粒分散體的形式分散在粘合劑中。首先將著色劑與含有水溶性或水分散的表面活性劑或聚合物的水溶液混合，以形成粗預混合水溶液，然后將該預混體添加到研磨機中，從而形成這種分散體。該水溶性或水分散的表面活性劑或聚合物的量可以在一個大范圍內變化，以成像中使用的著色劑的總重量為基礎計，一般為0．01-100重量％范圍的聚合物，優選為約0．3％-約60％，更優選為0．5％-50％，該百分數是聚合物的重量比。
研磨機可以是例如，球磨機，介質研磨機，碾磨機，振動研磨機等。研磨機中填有適當的研磨介質，例如二氧化硅、氮化硅、砂石、氧化鋯、氧化釔穩定的(yttriastabilized)氧化鋯、氧化鋁、鈦、玻璃、聚苯乙烯等的珠粒。珠粒大小一般為直徑0．25-3．0mm，如果需要也可以使用較小的介質。對該預混合體進行研磨，直至達到所需要的顆粒大小范圍。
將固體著色劑顆粒與研磨介質進行反復的碰撞，導致晶體破裂、解凝集，結果顆粒大小減小。著色劑的固體顆粒分散體具有的最終平均顆粒大小低于1μm，優選低于0．1微米，最優選為0．01-0．1μm。最優選地，固體著色劑顆粒為亞微米級。尺寸為0．01-0．1μm的固體顆粒提供了最佳的顏料利用，并且與粒徑大于1．2μm的顏料相比，所不希望的光吸收減少。
在任何一個明膠層中，明膠與顏料的優選比例為65，000∶1-195，000∶1。這種明膠與顏料之間的比例是優選的，其原因在于為典型的照相成像層和典型的噴墨染料接受層提供了必需的顏色矯正，以在影像中提供一個感覺上優選的中性背景。顏料在明膠層中優選的覆蓋量為0．006g／m2-0．020g／m2。覆蓋量低于0．006g／m2將不足以提供適當的顏色矯正，而覆蓋量高于0．025g／m2時已經發現會產生不被消費者接受的密度最小值。
根據現有技術中固體顆粒分散工藝，也可以在此處所述的分散工藝中使用表面活性劑，聚合物和其它傳統添加劑。這些表面活性劑，聚合物和其它添加劑已經在美國專利5，468，598；5，300，394；5，278，037；4，006，025；4，924，916；4，924，917；4，940，654；4，950，586；4，927，744；5，279，931；5，158，863；5，135，844；5，091，296；5，089，380；5，103，640；4，990，431；4，970，139；5，256，527；5，089，380；5，103，640；4，990，431；4，970，139；5，256，527；5，015，564；5，008，179；4，957，857和2，870，012以及在英國專利說明書1，570，362和1，131，179的著色劑分散過程中公開。
在形成該著色劑分散體之后，并在隨后的著色劑分散體添加之前或之后，可以向水溶液涂料介質中添加其它的表面活性劑或水溶性聚合物，以在成像元件支持體上涂布。該水溶液介質優選含有其它化合物例如穩定劑和分散劑，例如額外的陰離子、非離子、兩性離子或陽離子表面活性劑，以及水溶性粘合劑，例如在成像領域熟知的明膠。該水溶液涂料介質還可以含有其它在成像中有用的化合物的分散體或乳劑。
以下的實施例說明本發明的實施。它們不能窮盡本發明所有可能的變化。除非另有說明，份數和百分比都是重量比。
實施例實施例1在本實施例中，通過在壓敏標簽紙料上施加感光鹵化銀成像層而形成鹵化銀壓敏包裝標簽。該標簽紙料由涂有層壓于高強度聚酯襯墊上的壓敏膠的柔性白色雙軸取向聚丙烯正面紙料組成。該感光鹵化銀成像層是能夠準確復制膚色的黃色、品紅色和青色偶合體系。在影像處理之后，該照相標簽被涂上環境保護層，以保護該脆弱的鹵化銀成像層免受環境溶劑的影響。該實施例證明了照相標簽相對于傳統的滾輪凹印標簽材料的眾多優點。
雙軸取向聚烯烴正面紙料復合片聚烯烴片基(31μm厚)(d=0．68g／cc)由微孔的和取向的聚丙烯芯(大約占整個片基厚度的60％)，和在該有孔層兩側的均聚無微孔取向聚丙烯層組成；所使用的孔隙引發材料是聚對苯二甲酸丁二醇酯。該聚烯烴片基有一個由聚乙烯和藍色顏料組成的皮層。與有孔層相鄰的聚丙烯層含有4％的金紅石TiO2和光學增白劑。將鹵化銀成像層施加在帶有藍色色調的聚乙烯皮層上。
壓敏膠永久性水基丙烯酸粘合劑，厚度為12μm。
聚酯襯墊透明的聚對苯二甲酸乙二醇酯，厚度為37μm。該聚對苯二甲酸乙二醇酯基底在加工方向的剛性為15毫牛頓，在橫向上為20毫牛頓。
該實施例的照相包裝標簽材料的基底結構如下有孔的聚丙烯片基丙烯酸壓敏膠聚酯襯墊氯化銀乳劑如下所述化學增感和光譜增感。在增感之后加入包括N-甲基-異噻唑酮(isothiazolone)和N-甲基-5-氯-異噻唑酮的混合物的殺菌劑。
感藍乳劑(Blue EM-1)。通過在含有戊二酰基二氨基苯基二硫化物、明膠溶膠劑和硫醚成熟劑的攪拌良好的反應器中加入大致等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液，將高氯化物鹵化銀乳劑沉淀出來。為了沉淀最多，在鹵化銀顆粒的形成過程中加入五氯亞硝酰基鋨(Ⅱ)酸銫摻雜劑，然后加入六氰基釕(Ⅱ)酸鉀，(5-甲基-噻唑)-五氯銥酸鉀，少量的KI溶液，然后在沒有摻雜劑的情況下成殼(shelling)。所得到的乳劑含有邊緣長度為0．6μm的立方體形顆粒。該乳劑最好是通過加入硫化亞金的膠體懸浮液并驟(rumped)加熱至60℃而增感，在該過程中加入藍色增感染料BSD-4，六氯銥酸鉀，Lippmann溴化物和1-(3-乙酰胺基苯基)-5-巰基四唑。
感綠乳劑(Green EM-1)通過在含有明膠溶膠劑和硫醚成熟劑的攪拌良好的反應器中加入大致等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液，從而將高氯化物鹵化銀乳劑沉淀出來。為了沉淀最多，在鹵化銀顆粒的形成過程中加入五氯亞硝酰基鋨(Ⅱ)酸銫摻雜劑，然后加入(5-甲基-噻唑)-五氯銥酸鉀。所得到的乳劑含有邊緣長度為0．3μm的立方形狀顆粒。該乳劑最好是通過加入戊二酰基二氨基苯基二硫化物、硫化亞金的膠體懸浮液并驟加熱至55℃而增感，在該過程中加入六氯銥酸鉀摻雜的Lippmann溴化物，綠增感染料GSD-1的液晶懸浮液和1-(3-乙酰胺基苯基)-5-巰基四唑。
感紅乳劑(Red EM-1)通過在含有明膠溶膠劑和硫醚成熟劑的攪拌良好的反應器中加入大致等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液，從而將高氯化物鹵化銀乳劑沉淀出來。在鹵化銀顆粒的形成過程中加入六氰基釕(Ⅱ)酸鉀，(5-甲基-噻唑)-五氯銥酸鉀。所得到的乳劑含有邊緣長度為0．4μm的立方形狀顆粒。該乳劑最好是通過加入戊二酰基二氨基苯基二硫化物、硫代硫酸鈉、雙{2-[3-(2-硫代苯甲酰胺)苯基]-巰基四唑}三鉀金(Ⅰ)(tripotassium bis{2-[3-(2-sulfobenzamido)phenyl]-mercaptotetrazole}gold(Ⅰ))并驟加熱至64℃而增感，在該過程中加入1-(3-乙酰胺基苯基)-5-巰基四唑，六氯銥酸鉀和溴化鉀。然后將該乳劑冷卻至40℃，pH值調整為6．0，然后加入紅色增感染料RSD-1。
采用本領域已知的方法將成色劑分散體乳化，然后在以下支持體上涂布以下層采用以下膚色優化的感光鹵化銀成像層制備利用本發明的標簽基底材料的照相標簽。采用簾幕式涂布法涂布以下成像層 采用數字CRT照相打印機對在此實施例中的標簽支持體上涂布的10mm狹縫輥的感光鹵化銀乳劑進行印刷。在該照相包裝標簽材料上印刷幾個含有圖表、文本和影像的測試影像。然后采用標準反射照相RA4濕化學品將所印刷的影像顯影。此時，在薄標簽支持體上形成影像。為進一步提高已顯影的成像層的持久性，在該成像層的最上面的明膠層上施加環境保護層。
采用7．5μm研磨碎的聚合物顆粒(從Hercules購買的Piccotoner1221苯乙烯丙烯酸丁酯)、20％的柔軟的膠乳粘合劑(丙烯酸丁酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸酯和乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯(acetoacetoxyethylmethacrylate)的共聚物)的懸浮物、1％的親水增稠劑(Keltrol T)溶液和10％的表面活性劑(Olin 10G)溶液來制備該環境保護層。采用3mil涂布刮刀手涂該熔化物，以形成547mg／ft2明膠墊，該墊由2．43％的二乙烯基磺酰基甲醚硬化。鋪展之后，將該涂層在30℃干燥。
該已成像的、被保護的鹵化銀壓敏包裝標簽的結構如下熔融的苯乙烯丙烯酸丁酯環境保護層已顯影的鹵化銀成像層(黃、品紅、青)
有孔的聚丙烯片基丙烯酸壓敏膠聚酯襯墊將上述鹵化銀包裝標簽材料手工施加到幾個矩形紙板盒中，以便同時將該標簽施加到包裝上。
本發明的照相包裝標簽與現有技術的苯胺印刷和凹版印刷的標簽相比具有很多顯著的改進。本發明為小批量印刷提供了經濟可行的印刷方法，因為該方法避免了印刷版或印刷滾筒的花費。由于在印刷標簽中使用了數字鹵化銀成像體系，無需昂貴的印刷機安裝成本，就可以使每一個標簽都不同。施加于包裝的鹵化銀影像與通用的但是低品質的六色轉輪凹版印刷影像相比，確保了目前可以得到的最好的影像品質。在該鹵化銀成像層上施加環境保護層明顯改善了該鹵化銀影像的韌性，并使得該鹵化銀影像可以按需要用于例如洗發水瓶或葡萄酒瓶的標簽應用上，因為這兩種標簽要經受將會毀壞傳統相片的高濕度。另外，由于黃、品紅、青層含有明膠隔層，所以與現有的看起來是平面的無生命力的噴墨、電子照相或凹印影像相比，該鹵化銀影像具有影像深度。本發明的鹵化銀影像層已被優化能準確地復制膚色，與可替代的數字成像技術相比，它為人物提供更卓越的影像。由于該鹵化銀成像層是在一個薄的柔性的壓敏包裝標簽上涂布并顯影，因此采用已知的高速包裝設備可以將它們施加到各種包裝上。
在該實施例中采用的鹵化銀影像技術可以在同一個標簽上同時印刷文本、圖表和照相級的影像。由于本發明的鹵化銀成像層是數字兼容的，因此可以使用例如激光和CRT打印機的已知數字打印設備打印文本、圖表和影像。因為該鹵化銀成像體系是數字兼容的，因此，每一個包裝能夠含有無需額外花費的印刷版和印刷滾筒就可以定制單個包裝的不同數據。另外，印刷數字文件使影像文件能夠采用例如互聯網等電子數字傳輸技術進行傳輸，由此減少了包裝標簽改變的周期。一般地，采用傳統的印刷版和印刷滾筒的方法改變包裝標簽從開始到完成標簽需要10星期。而本發明可以在低于1小時內完成改變。最后，本實施例的鹵化銀成像層可以被激光或CRT以大于75米／分的速度進行數字曝光，與目前的噴墨或電子照相印刷設備相比具有有競爭力的印刷速度。
權利要求
1．一種包裝標簽，依次包括環境保護層，由鹵化銀形成的影像，基底，粘合劑和可剝離的背層。
2．如權利要求1所述的包裝標簽，其中所述的環境保護層包括預成型的聚合物薄片。
3．如權利要求1或2所述的包裝標簽，其中所述的由鹵化銀形成的影像包括在所述環境保護層施加之前由成像生色劑形成的全色影像。
4．如權利要求1至3中任一項所述的包裝標簽，其中所述的由鹵化銀形成的影像包括在所述環境保護層施加之前由成像生色劑形成的全色影像，并且所述影像在所述環境保護層施加之前形成。
5．如權利要求1至4中任一項所述的包裝標簽，其中所述基底包括纖維素纖維紙。
6．如權利要求1至4中任一項所述的包裝標簽，其中所述基底包括至少一個聚合物薄片。
7．如權利要求1至6中任一項所述的包裝標簽，其中所述基底的光透射率大于90％。
8．如權利要求1至6中任一項所述的包裝標簽，其中所述基底的光透射率低于20％。
9．一個貼有標簽的包裝，包括一個包裝和一個依次包括環境保護層、由鹵化銀形成的影像、基底、粘合劑和可剝離的背層的包裝標簽。
10．如權利要求9所述的包裝標簽，其中所述的可剝離層包括取向聚合物薄片。
全文摘要
本發明涉及一種依次包括環境保護層、由鹵化銀形成的影像、基底、粘合劑和可剝離的背層的包裝標簽。
文檔編號G03C1/08GK1290916SQ0012922
公開日2001年4月11日 申請日期2000年9月30日 優先權日1999年9月30日
發明者R·P·布爾德萊斯, P·T·艾爾瓦德, A·D·坎普, M·梅拉 申請人:伊斯曼柯達公司