伸縮性人造革及其制造方法
【專利摘要】本發明提供一種伸縮性人造革及其制造方法，該伸縮性人造革的制造方法具備如下工序：將可極細化的纖維制成網的工序；將得到的網抱合來制造抱合無紡布的工序；將所述無紡布中的可極細化的纖維進行極細化來制造人造革用基體的工序；使用所得到的人造革用基體來制造人造革的工序；以及，使所得到的人造革與沿縱向拉伸了5～40％的彈性體片材粘合，將該彈性體片材的拉伸狀態松弛，由此使彈性體片材沿縱向收縮，同時使該人造革沿縱向收縮，在收縮狀態下對該人造革進行加熱處理，接著，將該人造革從彈性體片材上拉開的工序。
【專利說明】
伸縮性人造革及其制造方法
[00011 本申請是申請日為2013年2月26日、申請號為201380011648.2、發明名稱為"伸縮 性人造革及其制造方法"的申請的分案申請。
技術領域
[0002] 本發明涉及一種伸縮性人造革及其制造方法，所述伸縮性人造革在縱向具有適度 的伸長性，且具有伸長終止感，并且柔軟性、成形加工性、及穿著感優異。另外，本發明涉及 一種機械強度優異、并且在縱向具有適度的伸長終止感的伸縮性人造革及其制造方法。
【背景技術】
[0003] 人造革等皮革樣片材由于具有天然皮革所不具有的柔軟性及功能性，因此，被用 于衣料、原材料等各種用途。從衣料用途中的穿著感、原材料用途中的成形加工性、以及縫 制的容易性及做工漂亮等觀點考慮，伸縮性作為重要的功能備受矚目。
[0004] 基于上述背景，對具有伸縮性的皮革樣片材進行了各種研究。例如提出了一種伸 縮性優異的人造革的制造方法，其特征在于，在主要由含有單纖維纖度〇.9dtex以下的極細 纖維的纖維抱合體和高分子彈性體構成的人造革用基體上粘接沿縱向和/或橫向拉伸了 15%以上的彈性體片材后，將彈性體片材的拉伸松弛，由此使人造革收縮，接著，除去彈性 體片材(例如專利文獻1)。但是，該方法需要對彈性體片材進行粘接劑涂布、粘接劑除去的 工序，因此，生產率降低。另外，使人造革用基體粘接于彈性體片材后進行收縮時，人造革用 基體在彈性體片材側卷曲，工序通過性變差。進而，由于僅通過彈性體片材的收縮力使人造 革用基體收縮，因此，難以以高收縮率使高密度的人造革用基體收縮。此外，粘接劑的使用 使人造革表面的品位下降。
[0005] 因此，提出了一種未使用彈性體片材的制造方法。例如，在專利文獻2中公開了一 種寬度方向的伸縮性優異的人造革的制造方法，其特征在于，在由主要含有單絲纖度1.1分 特以下的極細纖維的纖維抱合體和聚氨酯樹脂構成的人造革中，在對該人造革賦予柔軟劑 之后、或者在賦予柔軟劑的同時，在加熱狀態下沿長度方向拉伸，從而使其沿寬度方向收 縮。但是，由于在長度方向伸長，因此，助長人造革的單位面積重量不均、厚度不均。另外，由 于賦予柔軟劑進行拉伸，因此，如果用作起毛人造革，則表面均勻性及耐磨性不充分。另外， 所提出的制造方法的目的在于，改善人造革在寬度方向的伸長性。在該制造方法中，由于在 加熱狀態下沿長度方向進行拉伸，因此，得到的人造革在長度方向的伸長性低，因此，專利 文獻2關于人造革的縱向伸長性的改善沒有任何研究。
[0006] 提出了一種使用收縮加工裝置將布帛在縱向進行強制壓縮，由此在布帛的一部分 上形成皺褶的方法或使高密度布帛變柔軟的方法，所述收縮加工裝置具有橡膠傳送帶與熱 壓延輥的周面的一部分接觸而行進的構成(專利文獻3及4)。但是，專利文獻3及4關于具有 極細纖維的抱合體的人造革沒有任何記載，另外，關于布帛的縱向伸長性的改善沒有任何 研究。
[0007] 如上所述，上述現有技術文獻未公開改善人造革的縱向伸長性、伸縮性的簡便且 有效的方法。另外，上述現有技術文獻盡管提高密度使機械物性良好，但未公開改善了縱向 的伸長性及伸縮性的人造革。
[0008] 現有技術文獻
[0009] 專利文獻
[0010] 專利文獻1:日本特開號公報 [0011] 專利文獻2:日本特開號公報
[0012] 專利文獻3:日本特開平5-44153號公報
[0013] 專利文獻4:日本特開平9-31832號公報

【發明內容】

[0014] 發明要解決的問題
[0015] 本發明的課題在于，提供一種具有適度的伸縮性、伸長終止感、以及即使為高密度 也具有良好的柔軟性(特別是彎曲時的柔軟性）的伸縮性人造革的制造方法。另外，本發明 的課題還在于，提供一種沿縱向具有適度的伸縮性，同時提高密度使機械物性良好，并且具 有適度的伸長終止感的伸縮性人造革。進而，本發明的課題還在于，提供一種具有縱向的適 度的伸長終止感的伸縮性人造革。
[0016] 解決問題的方法
[0017] 本發明通過以下的制造方法及以下的第一~第三伸縮性人造革來解決上述問題。 即，本發明的伸縮性人造革的制造方法包括：
[0018] 將可極細化的纖維制成網的工序；
[0019] 將得到的網抱合來制造抱合無紡布的工序；
[0020] 將所述無紡布中的可極細化的纖維進行極細化來制造人造革用基體的工序；
[0021] 使用所得到的人造革用基體來制造人造革的工序；以及
[0022]使所得到的人造革與沿縱向拉伸了 5~40%的彈性體片材粘合，將該彈性體片材 的拉伸狀態松弛，由此使彈性體片材沿縱向收縮，同時使該人造革沿縱向收縮，在收縮狀態 下對該人造革進行加熱處理，接著，將該人造革從彈性體片材上拉開的工序。
[0023]另外，本發明的制造方法可以進一步具有對抱合無紡布或人造革用基體任意地賦 予高分子彈性體的工序。
[0024]在本發明的制造方法的優選方式中，使用厚度40~75mm左右的彈性體片材，一邊 使該相當厚的彈性體片材在與輥表面相接的狀態下行進，利用內外周差及彈性恢復能使彈 性體片材伸長、收縮。另外，在其它優選方式中，通過鼓或輥等加熱滾筒的熨燙效果將人造 革在收縮狀態下進行加熱處理，在收縮狀態下進行熱定形。
[0025] 本發明的第一伸縮性人造革是由纖維抱合體構成的伸縮性人造革，所述纖維抱合 體由平均單纖維纖度0.9分特以下的極細纖維形成，其中，在將表觀密度設為0.40g/cm 3以 上，并且與其厚度方向和縱向均平行的剖面中，在縱向具有由所述極細纖維構成的微小波 紋結構，存在于縱向1mm中的所述波紋結構的節數為2.2個以上，并且所述波紋結構的平均 高度為50~350μηι。
[0026] 在本發明的第一伸縮性人造革的優選方式中，纖維抱合體含有高分子彈性體，另 外，高分子彈性體為聚氨酯水系乳液的固化物。另外，極細纖維優選為聚酯纖維等非彈性纖 維。另外，微小波紋結構優選通過沿縱向收縮并進行熱定形而形成。
[0027] 本發明的第二伸縮性人造革是由纖維抱合體構成的伸縮性人造革，所述纖維抱合 體由平均單纖維纖度0.9分特以下的極細纖維形成，該伸縮性人造革的表觀密度為0.40g/ cm3以上，并且由下面的式（1)計算出的伸長系數為50以下，
[0028] 伸長系數=縱向的5%圓形模量/厚度（1)。
[0029] 在本發明的第二伸縮性人造革的優選方式中，本發明的伸縮性人造革在與厚度方 向和縱向均平行的剖面中，在縱向具有由極細纖維構成的微小波紋結構。另外，優選將縱向 伸長30%時的負載相對于伸長5%時的負載之比設為5以上。纖維抱合體例如含有高分子彈 性體，高分子彈性體為聚氨酯水系乳液的固化物。極細纖維優選為非彈性纖維，非彈性纖維 例如為聚酯纖維。本發明的伸縮性人造革優選通過沿縱向收縮并進行熱定形而形成。
[0030] 本發明的第三伸縮性人造革是具有伸縮性的人造革，其中，在通過JIS L1096 (1999)8.14.1A法中記載的方法測定的縱向的強度伸長率曲線中，具有下述(A)及(B)的條 件。
[0031] (A)伸長率5 %時的強度F5%為0 · 1~10N/ 2 · 5 cm。
[0032] (B)在伸長率20%時的強度?施和上述F5%的關系中，F2Q%/F5%為5以上。
[0033]本發明的第三伸縮性人造革的優選方式具有以下(C)~(F)中的任意條件。
[0034] (C)在伸長率5 %時的曲線的切線的斜率S5%和伸長率20 %時的曲線的切線的斜率 S20%的關系中，S2Q%/S5%為1 · 2以上。
[0035] (D)伸長率0~5 %為止的曲線的切線的斜率的最大值S(M%max為8以下。
[0036] (E)F2〇% 為 30 ~200N/2.5cm〇
[0037] (F)伸長率10%時的強度卩觀為5~6(^/2.5〇11。
[0038]發明的效果
[0039] 根據本發明的制造方法，可得到沿縱向具有適度的伸縮性和伸長終止感的伸縮性 人造革。
[0040] 另外，本發明的第一伸縮性人造革通過具有高表觀密度和給定的波紋結構，可以 使縱向具有適度的伸縮性，并且使機械物性良好，還具有適度的伸長終止感。
[0041] 另外，本發明的第二伸縮性人造革通過具有高表觀密度和低伸長系數，沿縱向具 有適度的伸縮性，并且使機械物性良好，還具有適度的伸長終止感。
[0042]此外，本發明的第三伸縮性人造革通過具有上述給定的條件(A)及(B)，可以形成 具有縱向的適度的伸長終止感的伸縮性人造革。該伸縮性人造革在室內裝飾、片材、鞋等用 途中顯示良好的成形性，成形后的形態穩定性也優異。另外，該伸縮性人造革可以賦予彎曲 時的輥卷的圓滑感，此外，可兼備手感的充實感。
【附圖說明】
[0043 ]圖1是示出用于實施本發明的制造方法的收縮加工裝置的一個例子的概略圖。
[0044] 圖2是示出用于實施本發明的制造方法的收縮加工裝置的其它例子的概略圖。；
[0045] 圖3是示出實施例1得到的伸縮性人造革、及比較例1的未收縮加工處理人造革的 縱向的強度伸長率曲線(S-S曲線）的圖。
[0046] 圖4是實施例1得到的伸縮性人造革的與厚度方向及縱向平行的剖面的掃描型電 子顯微鏡照片。
[0047] 圖5是實施例1得到的伸縮性人造革的與厚度方向及縱向平行的剖面的掃描型電 子顯微鏡照片，并且是與圖4相比增大倍率而顯示的照片。
[0048] 圖6是比較例1的未收縮加工處理人造革的與厚度方向及縱向平行的剖面的掃描 型電子顯微鏡照片。
[0049] 圖7是比較例1的未收縮加工處理人造革的與厚度方向及縱向平行的剖面的掃描 型電子顯微鏡照片，并且是與圖6相比增大倍率而顯示的照片。
[0050] 圖8是通過JIS L 1096(1999)8.14.1A法中記載的方法測定的本發明的伸縮性人 造革的縱向的強度伸長率曲線的模型。
[0051] 圖9是用于說明5%圓形模量的測定方法的概略圖。
[0052] 圖10是通過JIS L 1096(1999)8.14.1A法中記載的方法對實施例1及比較例1的人 造革進行測定而得到的縱向的強度伸長率曲線。
[0053] 圖11是通過JIS L 1096(1999)8.14.1A法中記載的方法對實施例1及比較例1的人 造革進行測定而得到的橫向的強度伸長率曲線。
[0054] 圖12是通過JIS L 1096(1999)8.14.1A法中記載的方法對實施例2及比較例2的人 造革進行測定而得到的縱向的強度伸長率曲線。
[0055] 圖13是通過JIS L 1096(1999)8.14.1A法中記載的方法對實施例2及比較例2的人 造革進行測定而得到的橫向的強度伸長率曲線。
[0056] 圖14是通過JIS L 1096(1999)8.14.1A法中記載的方法對實施例3及比較例3的人 造革進行測定而得到的縱向的強度伸長率曲線。
[0057] 圖15是通過JIS L 1096(1999)8.14.1A法中記載的方法對實施例3及比較例3的人 造革進行測定而得到的橫向的強度伸長率曲線。
[0058] 圖16是通過JIS L 1096(1999)8.14.1A法中記載的方法對實施例4及比較例4的人 造革進行測定而得到的縱向的強度伸長率曲線。
[0059] 圖17是通過JIS L 1096(1999)8.14.1A法中記載的方法對實施例4及比較例4的人 造革進行測定而得到的橫向的強度伸長率曲線。
[0060] 符號說明 [0061 ] 1人造革
[0062] 2 鼓
[0063] 3 帶
[0064] 4壓力輥
[0065] 5a、5b 轉向輥
[0066] 6收縮后的人造革
[0067] 11金屬輥
[0068] 12厚橡膠部
[0069] 13橡膠輥
[0070] 14收縮后的人造革
【具體實施方式】
[0071]下面，使用實施方式對本發明進行詳細說明。
[0072 ]本發明的伸縮性人造革的制造方法包括：
[0073] (1)將可極細化的纖維制成網的工序；
[0074] (2)將得到的網抱合來制造抱合無紡布的工序；
[0075] (4)將所述無紡布中的可極細化的纖維進行極細化來制造人造革用基體的工序；
[0076] (5)使用所得到的人造革用基體來制造人造革的工序；以及
[0077] (6)使所得到的人造革與沿縱向拉伸了5~40%的彈性體片材粘合，將該彈性體片 材的拉伸狀態松弛，由此使彈性體片材沿縱向收縮，同時使該人造革沿縱向收縮，在收縮狀 態下對該人造革進行加熱處理，接著，將該人造革從彈性體片材上拉開的工序。通過上述制 造方法，可保持人造革的表面平滑性，同時沿人造革的縱向形成人造革中所含的極細纖維 的微小彎曲結構，從而可以制造縱向的伸縮性優異的人造革。
[0078] 另外，在本發明中，可以具備(3)將高分子彈性體浸滲于抱合無紡布或人造革用基 體中并進行固化的工序。
[0079]以下，對工序（1)~(6)進行說明，由此對本發明的伸縮性人造革的制造方法進行 說明。
[0080] 工序（1)
[0081] 在工序（1)中，將可極細化的纖維制成網。可極細化的纖維是由至少2種聚合物形 成的多成分系復合纖維，例如海島型纖維具有在海成分聚合物中分散有與之不同種類的島 成分聚合物的剖面。可極細化的纖維在形成抱合無紡布之后，在浸滲高分子彈性體之前或 浸滲高分子彈性體之后提取或分解來除去聚合物的一成分(除去成分），由此轉換為由殘留 的聚合物(纖維形成成分)形成的極細纖維多根聚集而成的纖維束。在海島型纖維的情況 下，提取或分解來除去海成分聚合物，由此轉換為由殘留的島成分聚合物形成的極細纖維 多根聚集而成的纖維束。
[0082] 作為可極細化的纖維，沒有特別限定，可以從使用混合紡絲方式或復合紡絲方式 等方法而得到的海島型纖維或多層層疊型纖維等中適宜選擇。以下，對使用海島型纖維作 為可極細化的纖維的情況進行說明，但使用海島型纖維以外的可極細化的纖維的情況也可 同樣地實施本發明。
[0083] 形成極細纖維的聚合物(海島型纖維的島成分)優選非彈性聚合物。具體而言，可 優選使用由聚酰胺、聚丙烯、聚乙烯等形成的極細纖維。其中，由于聚酯容易通過后述的熱 定形保持彎曲結構(波紋結構），故優選。不優選聚醚酯類纖維及所謂的斯潘德克斯纖維等 聚氨酯類纖維等的彈性纖維。
[0084] 作為聚酯，只要是可纖維化的聚酯就沒有特別限定。具體而言，可以舉出例如：聚 對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸環己 烷二甲醇酯、聚2，6_萘二羧酸乙二醇酯、聚1，2_雙(2-氯苯氧基）乙烷_4,4'_二甲酸乙二醇 酯等。其中，可優選使用最通常使用的聚對苯二甲酸乙二醇酯或主要由對苯二甲酸乙二醇 酯單元構成的改性聚酯(例如間苯二甲酸改性聚對苯二甲酸乙二醇酯）。
[0085]另外，作為聚酰胺，例如可以舉出：尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍12等具有酰胺鍵 的聚合物。
[0086]為了提高隱蔽性，也可以在島成分聚合物中添加氧化鈦粒子等無機粒子，還可以 根據各種目的添加潤滑劑、顏料、熱穩定劑、紫外線吸收劑、導電劑、蓄熱材料、抗菌劑等。 [0087]將海島型纖維轉換為極細纖維的纖維束時，海成分聚合物通過溶劑或分解劑被提 取或分解而除去。因此，海成分聚合物相對于溶劑的溶解性或對分解劑的分解性必須要比 島成分聚合物大。從海島型纖維的紡絲穩定性方面考慮，優選與島成分聚合物的親和性小， 且在紡絲條件下熔融粘度和/或表面張力比島成分聚合物小。只要滿足這樣的條件，則海成 分聚合物沒有特別限定，例如可優選使用聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙 烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯醇類樹脂等。由 于可在不使用有機溶劑的情況下制造人造革，因此，優選海成分聚合物使用水溶性熱塑性 聚乙烯醇(PVA)或水溶性熱塑性改性聚乙烯醇(改性PVA)，例如乙烯改性PVA。
[0088] 海島型纖維的平均纖度優選為1.0~6 . Odtex。在海島型纖維的剖面中，海成分聚 合物和島成分聚合物的質量比優選為5/95~70/30,島數優選為5個以上。
[0089] 可極細化的纖維的紡絲方法沒有特別限定，只要利用人造革的制造領域中現有采 用的方法制造即可。可極細化的纖維可以為短纖維，也可以為長纖維。從可以制造具有高品 位表面的無紡布方面考慮，優選短纖維，但從可簡化制造工序，在強度等物性方面優異方面 考慮，優選長纖維。另外，通常難以使用非彈性長纖維制造沿縱向具有伸縮性的人造革，但 根據本發明的制造方法，即使使用非彈性纖維也可以制造沿縱向具有伸縮性的人造革。此 外，在本發明中，與短纖維相比，長纖維通過形成后述的波紋結構，可使伸長系數更良好。
[0090] 可極細化的短纖維通過梳理、抄紙等的干式法和濕式法形成網，但通過干式法形 成網能夠得到具有高品位表面的人造革，故優選。
[0091] 可極細化的長纖維可通過紡粘法形成網，如果在連續長絲的狀態下進行捕集而形 成網，則可以在形成人造革后的工序中切斷長纖維的一部分。
[0092] 在本發明中，所謂長纖維是指纖維長度比短纖維長的纖維，所述短纖維的纖維長 度通常為3~80mm左右，并且是不像短纖維那樣有意地切斷的纖維。例如，優選極細化前的 長纖維的纖維長度為100mm以上，只要在技術上能夠制造，且不會物理性斷開，則其纖維長 度可以為數米、數百米、數千米或者更長。在使用可極細化的長纖維的網的情況下，也可以 進行熱壓將表面纖維暫時熔融粘著。如果進行暫時熔融粘著，則網的形態穩定，在之后的工 序中的操作性提高。
[0093]工序（1)中得到的網的單位面積重量優選為10~100g/m2。
[0094] 工序（2)
[0095] 在工序(2)中，通過針刺法、噴水法等方法將工序（1)中得到的網抱合來制造抱合 無紡布。例如，根據需要使用交叉鋪網機等將上述網疊合多層后，在至少1個以上的針鉤從 兩面同時或交替地貫穿的條件下進行針刺。針刺密度優選為200~5000針/cm 2的范圍。如果 在上述范圍內，則可得到充分的抱合，可極細化的纖維的由針引起的損傷少。通過該抱合處 理，可極細化的纖維彼此三維抱合，得到可極細化的纖維極其致密地集合而成的抱合無紡 布。可以在其制造到抱合處理的任一階段中對網賦予防斷針油劑、抗靜電油劑、提高抱合的 油劑等有機硅類油劑或礦物油類油劑。也可以根據需要通過浸漬于70~100°C的溫水等的 收縮處理來使抱合無紡布的抱合狀態更致密。另外，可以通過進行熱壓處理，使可極細化的 纖維彼此進一步致密地集合，從而使抱合無紡布的形態穩定。抱合無紡布的單位面積重量 優選為100~2000g/m 2。
[0096] 工序（3)
[0097] 根據需要，在工序(3)中，在工序(2)中得到的抱合無紡布中浸滲高分子彈性體的 水性分散液或有機溶劑溶液，并使其固化。另外，在可極細化的纖維為長纖維的情況下等， 也可以省略高分子彈性體的使用。
[0098] 作為高分子彈性體，可以舉出例如:聚氨酯彈性體、聚脲彈性體、聚氨酯-聚脲彈性 體、聚丙烯酸樹脂、丙烯腈-丁二烯彈性體、苯乙烯-丁二烯彈性體等，其中，優選聚氨酯彈性 體、聚脲彈性體、聚氨酯-聚脲彈性體等聚氨酯類彈性體。例如優選使用選自聚酯二醇、聚醚 二醇、聚酯聚醚二醇、聚內酯二醇、聚碳酸酯二醇等數均分子量500~3500的聚合物二醇中 的至少1種而得到的聚氨酯類彈性體。從制品的耐久性的觀點考慮，更優選使用含有30重 量％以上的聚碳酸酯二醇的聚合物二醇而得到的聚氨酯。通過使聚碳酸酯二醇為30重量％ 以上，耐久性變得良好。
[0099] 需要說明的是，在本說明書中，數均分子量是以聚甲基丙烯酸甲酯作為標準物質， 通過凝膠滲透色譜(GPC)測定而求出的值。
[0100] 所謂聚碳酸酯二醇，是二醇骨架經由碳酸酯鍵連接而形成高分子鏈，且在其兩末 端具有羥基的物質。該二醇骨架由用作原料的二醇決定，但其種類沒有特別限制，例如可以 使用1，6_己二醇、1，5_戊二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇。另外，將選自這些二醇中的 至少2種以上的二醇用作原料的共聚聚碳酸酯二醇由于可以得到柔軟性和外觀優異的人造 革，故特別優選。另外，在得到柔軟性特別優異的人造革的情況下，優選在不損傷耐久性的 范圍內在聚合物二醇中導入碳酸酯鍵以外的化學鍵、例如酯鍵、醚鍵等。
[0101] 作為導入這樣的化學鍵的方法，可以采用將聚碳酸酯二醇和其以外的聚合物二醇 分別進行均聚，再將這些以適于聚氨酯制造時的比率混合并使用的方法。
[0102] 聚氨酯類彈性體通過使聚合物二醇、有機多異氰酸酯、及擴鏈劑以給定的摩爾比 反應來獲得。反應條件沒有特別限定，可以通過現有公知的方法來制造聚氨酯類彈性體。
[0103] 作為聚合物二醇，例如可以舉出：聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、聚（甲基 四亞甲基二醇）等聚醚多元醇及其共聚物；聚己二酸丁二醇酯二醇、聚癸二酸丁二醇酯二 醇、聚六亞甲基己二酸酯二醇、聚（3-甲基-1，5-亞戊基己二酸酯）二醇、聚（3-甲基-1，5-亞 戊基癸二酸酯）二醇、聚己內酯二醇等聚酯多元醇及其共聚物；聚六亞甲基碳酸酯二醇、聚 (3-甲基-1，5-亞戊基碳酸酯)二醇、聚五亞甲基碳酸酯二醇、聚四亞甲基碳酸酯二醇等聚碳 酸酯多元醇及其共聚物;聚酯碳酸酯多元醇等。另外，也可以根據需要將3官能醇、4官能醇 等多官能醇、或乙二醇等短鏈醇組合使用。這些聚合物二醇可以單獨使用，也可以組合使用 2種以上。從得到柔軟性和充實感的平衡更優異的人造革方面考慮，特別優選非晶性的聚碳 酸酯多元醇、脂環式聚碳酸酯多元醇、直鏈狀聚碳酸酯多元醇共聚物、及聚醚多元醇等。
[0104] 作為有機多異氰酸酯，例如可以舉出：六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸 酯、降冰片烯二異氰酸酯、4，4 二環己基甲烷二異氰酸酯等脂肪族或者脂環族二異氰酸酯 等無黃變型二異氰酸酯；2,4_甲苯二異氰酸酯、2,6_甲苯二異氰酸酯、4,4'_二苯基甲烷二 異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯聚氨酯等芳香族二異氰酸酯等。另外，也可以根據需要組 合使用3官能異氰酸酯或4官能異氰酸酯等多官能異氰酸酯。這些有機多異氰酸酯可單獨使 用，也可以組合使用2種以上。
[0105] 其中，4,4'_二環己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、2,4_甲苯二異氰酸 酯、2,6_甲苯二異氰酸酯、4,4'_二苯基甲烷二異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯的機械特 性優異，故優選。
[0106] 作為擴鏈劑，例如可以舉出：肼、乙二胺、丙二胺、六亞甲基二胺、九亞甲基二胺、亞 二甲苯基二胺、異佛爾酮二胺、哌嗪及其衍生物、己二酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼等二胺 類;二亞乙基三胺等三胺類;三亞乙基四胺等四胺類；乙二醇、丙二醇、1，4_丁二醇、1，6_己 二醇、1，4_雙(β-羥基乙氧基）苯、1，4_環己二醇等二元醇類;三羥甲基丙烷等三元醇類;季 戊四醇等四元醇類;氨基乙醇、氨基丙醇等氨基醇類等。這些可以單獨使用或組合2種以上 來使用。
[0107] 其中，從力學性能的觀點考慮，優選將肼、哌嗪、六亞甲基二胺、異佛爾酮二胺及其 衍生物、亞乙基三胺等三胺中的2種以上組合使用。另外，擴鏈反應時，還可以在使用擴鏈劑 的同時組合使用乙胺、丙胺、丁胺等單胺類;4-氨基丁酸、6-氨基己酸等含有羧基的單胺化 合物；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等一元醇類。
[0108] 高分子彈性體可以以水溶液、水分散體、或有機溶劑溶液(例如二甲基甲酰胺、甲 乙酮、丙酮、甲苯等有機溶劑的溶液）的形式浸滲于抱合無紡布中。浸滲的方法沒有特別限 制，例如可以舉出:通過浸漬等均勻地浸滲于抱合無紡布內部的方法、涂布于表面和背面的 方法等。浸滲的高分子彈性體的水溶液、水分散體、或有機溶劑溶液只要通過人造革制造中 現有采用的條件及方法(例如濕式法或干式法)進行凝固即可。
[0109] 高分子彈性體的水溶液、水分散體(例如水系乳液）、或有機溶劑溶液的濃度優選 為5~50重量％。
[0110] 高分子彈性體特別優選以水分散體的形式浸滲于抱合無紡布中，由此，在纖維抱 合體中含有高分子彈性體的水系乳液的固化物。在本發明中，通過在纖維抱合體中含有水 系乳液的固化物，可容易地通過后述的機械收縮處理和熱定形處理來形成并保持波紋結 構。另外，例如在使用不易以極細纖維的形式進行熱定形的聚酰胺的情況下等，如果將高分 子彈性體以有機溶劑溶液的形式浸滲于抱合無紡布中，則難以通過機械收縮及熱定形處理 來形成并保持波紋結構，故不優選。
[0111] 高分子彈性體的賦予量根據纖維長度(短纖維或長纖維）、賦予方法(水溶液、水分 散體、有機溶劑溶液)而不同，但從制品的柔軟性、表面觸感、染色均勻性等方面考慮，優選 以固體成分計為極細纖維重量的5~70重量％的范圍。特別是在使用短纖維并利用高分子 彈性體的有機溶劑溶液進行賦予的情況下，優選以固體成分計為極細纖維重量的10~70重 量％。如果賦予量低于10重量％，則耐磨性容易降低，如果賦予量超過70重量％，則手感容 易變硬，故不優選。
[0112] 還可以根據需要在高分子彈性體中配合著色劑、抗氧劑、防靜電劑、分散劑、柔軟 劑、凝固調節劑等添加劑。
[0113] 工序(4)
[0114] 在工序(4)中，將工序(2)得到的不含高分子彈性體的無紡布中的可極細化的纖維 極細化，或者將工序(3)得到的含有高分子彈性體的無紡布中的可極細化的纖維極細化，轉 換為極細纖維束，制造由該極細纖維束形成的抱合體，或者制造由該抱合體和該抱合體所 含的高分子彈性體形成的人造革用基體。
[0115] 可極細化的纖維的極細化如下進行:通過除去海成分聚合物將可極細化的纖維轉 換為極細纖維的纖維束。作為除去海成分聚合物的方法，優選用不溶解島成分聚合物但溶 解海成分聚合物的溶劑、或不溶解島成分聚合物但分解海成分聚合物的分解劑對含有高分 子彈性體的無紡布進行處理的方法。在島成分聚合物為聚酰胺類樹脂或聚酯類樹脂的情況 下，如果海成分聚合物為聚乙烯，則可使用甲苯、三氯乙烯、四氯乙烯等有機溶劑，如果海成 分聚合物為水溶性熱塑性PVA或改性PVA，則可使用溫水，另外，如果海成分聚合物為易堿分 解性的改性聚酯，則可使用氫氧化鈉水溶液等堿性分解劑。海成分聚合物的除去只要通過 人造革領域中目前采用的方法、條件進行即可，沒有特別限制。在期望環境負擔小的方法的 情況下，優選使用水溶性熱塑性PVA或改性PVA作為海成分聚合物，將其在85~100°C的熱水 中而不使用有機溶劑進行100~600秒鐘處理，提取除去至除去率為95質量％以上（包含 100% )，將可極細化的纖維轉換為由島成分聚合物形成的極細纖維的纖維束。
[0116] 形成本發明的人造革用基體的抱合體的極細纖維的平均單纖維纖度優選為0.9分 特以下，進一步優選為〇. 0001~〇. 9分特，更優選為0.0001~0.5分特，特別優選為0.005~ 0.3分特。如果平均單纖維纖度低于0.0001分特，則有時人造革用基體的強度降低。另外，如 果平均單纖維纖度超過0.9分特，則人造革用基體的手感變硬，且纖維的抱合變得不充分， 有時產生人造革用基體的表面品位降低或耐磨性降低等問題。
[0117] 另外，也可以在不損害本發明效果的范圍內含有限定量的單纖維纖度低于0.0001 分特的纖維或單纖維纖度超過0.9分特的纖維。單纖維纖度低于0.0001分特的纖維及單纖 維纖度超過0.9分特的纖維的含量優選構成人造革用基體的總纖維的30%以下（個數基 準），更優選為10%以下(個數基準），進一步優選完全不含有。
[0118] 極細纖維的纖維束的纖度優選為1. 〇~4. Odtex，1根纖維束中的極細纖維數優選 為9~500根。如果在上述范圍內，人造革用基體及由其得到的起毛人造革的外觀均勻性及 發色性與耐磨性的平衡良好。另外，極細纖維與可極細化的纖維同樣，可以為短纖維或長纖 維中的任一種。
[0119] 人造革用基體的單位面積重量優選為150~1500g/m2。如果人造革用基體的單位 面積重量為150g/m 2以上，則可得到良好的回彈感。另外，如果人造革用基體的單位面積重 量為1500g/m2以下，則在各種用途中的加工性良好。另外，人造革用基體的表觀密度優選為 0.25~0.80g/cm 3。如果表觀密度為0.25g/cm3以上，則耐磨性良好。另外，如果纖維表觀密度 為0.80g/cm 3以下，則在各種用途中的加工性良好。人造革用基體的厚度可根據人造革的用 途選擇，通常為0.3~3.0mm。
[0120] 也可以省略工序（3)。另外，還可以在工序(4)之后進行工序（3)，使將可極細化的 纖維極細化而得到的人造革用基體中含有高分子彈性體。
[0121] 本發明的人造革用基體中，除上述的添加物以外，還可以在不脫離本發明效果的 范圍內含有其它的染料、柔軟劑、手感調節劑、起球防止劑、抗菌劑、除臭劑、防水劑、耐光 劑、耐候劑等功能性藥劑。
[0122] 工序(5)
[0123] 在工序（5)中，在通過上述方法得到的人造革用基體的至少一個表面上設置銀面 層或對至少一個表面進行立毛處理而得到涂銀人造革、半涂銀人造革、立毛人造革、或絨面 人造革。在人造革用基體的至少一個表面設置銀面層的方法、對人造革用基體的至少一個 表面進行立毛處理的方法只要采用現有人造革的制造中所使用的方法即可，在本發明中沒 有特別限定。例如可以通過利用粘接層將形成在脫模紙上的成為銀面層的層和粘接層粘接 于人造革用基體的至少一個表面的干式造面法、在人造革用基體的至少一個表面涂布成為 銀面層的高分子彈性體的分散液或溶液并使其干燥凝固的方法等來形成銀面層。另外，可 以通過用針布、砂紙等使人造革用基體的至少一個表面起毛，然后進行整毛處理的方法等 來形成立毛表面。
[0124] 此外，還可以使用液流染色機等用酸性染料等染料對人造革進行染色。
[0125] 如上得到的人造革的單位面積重量優選為130~1600g/m2,更優選為150~1400g/ m 2，表觀密度優選為0 · 25~0 · 80g/cm3，更優選為0 · 30~0 · 70g/cm3，另外，厚度優選為0 · 5~ 2.0mm〇
[0126] 工序(6)
[0127] 在工序(6)中，使工序(5)得到的人造革沿縱向（生產線的MD)機械收縮，在該收縮 狀態下進行加熱處理來熱定形，由此得到沿縱向具有適度的伸長性、且具有伸長終止感并 且具有良好的柔軟性的伸縮性人造革。
[0128] 作為用于得到本發明的伸縮性人造革的機械收縮處理的具體例之一，可以舉出： 將人造革與厚度為數cm以上的較厚彈性體片材(橡膠片材、毛氈等）的沿縱向伸長的表面密 合，并使該表面從伸長狀態彈性恢復至伸長前的狀態，由此使該人造革沿縱向收縮的方法。 圖1是示出該方法對人造革進行收縮處理的裝置的一個例子的概略圖。由較厚的彈性體片 材制成的帶3在與壓力輥4(表面的材質：金屬制）的表面相接的狀態下行進。期間，帶3的外 表面通過帶的內外周差沿縱向伸長。使由轉向輥5a、5b送來的人造革1與帶3的伸長的外表 面密合。帶3和與其密合的人造革1通過壓力輥4和鼓2(表面的材質:金屬制）的間隙，在與鼓 2的表面相接的狀態下行進。
[0129] 通過該間隙后，帶3以人造革1把持在帶3與鼓2之間的方式沿鼓2行進，從而帶3的 伸長的面反轉，帶3的人造革1 一側的表面從縱向的伸長狀態彈性恢復至伸長前的狀態，由 此，以追隨前進方向（縱向）的方式進行收縮。與從帶3的伸長狀態向彈性恢復狀態的變化相 對應，人造革1以追隨前進方向（縱向）的方式收縮，然后，以收縮的人造革6的形式被取回。
[0130] 為了利用內外周差將彈性片材的外表面以后述范圍的伸長率進行伸長，優選壓力 輥4的外徑為10~50cm。另外，通過將彈性片材的外表面的伸長狀態松弛并彈性恢復至伸長 前的狀態，使彈性片材沿縱向（前進方向）收縮，同時，為了使人造革以后述范圍的收縮率沿 縱向（前進方向）進行收縮，優選鼓2的外徑比壓力輥4的外徑大，為20~80cm。為了延長加熱 處理時間、有效地進行熱定形，鼓2的直接越大越優選，但為了將利用彈性體帶的內外周差 的收縮率設定在本發明的范圍，則較小的直徑即可，因此，可考慮它們來確定鼓2和輥4的外 徑。通常優選優先確定加熱處理時間。
[0131] 對壓力輥4而言，一般的方法是不直接加熱而是對收縮加工前的卷(人造革)進行 預熱，成為穩定運轉狀態時輥4的表面溫度優選為40~90 °C左右。
[0132] 鼓2的表面溫度優選被加熱至70~150°C。鼓2可以作為在使人造革收縮時進行加 熱的收縮加熱部使用，并且也可以用于對收縮狀態的人造革進行加熱處理來熱定形。帶3優 選橡膠或毛氈等的較厚的帶，其厚度通常為20mm以上。另外，如果利用圖1的轉向輥5a、5b的 人造革1的輸送速度比帶3的輸送速度高，則人造革1在帶3的表面上沿縱向折疊，該折疊后 的人造革1因較厚的帶3的表面從伸長狀態向彈性恢復狀態變化而收縮，因此，可以增大人 造革1的收縮效果。
[0133] 作為其它的機械收縮處理方法，還包括如下方法:在加壓輥間夾持使其變形，利用 彈性體片材從伸長狀態的彈性恢復作用使人造革沿縱向（前進方向）收縮。圖2是示出通過 該方法對人造革進行收縮處理的裝置的一個例子的概略圖。彈性體片材制成的帶3沿金屬 輥11和具有厚橡膠部12的橡膠輥13的表面循環行進。在此，在金屬輥11和橡膠輥13的夾持 部中，通過夾持的壓力使厚橡膠部12沿橡膠輥13的中心方向變形并拉伸，帶3在夾持的壓力 下沿厚度方向被壓縮。另一方面，人造革1供給到金屬輥11和橡膠輥13之間、即帶3的外表面 上。在此，沿厚度方向壓縮的帶3伴隨其壓縮而伸長，使帶3的長度變長。因此，通過夾持部 后，通過由伸長狀態的壓縮釋放，帶3進行收縮(彈性恢復），由此，配置于帶3外表面上的人 造革1也沿縱向收縮。例如在將厚度壓縮至1/2的情況下，如果假設橡膠帶3的寬度未發生變 化，則橡膠帶3的長度變形為約2倍。然后，收縮的人造革1以把持于帶3和金屬輥11間的方式 沿加熱的金屬輥11的表面行進，然后被取回。
[0134] 金屬輥11優選以其表面溫度為70~150°C的方式進行加熱，該金屬輥可以作為上 述的收縮加熱部使用，同時還可以用作對收縮狀態的人造革1進行加熱處理來熱定形的構 件。
[0135] 對橡膠輥13而言，一般的方法是不直接加熱而對收縮加工前的卷(人造革)進行預 熱，此時，達到穩定運轉狀態時橡膠輥13的表面溫度優選為40~90°C。
[0136] 另外，在以上的說明中，對利用內外周差使彈性片材沿縱向伸長的例子、及利用將 彈性體片材沿厚度方向壓縮時的伸長使彈性片材沿縱向伸長的例子進行了說明，但也可以 通過其它方法使彈性片材伸長。
[0137] 利用上述的機械收縮處理的本發明的人造革的制造方法的特征在于，一邊使彈性 體片材的表面沿縱向伸長一邊在不使用粘接劑等粘接手段的情況下使人造革與該表面密 合，接著，將伸長狀態松弛使該彈性體片材表面彈性恢復至伸長前的狀態，并且以追隨前進 方向（縱向）的方式使人造革收縮。使人造革密合時的彈性片材表面的伸長率（（伸長后的長 度/伸長前的長度）X 100)為5~40%，優選為7~25%，更優選為10~20%。如果為5%以上， 則即使在使縱向幾乎未伸長的人造革密合的情況下，也可以通過工序(6)的收縮處理得到 沿縱向伸長的人造革。例如由單位面積重量250g/m 2以下的短纖維制成的人造革在其制造 工序中通過這種張力產生伸展，其結果，難以沿縱向伸長。但是，根據本發明的制造方法，即 使在使用短纖維的情況下，也可以容易得到沿縱向伸長的人造革。另外，在使用利用紡粘法 得到的網的情況下，通常可得到沿縱向排列長絲、不易沿縱向伸長的人造革，但根據本發明 的制造方法，則可得到沿縱向伸長的人造革。
[0138] 如上所述的收縮處理優選在70~150°C、更優選在90~130°C下進行。另外，優選以 2~20 %的收縮率、更優選以4~15 %的收縮率使人造革沿縱向收縮。
[0139] 收縮率=[(收縮前的長度）一（收縮后的長度）]/收縮前的長度X 100
[0140] 在上述各方法中，彈性體片材3和人造革1的表觀動摩擦系數優選為0.8~1.7,更 優選為1.1~1.6。另一方面，滾筒(鼓2或金屬輥11)和人造革1之間的動摩擦系數優選為0.5 以下，更優選為〇. 4以下。在本發明中，通過使上述動摩擦系數為上述范圍內，可以向人造革 均勻地傳遞彈性體片材的收縮力，從而可以使人造革沿縱向有效地收縮
[0141]需要說明的是，動摩擦系數是指通過測定以負載1.5kgf將人造革在彈性體片材或 滾筒上滑動時的拉伸負載阻力并除去1.5而測得的值。
[0142]本發明中使用的彈性體片材只要是具有上述的彈性特性的片狀物即可，沒有特別 限定，但優選使用天然橡膠或合成橡膠的片材。如果使用天然橡膠或合成橡膠的彈性片材， 則彈性恢復力特別高，因此，與密合后的人造革一同收縮時，與人造革的阻力相反，仍然可 得到使人造革充分收縮的效果。另外，為了防止收縮處理時加熱、加壓引起的人造革表面的 結構變化，優選將彈性體片材的張力控制在較低，并且使用硬度低的彈性體片材。
[0143] 彈性體片材的厚度優選為20~100mm，更優選為40~75mm。如果在該上述范圍內， 則可以利用內外周差使彈性體片材沿縱向有效地伸長、收縮。
[0144] 作為天然橡膠，可以使用從巴西橡膠樹等的樹皮中采集的以順式-1，4-聚異戊二 烯為主要成分的橡膠等。
[0145] 作為合成橡膠，可以使用苯乙烯-丁二烯橡膠、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、丁基橡 膠、乙丙橡膠、氯丁二烯橡膠、腈橡膠、有機硅橡膠、丙烯酸橡膠、表氯醇橡膠、氟橡膠、聚氨 酯橡膠、乙烯-乙酸乙烯酯橡膠、氯化聚乙烯橡膠等。
[0146] 在本發明的制造方法中，在從彈性體片材上拉開人造革之前，由于通過加熱將人 造革在收縮狀態下進行處理并熱定形，因此，彈性體片材優選耐熱性優異，優選具有耐熱性 的有機硅橡膠、氟橡膠或乙丙橡膠。
[0147] 在本發明的制造方法中，使人造革沿縱向收縮之后，例如在從彈性體片材上拉開 之前對該人造革進行加熱處理，在收縮狀態下進行熱定形。由此，可提高人造革的伸縮性。 其中，加熱處理可以在將人造革從彈性體片材上拉開之后進行，也可以在拉開之前及拉開 之后這兩者中進行，由此來代替在將人造革從彈性體片材上拉開之前進行加熱處理。
[0148] 對于用于該加熱處理的加熱溫度(例如上述金屬輥11或鼓2的表面溫度）而言，考 慮人造革中所含的纖維在制造工序中受到的受熱過程，如上所述，從優選70~150°C、更優 選100~150°C的范圍中選擇即可。
[0149] 例如在用液流染色機等進行120°C濕熱處理的人造革的情況下，用于加熱處理的 溫度優選在濕熱處理的情況下為120 °C以上，在干熱處理的情況下為140 °C以上。
[0150] 需要說明的是，這里所說的濕熱處理是指在該加熱處理的同時進行加濕處理，所 謂干熱處理是指未進行加濕處理。
[0151] 加熱處理(熱定形）的處理時間根據人造革中所含的纖維的聚合物種類及加熱處 理溫度而不同，通常從0.1~5分鐘的范圍中選擇。例如在聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維的情 況下，從熱定形、加工穩定性方面考慮，優選為1~3分鐘。在熱定形通過一次加熱處理不充 分的情況下，優選在從彈性體片材上拉開人造革后再次進行加熱處理(熱定形）。
[0152] 加熱處理的方法可以使用對人造革吹熱風來進行加熱的方法、使用紅外線加熱器 進行加熱的方法、夾持在加熱滾筒和彈性體片材或無紡布片材之間進行熱處理的方法等公 知的方法，但從能夠以低張力進行處理方面考慮，可優選使用例如如圖1、2所示夾持在加熱 滾筒(鼓2或金屬輥11)與片材之間來進行熱處理，利用加熱滾筒的熨燙效果的方法。進行了 加熱處理后的人造革通常以2~15m/分鐘的速度取回。
[0153] 為了使人造革沿縱向更有效地收縮，優選在使人造革與彈性體片材密合之前進行 用于使人造革軟化的預熱處理、加濕處理或這兩者。作為進行預熱處理的方法，可以使用吹 水蒸氣或水一邊進行加濕一邊加熱的方法、對人造革吹熱風進行加熱的方法、使用紅外線 加熱器進行加熱的方法等公知的加熱方法。作為進行加濕處理的方法，只要可對人造革賦 予水分就沒有特別限定，包括對人造革吹水蒸氣或水來進行的方法等。
[0154] 預熱處理的最佳條件根據使用的人造革而不同，預熱溫度優選40~100°C。另外， 水分賦予量優選相對于人造革的極細纖維的量為1~5重量％。
[0155] 另外，如上所述，通過噴霧水蒸氣或水進行加濕處理來對人造革賦予水分可以防 止在收縮處理時人造革過度升溫。由此，還可以將收縮處理時的人造革溫度容易地控制為 100°C以下。另外，在想要將人造革升溫至100°C以上來有效地進行收縮處理的情況下，優選 利用熱風或紅外線加熱器進行預熱處理。預熱處理和加濕處理可以組合，這些也可以同時 進行。
[0156] 在本發明中，優選在工序(6)之后伸縮性人造革被冷卻至85°C以下，另外，工序(6) 中得到的伸縮性人造革優選利用傳送帶進行帶輸送。伸縮性人造革具有如下優點：從例如 加熱至l〇〇°C以上的狀態通過冷卻輥或自然冷卻立即冷卻至85°C以下時，可以防止在加熱 狀態輸送時的工序張力的影響。另外，如果進行帶輸送，則即使在例如將伸縮性人造革輸送 至輥與輥之間的情況下，通過載置在該輥與輥之間所架設的帶上進行輸送，也可以防止受 到工序中的張力的影響而使收縮的人造革伸展。另外，人造革利用上述圖1、2所示的裝置進 行處理之后(例如進行收縮處理和加熱處理之后），有時輸送到其它的加熱處理裝置進行加 熱處理(熱定形），輸送到其它的加熱處理裝置時也進行帶輸送，并且，也可以如上述那樣將 人造革冷卻。
[0157] 經過上述工序(6)而得到的伸縮性人造革的表觀密度優選為0.25~0.80g/cm3,如 果在該范圍，則耐磨性及在各種用途中的加工性良好。單位面積重量為150~1700g/m 2,厚 度可根據用途選擇，但優選為0.5~2.0_。
[0158] 在本發明的制造方法中，由于使人造革以追隨前進方向（縱向）的方式進行收縮， 因此，所得到的伸縮性人造革優選具有由極細纖維的纖維束和任意的高分子彈性體形成的 微小的彎曲結構(波紋結構），由此，不論伸縮性人造革的表觀密度如何，均具有柔軟的手感 和致密的彎曲皺褶。微小的彎曲結構為人造革沿縱向收縮而沿縱向產生的波紋結構，本發 明的人造革由于具有由極細纖維形成的無紡布結構，因此，容易形成該波紋結構（參照圖4 及圖5)。波紋結構不需要連續，也可以沿縱向不連續。本發明的伸縮性人造革不是通過纖維 本身的伸長性，而是通過這樣的彎曲結構的變化（伸長)沿縱向伸展，另外，具有伸長終止 感，穿著引起的走樣少，穿著感及在各種用途中的加工性良好。另外，本發明中的波紋結構 優選具有下述詳細敘述的結構。
[0159] 其中，通過本發明的制造方法得到的人造革也可以不具有如上所述的波紋結構。 推測即使不具有波紋結構，通過上述的機械收縮處理和熱定形，極細纖維的纖維束和任意 的高分子彈性體也可微小彎曲或折彎。而且，得到的伸縮性人造革通過其微小的彎曲結構 等使極細纖維的纖維束和任意的高分子彈性體的繃緊狀態松弛，由此，人造革不論其表觀 密度如何，均具有某種程度的柔軟的手感和致密的彎曲皺褶。
[0160] 本發明的伸縮性人造革由于沿縱向具有適度的伸長性，因此，穿著感及制品加工 性良好，另外，由于具有伸長終止感，因此，可以防止走形、走樣等。縱向伸長性及伸長終止 感可通過縱向的強度伸長率曲線(負載-伸長率曲線、縱軸:負載(強度）、橫軸:伸長率(伸長 率））來評價。例如，本發明的伸縮性人造革可在負載40N/cm下顯示10~40%的伸長率（（伸 長后的長度/伸長前的長度）X100)。所謂伸長終止感不是指完全不伸長，而是指伸長率超 過一定值時對于伸長的阻力顯著變大，進一步伸長變得不容易，影響伸長時的負載變化。在 本發明中，以縱向的強度伸長率曲線(參照圖3)中伸長30%時的負載和伸長5%時的負載之 比（伸長30 %時/伸長5 %時)表示伸長終止感。伸長5 %時的負載對縫制性、加工性、穿著感 的影響較大。在將人造革拉伸超過30%的情況下，通常形成人造革的無紡布的結構發生明 顯變化，這樣的人造革無法顯示本發明所意圖的走形、走樣防止效果。由于該原因，采用了 伸長30%時的負載。本發明的伸縮性人造革的上述負載比優選為5以上，更優選為5~40,特 別優選為8~40。如果在上述范圍內，則具有相對于縱向的伸長的伸長終止感，穿戴引起的 走樣少，穿著感及在各種用途中的加工性良好。
[0161]另外，在本發明中，縱向為人造革生產線的傳送方向（MD)，與其垂直的方向為橫 向。制品中的人造革的縱向通常可由極細纖維的纖維束的取向方向、針刺及高速流體處理 等造成的條紋痕跡及處理痕跡等多個要素來確定。在通過這些多個要素確定的縱向不同、 沒有明確的取向、或沒有條紋痕跡等原因而無法確定縱向的情況下，將拉伸強度達到最大 的方向作為縱向，將與其垂直的方向作為橫向。
[0162] 在本發明的制造方法中，使人造革與沿縱向伸長的彈性體片材密合，接著，使彈性 體片材沿縱向收縮，并且人造革也沿縱向收縮。通過該收縮，人造革的縱向伸縮性提高，通 過本發明的制造方法得到的伸縮性人造革與現有公知的人造革相比，以低負載沿縱向伸 長。其結果，強度伸長率曲線如果超過一定伸長率，則成為負載大幅增加的曲線(參照圖3)。 因此，本發明的伸縮性人造革具有在低伸長區域中以低負載伸長、在高伸長區域中如果不 施加高負載則不會伸長的性質(伸長終止感）。
[0163] 如上得到的本發明的伸縮性人造革沿縱向具有適度的伸長性和伸長終止感，表面 品位優異，因此，可用于衣料、家具、車座、雜貨等廣泛的用途。
[0164] (伸縮性人造革）
[0165] 接著，對可通過上述制造方法制造的伸縮性人造革的第一~第三實施方式進行具 體說明。其中，在以下說明的各伸縮性人造革中，沒有特別說明的構成與上述制造方法中說 明的構成相同。
[0166] 〈第一實施方式〉
[0167] 本發明的第一實施方式的伸縮性人造革是由包含平均單纖維纖度0.9分特以下的 極細纖維的纖維抱合體構成的伸縮性人造革，將其表觀密度設為0.40g/cm 3以上，并且如圖 4、5所示，在與其厚度方向和縱向均平行的剖面中，沿縱向具有由極細纖維構成的微小波紋 結構。本發明的伸縮性人造革通過較高的表觀密度和微小波紋結構，沿縱向具有適度的伸 縮性和伸長終止感，同時機械物性也良好。本實施方式的伸縮性人造革優選通過上述本發 明的制造方法來制造，但其制造方法并不限定于上述方法。
[0168] [纖維抱合體]
[0169] 本實施方式的纖維抱合體由如下等方法形成:例如通過上述工序（1)使短纖維、或 者長纖維的極細纖維或可極細化的纖維形成網，接著，將通過工序(2)得到的網抱合而形成 抱合無紡布，然后，在可極細化的纖維的情況下，例如通過上述工序(4)進行極細化處理。纖 維抱合體、極細纖維等的各部件的構成與通過上述制造方法得到的人造革相同，因此省略 其說明。
[0170] [高分子彈性體]
[0171] 在本實施方式的伸縮性人造革中，纖維抱合體優選含有高分子彈性體，微小波紋 結構優選由極細纖維和纖維抱合體中所含的高分子彈性體構成。在本實施方式中，在極細 纖維為長纖維的情況下，可省略高分子彈性體的使用，纖維抱合體即使不含高分子彈性體 也可以容易地形成波紋結構。高分子彈性體例如通過利用工序(3)的高分子彈性體賦予處 理而被包含在纖維抱合體中，具體的處理方法及材料與上述相同，因此省略其說明。
[0172] [銀面、立毛加工]
[0173] 本發明的伸縮性人造革優選在至少一個表面具備銀面，或者通過立毛處理使至少 一個表面形成立毛表面，從而形成涂銀人造革、半涂銀人造革、立毛人造革、或絨面人造革。 設置銀面層的方法及立毛處理的方法優選通過上述工序(5)的方法進行。
[0174] [波紋結構]
[0175] 本實施方式的伸縮性人造革通過如下操作得到：使機械收縮加工前的人造革（以 下，稱為處理前人造革)沿縱向機械收縮，在該收縮狀態下進行加熱處理(熱定形），通過機 械收縮沿縱向形成微小波紋結構，通過加熱處理(熱定形)保持該微小波紋結構。更具體而 言，波紋結構通過使由極細纖維構成的纖維抱合體、或者纖維抱合體和該纖維抱合體中所 含的高分子彈性體沿縱向彎曲而成形。通過該波紋結構（彎曲結構），收縮性人造革即使表 觀密度高，也具有柔軟的手感和致密的彎曲皺褶。波紋結構不必連續，也可以在縱向不連 續。
[0176] 波紋結構的特征在于，存在于縱向1mm中的節數為2.2個以上，平均高度（山和谷之 間的高度差）為50~350μπι，平均節距為450μπι以下。另外，這里所說的平均節距是指波紋結 構的1節(谷和下一山之間、山和下一谷之間）的距離，所謂節數是指存在于1mm中的節數。本 發明的伸縮性人造革不是通過纖維本身的伸長性而是通過這樣的波紋結構的變化(伸長） 來沿縱向具有適度的伸長率和伸長終止感。伸縮性人造革由于沿縱向具有適度的伸長率， 因此，穿著感及在制品中的加工性良好，另外，由于具有適度的伸長終止感，因此，可以防止 走形、走樣等。
[0177] 上述節數優選為2.2~6.7個，更優選為2.5~5.0個。另外，上述平均節距優選為 150~450μηι，更優選為200~400μηι。通過將節數設為上述范圍，可得到更高的伸長終止感， 不易引起穿著引起的走樣，并且，縱向的伸長率良好，穿著感及成形性更良好。
[0178] 另外，上述平均高度更優選為100~300μπι。通過將平均高度設為100~300μπι，可以 使縱向的伸長率及伸長終止感更良好，同時可抑制表面的凹凸，可得到平滑性及外觀優異 的人造革。
[0179] 本實施方式的伸縮性人造革在沿縱向機械收縮時，橫向比縱向收縮小或者實質上 不收縮。因此，沿橫向的微小波紋結構未形成在與厚度方向和橫向均平行的剖面中。或者即 使形成，與厚度方向和橫向均平行的剖面中的波紋結構的波紋量比與厚度方向和縱向均平 行的剖面中的波紋結構的波紋量小。即，伸縮性人造革的沿縱向的波紋結構的節數（每 1_)、及平均高度分別比沿橫向的波紋結構的節數(每1_)、及平均高度大。
[0180]本實施方式的伸縮性人造革沿縱向具有微小波紋結構，具有適度的伸長性，因此， 穿著感及制品加工性良好，另外，由于具有伸長終止感，因此可以防止走形、走樣等。縱向伸 長性及伸長終止感可通過縱向的強度伸長率曲線(縱軸：負載、橫軸：伸長率)及縱向的5% 圓形模量來評價。例如，本實施方式的伸縮性人造革可在負載40N/cm下顯示10~40%的伸 長率（（伸長后的長度/伸長前的長度）X 100)。縱向的5%圓形模量是表示低伸長時的伸長 性的指標，在本實施方式中，通過形成波紋結構，可以成為例如40N以下、優選10~30N。
[0181] 所謂伸長終止感不是指完全不伸長，而是指伸長率超過一定值時相對于伸長的阻 力顯著變大，進一步伸長變得不容易，影響伸長時的負載變化。在本實施方式中，以縱向的 強度伸長率曲線（參照圖3)中伸長30%時的負載和伸長5%時的負載之比（伸長30%時/伸 長5%時)表示伸長終止感。本實施方式的伸縮性人造革的上述負載比優選為5以上，更優選 為5~40,特別是，最優選為8~40。如果為上述范圍內，則具有相對于縱向的伸長的伸長終 止感，穿著引起的走樣少，穿著感及在各種用途中的加工性良好。
[0182] [伸縮性人造革的表觀密度、單位面積重量]
[0183] 本實施方式的的特征在于，伸縮性人造革的表觀密度為0.40g/cm3以上。通過將表 觀密度設為0.40g/cm 3以上，人造革內部的空隙變少，可通過機械收縮處理容易地形成波紋 結構。另外，可以使撕裂強度、剝離強度等良好，特別是，可以使伸長終止感良好，因此，可通 過波紋結構確保縱向伸縮性，同時可得到高強度的人造革。表觀密度更優選為〇.45g/cm 3以 上，進一步優選為0.50g/cm3以上。另外，優選為0.80g/cm3以下，更優選為0.70g/cm 3以下，進 一步優選為〇. 65g/cm3以下。通過將表觀密度設為0.80g/cm3以下，可以使在各種用途中的加 工性良好。
[0184] 伸縮性人造革的單位面積重量優選為150g/m2以上，更優選為200g/m2以上，進一步 優選為250g/m 2以上。另外，優選為1500g/m2以下，更優選為1200g/m2以下，進一步優選為 1000g/m 2以下。通過使伸縮性人造革的單位面積重量為150g/m2以上，容易得到良好的回彈 感，故優選。另外，在伸縮性人造革的單位面積重量為1500g/m 2以下的情況下，具有在各種 用途中的加工性良好的傾向，故優選。另外，厚度可根據用途選擇，為0.35~2.00mm，優選為 0.40~1.50mm。在本實施方式中，通過實施機械收縮處理、熱定形處理，其表觀密度、單位面 積重量變得分別比處理前人造革、即機械收縮處理前的人造革的表觀密度、單位面積重量 大。
[0185][波紋結構的形成]
[0186] 沿縱向的微小波紋結構通過如下操作得到:使處理前人造革沿縱向機械收縮，在 該收縮狀態下進行熱定形。
[0187] 作為本實施方式的機械收縮處理的具體例之一，可以舉出：使處理前人造革與厚 度為數cm以上的較厚的彈性體片材(橡膠片材、毛氈等）的沿縱向伸長的表面密合，該表面 從伸長狀態彈性恢復至伸長前的狀態，由此使該處理前人造革沿縱向收縮。更詳細而言，優 選通過上述詳細敘述的工序(6)的方法來進行。
[0188] 在本實施方式中，由于使處理前人造革以追隨前進方向（縱向）的方式進行收縮， 因此，得到的伸縮性人造革如上所述具有微小的彎曲結構(波紋結構）。另外，在本實施方式 中，人造革為高密度且具有由極細纖維構成的無紡布結構，因此，容易形成微小波紋結構。
[0189] [處理前人造革]
[0190]如上所述，本實施方式的處理前人造革、即熱收縮處理前的人造革優選通過如下 操作得到:使短纖維、或者長纖維的極細纖維或可極細化的纖維形成網，將得到的網抱合而 制成抱合無紡布，然后，根據需要進行高分子彈性體賦予處理、極細化處理、銀面加工、立毛 加工。這些處理方法具體而言可通過上述工序（1)~(5)的方法來進行。
[0191] 處理前人造革的表觀密度優選為0.25~0.80g/cm3，更優選為0.30~0.70g/cm 3，最 優選為0.40~0.70g/cm3。通過使熱收縮處理前的人造革的表觀密度為上述范圍，處理前人 造革的纖維抱合體中的空隙變少，可通過后述的熱收縮處理容易地形成波紋結構，并且也 可以使加工性良好。另外，處理前人造革的單位面積重量優選為130~1600g/m 2、更優選為 150~1400g/m2，厚度優選0 · 2~2 · 0mm、更優選為0 · 5~2 · 0mm。
[0192] 如上所述，本實施方式的伸縮性人造革由于具有較高的表觀密度和波紋結構，因 此，沿縱向具有適度的伸長性，同時具有機械強度并具有伸長終止感，表面品位優異。因此， 可用于衣料、家具、車座、雜貨等廣泛的用途。另外，伸縮性人造革中的波紋結構可通過使人 造革沿縱向收縮并熱定形而容易地形成。
[0193] 〈第二實施方式〉
[0194] 第二實施方式的伸縮性人造革例如可通過上述制造方法來制造，具有以下的特 征。以下，對第二實施方式的伸縮性人造革進行詳細說明，其中沒有特別言及的構成與第一 實施方式的伸縮性人造革相同。
[0195] [伸縮性人造革]
[0196] 第二實施方式的伸縮性人造革是由包含平均單纖維纖度0.9分特以下的極細纖維 的纖維抱合體構成的伸縮性人造革，將其表觀密度設為0.40g/cm 3以上，并且將由下式（1) 算出的伸長系數設為50以下。本實施方式的伸縮性人造革通過較高的表觀密度和良好的伸 長系數，沿縱向具有適度的伸縮性和伸長終止感，同時機械的物性也良好。
[0197] 伸長系數=5%圓形模量(縱向）/厚度· · ·（1)
[0198] [伸縮性人造革的伸長系數及伸長終止感]
[0199] 本實施方式的伸縮性人造革的特征在于，如上所述，將用縱向的5%圓形模量除以 厚度而得到的伸長系數設為50以下。5%圓形模量是表示低伸長時的伸長率的指標，表示伸 縮性人造革的伸展特性，厚度變大時，5 %圓形模量也變大，厚度變小時，5 %圓形模量也變 小。即，即使是由相同結構的纖維抱合體構成的人造革，5%圓形模量也會因厚度變化而變 化。與此相對，本實施方式中的伸長系數通過將5%圓形模量除以厚度，厚度的因素消失，表 示的是不取決于厚度而由伸縮性人造革的纖維結構本身引起的伸展特性。
[0200] 對于本實施方式的伸縮性人造革而言，如上所述，盡管通過高表觀密度使機械強 度良好，但通過使伸長系數為上述范圍，低伸長時的伸長性也變得良好。伸長系數優選為5 ~40,更優選為10~25。通過將伸長系數設在上述范圍，可以使低伸長時的伸長性更良好， 同時伸縮性人造革的機械強度也更良好。本實施方式的伸縮性人造革如上述那樣具有一定 值以上的厚度，同時通過將伸長系數設為50以下，可以使5%圓形模量為例如40N以下、優選 為10~30N。如上所述，本實施方式的伸縮性人造革具有可充分地確保作為人造革強度的厚 度，同時低伸長時的伸長性也良好。
[0201] 如上所述，本實施方式的伸縮性人造革的5%圓形模量的值良好并具有適度的伸 長性，因此，穿著感及制品加工性良好。另外，通過使表觀密度高并使伸長系數低，可具有適 度的伸長終止感。本實施方式的伸縮性人造革由于具有伸長終止感，因此，可以防止走形、 走樣等。
[0202] 伸長終止感如上述說明的那樣，可通過縱向的強度伸長率曲線(縱軸:負載、橫軸： 伸長率)來評價。在本實施方式中，縱向的強度伸長率曲線(參照圖3)中伸長30%時的負載 和伸長5 %時的負載之比（伸長30 %時的負載/伸長5 %時的負載)優選為5以上，更優選為5 ~40,特別優選為8~40。如果在上述范圍內，則具有相對于縱向的伸長的伸長終止感，穿著 引起的走樣少，穿著感及在各種用途中的加工性良好。
[0203] 另外，該強度伸長率曲線與5%圓形模量同樣，也可評價縱向伸長性。例如本實施 方式的伸縮性人造革優選在負載40N/cm下顯示10~40%的伸長率（（伸長后的長度/伸長前 的長度）X 100)。
[0204] 本實施方式的伸縮性人造革與第一實施方式的伸縮性人造革同樣，在與其厚度方 向和縱向均平行的剖面中，優選沿縱向具有由極細纖維構成的微小波紋結構。在本實施方 式中，通過該微小波紋結構，即使表觀密度高，也可以如上所述使伸長系數較低。微小波紋 結構及其成形方法與上述的第一實施方式相同，因此省略其說明。
[0205]另外，在本實施方式中，處理前人造革及伸縮性人造革的表觀密度、單位面積重量 等、其它的構成與第一實施方式的伸縮性人造革相同，省略其說明。
[0206] 另外，推測本實施方式的伸縮性人造革即使不具有微小結構，也可通過上述本發 明的制造方法形成，由此將極細纖維的纖維束和任意的高分子彈性體微彎曲、或折彎，由 此，在某種程度上具有較低的伸長系數。
[0207] 如上所述，在本實施方式中，伸縮性人造革由于表觀密度良好，同時伸長系數低， 因此，即使具有作為人造革的適當厚度，也可充分地具有機械強度，同時可以使低伸長時的 縱向伸長性良好。另外，通過較低的伸長系數和較高的表觀密度，可得到柔順、柔軟且具有 充實感的手感的人造革。因此，本發明的伸縮性人造革可優選用于衣料、家具、車座、雜貨等 廣泛的用途。另外，本發明的伸縮性人造革通過微小波紋結構，可以使表觀密度良好，同時 可將伸長系數抑制在較低。
[0208]〈第三實施方式〉
[0209] [伸縮性人造革]
[0210] 本發明中的第三實施方式的伸縮性人造革具有以下特征。
[0211] 本實施方式的伸縮性人造革具有伸縮性，其中，在通過JIS L 1096(1999)8.14.1A 法中記載的方法測定的縱向的強度伸長率曲線中，具有下述(A)及(B)的條件。
[0212] (A)伸長率5%時的強度F5%為0.1~10N/2.5cm。
[0213] (B)在伸長率20%時的強度？施和上述F5%的關系中，F2q%/F5%為5以上。
[0214] 在本實施方式中，強度伸長率曲線通過JIS L 1096(1999)8.14.1A法中所記載的 方法來測定。將寬度2.5cm的試驗片固定于夾具間隔20cm的卡盤，以恒定速度拉伸試驗片， 求出伸長率和強度。由其結果制作橫軸為伸長率（％ )、縱軸為試驗片每2.5cm寬度的強度 (N/25mm)的強度伸長率曲線。
[0215] 圖8是通過JIS L 1096(1999)8.14.1A法中所記載的方法測定的本實施方式的伸 縮性人造革的縱向的強度伸長率曲線的模型。
[0216] 在此，圖8所示的曲線為縱向的強度伸長率曲線。另外，所謂伸長率，以下述的含義 使用。
[0217] 伸長率=[(伸長后的長度）一（伸長前的長度）]/伸長前的長度X 1〇〇
[0218]對本實施方式的伸縮性人造革而言，（A)伸長率5 %時的強度F5%為0.1~20N/ 2.5cm。通過為這樣的范圍，在伸縮中順利地伸展，因此可得到適度的柔軟性。強度F5%優選 為0.2~15N/2.5cm，更優選為0.3~10N/2.5cm。
[0219]對本實施方式的伸縮性人造革而言，⑶在伸長率20%時的強度F2Q%和上述F 5%的 關系中，F2Q%/F5%為5以上。通過為這樣的范圍，由于在伸展至伸長率20%的情況下發揮較高 的應力，因此，可得到優選的伸長終止，從而可提尚革制品的定型性，不易引起走樣等。伸長 率5 %時的強度對縫制性、加工性、穿著感的影響很大。在將人造革伸長超過20 %的情況下， 構成人造革的無紡布的結構通常會大幅變化，這樣的人造革無法顯示本實施方式所要實現 的防止走形、走樣效果。由于該理由，采用了伸長率20%的強度。
[0220] F2Q%/F5%優選為8以上，更優選為10以上，進一步優選為20以上。其上限沒有特別限 定，例如為100。如果在上述范圍內，則具有相對于縱向的伸長的伸長終止感，穿著引起的走 樣少，穿著感及在各種用途中的加工性良好。
[0221] 對本實施方式的伸縮性人造革而言，（C)在伸長率5%時的曲線的切線的斜率S5% 和伸長率20 %時的曲線的切線的斜率S2Q%的關系中，S2Q%/S5%優選為1.2以上。如上所述，通 過使S 2Q%/S5%為上述關系，在伸展20%附近可得到特別顯著的拉伸應力的上升，因此，伸長 終止感特別顯著。&〇%/&%優選為5以上，更優選為10以上。&〇%/&%的上限值沒有特別限定， 例如為100。
[0222] 對本實施方式的伸縮性人造革而言，（D)伸長率0~5%的曲線的切線的斜率的最 大值S(^5%max優選為8以下。通過具有這樣的條件，低伸長時伸展阻力小，可實現順利的伸展， 從而可得到適度的柔軟性。上述斜率的最大值So~ 5%max更優選為5以下，更優選為3以下。 S(M%max的下限值沒有特別限定，例如為0.1。
[0223] 對本實施方式的伸縮性人造革而言，（E)F2Q%優選為30~200N/2.5cm。通過為這樣 的范圍，在伸縮時伸展至20%的情況下可發揮較高的應力，因此，可得到優選的伸長終止， 從而可提尚革制品的定型性，不易引起走樣等。F2Q%更優選為50~190N/2.5cm以上，進一步 優選為 80 ~180N/2.5cm〇
[0224] 對本實施方式的伸縮性人造革而言，（F)伸長率10%時的強度F1Q%優選為5~60N/ 2.5cm。通過為這樣的范圍，在伸縮時伸長至10%的情況下也可發揮適度的拉伸應力，因此， 可得到優選的伸長終止。強度Fio%優選為10~40N/2.5cm，更優選為10~30N/2.5cm。
[0225] 具有上述(A)~(F)的條件的人造革可基于本領域技術人員的技術常識通過用于 基體的極細纖維、纖維抱合體的選擇、密度的調節、機械收縮處理的調整而得到。本實施方 式的人造革例如可通過上述制造方法來制造。另外，優選具有第一及第二實施方式的伸縮 性人造革的一者或兩者的構成。
[0226] 本實施方式的伸縮性人造革由于沿縱向具有適度的伸長性，因此，穿著感及制品 加工性良好，另外，由于具有伸長終止感，因此，可防止走形、走樣等。
[0227] 另外，本實施方式的伸縮性人造革優選使人造革與沿縱向伸長的彈性體片材密 合，接著，使彈性體片材沿縱向收縮，并且人造革也沿縱向收縮。通過該收縮，人造革的縱向 伸縮性提高，容易以低強度沿縱向伸長。其結果，容易滿足(A)~(F)的條件。
[0228] 另外，通過具有如上所述的波紋結構，容易滿足(A)~(F)的條件。
[0229] 如上所述，本實施方式的伸縮性人造革沿縱向具有適度的伸長性和伸長終止感， 表面品位優異，因此，可用于衣料、家具、車座、雜貨等廣泛的用途。
[0230] 實施例
[0231] 下面，利用實施例對本發明詳細地進行說明，但本發明并不限定于以下的實施例。 實施例中的各物性值通過下述方法測定。
[0232] (1)單位面積重量、表觀密度
[0233]單位面積重量通過JIS L 1096 8.4.2(1999)中所記載的方法來測定。另外，利用 刻盤厚度測定儀（（株)尾崎制作所制、商品名"Peacock H"）測定厚度，將單位面積重量的值 除以厚度的值而求出表觀密度。
[0234] (2)剛軟度(彎曲時的柔軟性的指標）
[0235] 通過JIS L 1096 8.19.5 E法（織物手感測定法)進行測定。在設在試驗臺上的寬 度20mm的狹縫上放置試驗片(縱向：10cm、橫向：10cm)，用刀片將試驗片向狹縫壓入8mm的深 度，測定此時的阻力(g)。對表面、背面的各自的縱向和橫向進行了測定。
[0236] (3)強度伸長率曲線
[0237] 通過JIS L 1096(1999)8.14.1 A法中所記載的方法進行了測定。將寬度2.5cm的 試驗片固定于夾具間隔20cm的卡盤，以恒定速度拉伸試驗片，求出了伸長率和強度。由其結 果制作橫軸為伸長率（％)、縱軸為相當于2.5cm寬度試驗片的強度(N/2.5cm)的強度伸長率 曲線。
[0238] (4)伸長終止感
[0239] 根據上述強度伸長率曲線求出伸長30%時的負載(強度)和伸長5%時的負載(強 度），求出其比值(伸長30%時/伸長5%伸長）。測定3次，將其平均值四舍五入至小數點后1 位。將具有伸長終止感的情況(上述比值為5以上)評價為"A"，將伸長終止感稍好的情況(上 述比值為5以上且低于8)評價為"B"，將其以外評價為Τ'。
[0240] (5)伸長率（負載:40N/cm)
[0241] 根據上述強度伸長率曲線求出了負載40N/cm時的縱向伸長率。
[0242] (6)平均單纖維纖度
[0243] 利用光學顯微鏡測定隨機選出的100個纖維的截面積，求出其數平均。通過計算由 纖維截面積的平均值與纖維的比重求出了纖度。需要說明的是，纖維的比重是基于JIS L 1015 8.14.2(1999)測定的。
[0244] (7)5% 圓形模量(N)
[0245] 如圖9所示，在1片300mmq>的圓形試驗片上，在沿縱向延伸的直線上中央部，將 200mm間的標點記作縱向，利用Instron型拉伸試驗機以夾具間隔200mm、拉伸速度200mm/分 鐘測定了伸長5%時的模量。
[0246] (8)波紋結構評價
[0247] 利用掃描型電子顯微鏡拍攝伸縮性人造革的與厚度方向和縱向均平行的剖面，在 厚度方向的任意位置中的沿縱向的5.0mm處數出波紋結構的節距（即，從谷到下一山、及從 山到下一谷），求出其平均，作為存在于1mm中的節數。另外，在上述5.0mm中所看到的波紋結 構中，求出相鄰的山和谷的高度差各自的平均，作為波紋結構的平均高度，并且將節距的沿 縱向的平均長度設為平均節距。另外，對相鄰的山和谷的高度差而言，求出沿厚度方向的山 和谷的高度差。
[0248] 實施例1
[0249] 將水溶性熱塑性的乙烯改性聚乙烯醇(改性PVA、海成分、改性度10摩爾％ )和改性 度6摩爾％的間苯二甲酸改性聚對苯二甲酸乙二醇酯（改性PET、島成分）以海成分/島成分 為25/75(質量比）的方式在260°C下由熔融復合紡絲用噴嘴（島數:25島/纖維)噴出。以紡絲 速度為3700m/min的方式調整噴射器壓力，將平均纖度為2.1分特(dtex)的海島型長纖維捕 集到網上。接著，用表面溫度42°C的金屬輥輕壓網上的由海島型長纖維形成的片材，抑制表 面的起毛，從網上剝離，在表面溫度75°C的金屬輥(格子圖案)和后輥之間進行熱壓，得到表 面纖維暫時熔融呈格子狀的單位面積重量34g/m 2的長纖維網。
[0250] 對上述長纖維網賦予油劑及防靜電劑，通過交叉鋪網疊合14張，制作總單位面積 重量為480g/m2的疊合網，進一步噴霧了防斷針油劑。接著，使用針尖端至第一針鉤的距離 為3.2mm的6針針鉤，以針深度8.3mm從兩面以3300針刺/cm 2交替進行針刺。通過該針刺處理 得到的面積收縮率為68%，針刺后的抱合無紡布的單位面積重量為580g/m 2。
[0251] 對于上述抱合無紡布賦予10質量％的量的水，在相對濕度95%、70°C的氣氛下通 過熱處理產生收縮，提高無紡布的表觀密度，得到了致密化的無紡布。通過該致密化處理得 到的面積收縮率為45%，另外，該無紡布的單位面積重量為1050g/m 2，表觀密度為0.52g/ cm3。接著，對該致密化無紡布進行干熱輥壓，浸滲賦予水系聚氨酯乳液，在150°C下實施干 燥及固化，得到了含有高分子彈性體的無紡布片材。接著，在95°C的熱水中溶解除去PVA，得 到了樹脂纖維比率R/F=12/88的人造革用基體。
[0252] 將得到的人造革用基體與主表面平行地進行切片來2等分，將分割面用砂紙進行 拋光處理，使厚度均勻（厚度:〇.75_)。接著，用砂紙對表面(分割面的相反面)進行起毛及 整毛處理。接著，使用液流染色機并利用分散染料進行染色加工及干燥后，通過刷光進行整 毛精加工，得到立毛人造革(厚度0.8mm、單位面積重量377/m 2、表觀密度0.47 lg/cm3)。將立 毛人造革的縱向的強度伸長率曲線示于圖3(比較例1)，將與厚度方向及縱向平行的剖面的 掃描型電子顯微鏡照片示于圖6、7。
[0253] 使用收縮加工裝置(小松原鐵工株式會社制、預縮整理機)將上述立毛人造革以輸 送速度l〇m/分進行處理，得到沿縱向（長度方向）收縮了9.2%的伸縮性人造革，所述收縮加 工裝置具備加濕部、對從加濕部連續送來的人造革進行收縮加工并進行加熱處理的收縮加 熱部（圖1的收縮處理裝置）、和具有用于將該收縮加熱部中所收縮加工的人造革進一步進 行加熱處理(熱定形）的鼓的熱定形部。此時，在加濕部中，進行水蒸氣處理，以卷溫度為45 °C的方式對人造革進行加濕及加熱。另外，收縮加熱部的鼓溫度為120°C、熱定形部的鼓溫 度為120°C。進而，在剛將收縮加熱后的人造革從彈性體片材上拉開后及剛通過熱定形部 后，吹25°C以下的空氣將人造革冷卻至70°C以下，并且以帶輸送進行人造革的收縮加熱部 和熱定形部間的輸送，另外，在熱定形部進行熱定形后，人造革也進行帶輸送。
[0254] 將伸縮性人造革的縱向的強度伸長率曲線示于圖3，將放大示出的縱向、橫向的強 度伸長率曲線示于圖10、圖11。將與厚度方向及縱向平行的剖面的掃描型電子顯微鏡照片 示于圖4、5。另外，將得到的伸縮性人造革的評價結果示于表1。
[0255] 實施例2
[0256] 對島成分為改性度6摩爾％的間苯二甲酸改性聚對苯二甲酸乙二醇酯、海成分為 聚乙烯的海島型復合短纖維（島成分:海成分= 60:40(質量比）；纖度4.Odtex;纖維長51mm; 卷縮數12卷曲/英寸)進行梳理、交叉鋪網，制作了網。
[0257] 對該網進行1200針刺/cm2的針刺，進行抱合處理，接著，使其在90 °C的熱水中收 縮，得到了單位面積重量750g/m2的抱合無紡布。
[0258] 將聚醚系聚氨酯的15%二甲基甲酰胺(DMF)溶液浸滲于得到的抱合無紡布中之 后，浸漬在DMF和水的混合液浴中將聚氨酯濕式凝固。水洗除去殘留的DMF之后，在85°C的甲 苯浴中提取除去海成分的聚乙烯，在l〇〇°C的熱水浴中共沸除去殘留的甲苯并干燥，由此得 到了單位面積重量675g/m 2、厚度1.5mm的人造革用基體。
[0259] 利用180號砂紙對得到的人造革用基體的背面進行2次拋光，使背面平滑，同時使 厚度為0.65mm。接著，依次用240號砂紙對表面進行2次拋光及用400號砂紙進行2次拋光，得 到了由聚對苯二甲酸乙二醇酯極細纖維制成的形成了立毛面的立毛人造革。
[0260] 接著，使用液流染色機并利用分散染料進行染色及干燥之后，通過刷光進行整毛 精加工，得到了染色立毛人造革(厚度〇. 65mm、單位面積重量304/m2、表觀密度0.468g/cm3)。
[0261] 與實施例1同樣地使用收縮加工裝置對上述染色立毛人造革進行處理，沿縱向收 縮了 3%。
[0262] 將得到的伸縮性人造革的評價結果示于表1。另外，將強度伸長率曲線示于圖12、 圖13〇
[0263] 實施例3
[0264]對島成分為尼龍6、海成分為聚乙烯的海島型復合短纖維（島成分:海成分= 50:50 (質量比）；纖度3.5dtex;纖維長51mm;卷縮數12卷曲/英寸)進行梳理、交叉鋪網，制作了網。
[0265] 將該網進行400針刺/cm2的針刺，進行抱合處理，得到了單位面積重量370g/m 2的抱 合無紡布。
[0266] 將聚醚系聚氨酯的22 % DMF溶液浸滲于得到的抱合無紡布中之后，浸漬在DMF和水 的混合液浴中將聚氨酯濕式凝固。水洗除去殘留的DMF后，在85°C的甲苯浴中提取除去海成 分的聚乙烯，在l〇〇°C的熱水浴中共沸除去殘留的甲苯并干燥，由此得到了單位面積重量 295g/m 2、厚度0.8mm的人造革用基體。
[0267] 利用180號砂紙對得到的人造革用基體的背面進行2次拋光，使背面平滑，同時使 厚度為0.7mm。接著，依次用240號砂紙對表面進行2次拋光及用400號砂紙進行2次拋光，得 到了由尼龍6極細纖維制成的形成了立毛面的立毛人造革。
[0268] 接著，使用液流染色機并利用分散染料進行染色及干燥之后，通過刷光進行整毛 精加工，得到了染色立毛人造革(厚度〇. 50mm、單位面積重量177/m2、表觀密度0.354g/cm3)。
[0269] 與實施例1同樣地使用收縮加工裝置對上述染色立毛人造革進行處理，沿縱向收 縮了 2%。
[0270] 將得到的伸縮性人造革的評價結果示于表1。另外，將強度伸長率曲線示于圖14、 圖15。
[0271 ] 實施例4
[0272]將作為海成分聚合物的PVA和作為島成分的改性度6摩爾％的間苯二甲酸改性聚 對苯二甲酸乙二醇酯以海成分/島成分為25/75(質量比）的方式從260°C的熔融復合紡絲用 噴嘴（島數:25島/纖維)噴出。以紡絲速度為3700m/min的方式調整噴射器壓力，將平均纖度 為2.1分特(dtex)的海島型纖維堆積在網上，得到了紡粘片材。接著，用表面溫度42°C的金 屬輥輕壓網上的紡粘片材，抑制表面的起毛，然后，將紡粘片材從網上剝離。接著，在表面溫 度75°C的格子圖案的金屬輥和后輥之間進行熱壓，由此得到了表面的海島型纖維暫時熔融 呈格子狀的單位面積重量34g/m2的長纖維網。
[0273] 對上述長纖維網賦予油劑及防靜電劑，通過交叉鋪網疊合8張，制作總單位面積重 量為218g/m2的疊合網，進一步噴霧了防斷針油劑。然后，使用針尖端至第一針鉤的距離為 3.2_的6針針鉤，以針深度8.3mm從兩面以3300針刺/cm 2交替進行針刺，由此得到了抱合無 紡布。需要說明的是，通過針刺處理得到的面積收縮率為68%。另外，所得到的抱合無紡布 的單位面積重量為311 g/m2。
[0274] 接著，將抱合無紡布在70 °C的熱水中浸漬28秒鐘來進行收縮處理。然后，在95 °C的 熱水中重復進行浸漬夾持處理，由此溶解除去作為海成分聚合物的改性PVA。通過溶解除去 改性PVA，得到了由平均纖度0.09分特的25根極細纖維構成的纖維束進行了 3維交絡而成的 極細化無紡布。需要說明的是，通過收縮處理得到的面積收縮率為52%。另外，極細化無紡 布的單位面積重量為446g/m 2，表觀密度為0.602g/cm3。
[0275] 接著，通過拋光將極細化無紡布的厚度調整為0.9mm。然后，利用濺射機以線速度 6m/分并通過2次浸漬夾持使含有固體成分濃度60質量％的水系丙烯酸乳液300質量份、及 顏料90質量份的分散液浸滲于所得到的極細化無紡布中。需要說明的是，水系乳液中的丙 烯酸樹脂的固體成分濃度為180g/L，顏料的固體成分濃度為90g/L。然后，從表面側吹120 °C 的熱風使其干燥，使冰灰色的丙烯酸類彈性體轉移至表層并使其凝固，得到了半涂銀人造 革(厚度〇. 88mm、單位面積重量437g/m2、表觀密度0.497g/cm3)。
[0276] 與實施例1同樣地使用收縮加工裝置對上述半涂銀人造革進行處理，沿縱向收縮 10.6%〇
[0277] 將得到的伸縮性人造革的評價結果示于表1。另外，將強度伸長率曲線示于圖16、 圖17。
[0278] 比較例1~4
[0279] 除未實施收縮加工以外，與實施例1~4同樣地得到了人造革。將評價結果示于表 2。另外，比較例1的人造革的縱向的強度伸長率曲線示于圖3。此外，比較例1~4的人造革的 縱向、橫向的強度伸長率曲線示于圖1 〇~17。另外，將比較例1的與厚度方向及縱向平行的 剖面的掃描型電子顯微鏡照片示于圖6、7。
[0280] [表1]
[0282]※：為實施例1~7中收縮加工后的人造革(收縮性人造革）。 [0283]※2表中的表不未浸滲高分子彈性體或未測定。
[0284][表 2]
[0286] ※：為比較例1~7中未進行收縮加工的人造革。
[0287] 實施例5
[0288]使用島成分為尼龍6、海成分為聚乙烯的海島型復合長纖維（島成分:海成分= 50: 50 (質量比）；纖度3.5dtex)制作了長纖維網。
[0289] 對該網進行400針刺/cm2的針刺，進行抱合處理，得到了單位面積重量780g/m 2的抱 合無紡布。
[0290] 在得到的抱合無紡布中浸滲聚醚系聚氨酯的22%DMF溶液之后，在DMF和水的混合 液浴中浸漬將聚氨酯濕式凝固。水洗除去殘留的DMF后，在85°C的甲苯浴中提取除去海成分 的聚乙烯，在l〇〇°C的熱水浴中共沸除去殘留的甲苯并干燥，沿厚度方向2等分，由此得到了 單位面積重量325g/m 2、厚度0.77mm的人造革用基體。
[0291] 利用180號砂紙對得到的人造革用基體的背面進行2次拋光，使背面平滑，同時使 厚度為0.7mm。接著，依次用240號砂紙對表面進行2次拋光及用400號砂紙進行2次拋光，得 到了由尼龍6極細纖維制成的形成了立毛面的立毛人造革（厚度0.61mm、單位面積重量 26]^/111 2、表觀密度0.4288/〇113)。
[0292] 與實施例1同樣地使用收縮加工裝置對上述立毛人造革進行處理，沿縱向收縮了 4.8%〇
[0293] 將得到的伸縮性人造革的評價結果示于表3。
[0294] 實施例6
[0295] 將作為海成分聚合物的PVA和作為島成分的改性度6摩爾％的間苯二甲酸改性聚 對苯二甲酸乙二醇酯以海成分/島成分為25/75(質量比）的方式從260°C的熔融復合紡絲用 噴嘴（島數:25島/纖維)噴出。以紡絲速度為3700m/min的方式調整噴射器壓力，將平均纖度 為2.1分特(dtex)的海島型纖維堆積在網上，得到了紡粘片材。接著，用表面溫度42°C的金 屬輥輕壓網上的紡粘片材，抑制表面的起毛。然后，將紡粘片材從網上剝離。接著，在表面溫 度75°C的格子圖案的金屬輥和后輥之間進行熱壓，由此得到了表面的海島型纖維暫時熔融 呈格子狀的單位面積重量32g/m 2的長纖維網。
[0296] 對上述長纖維網賦予油劑及防靜電劑，通過交叉鋪網疊合12張，制作總單位面積 重量為370g/m2的疊合網，進一步噴霧了防斷針油劑。然后，使用針尖端至第一針鉤的距離 為3.2mm的6針針鉤，以針深度8.3_從兩面以3300針刺/cm 2交替進行針刺，由此得到了抱合 無紡布。通過該針刺處理得到的面積收縮率為70%。另外，所得到的抱合無紡布的單位面積 重量為528g/m 2。
[0297] 接著，將抱合無紡布在70 °C的熱水中浸漬28秒鐘來進行收縮處理。然后，在95 °C的 熱水中重復進行浸漬夾持處理，由此溶解除去作為海成分聚合物的改性PVA。通過溶解除去 改性PVA，得到了由平均纖度0.09分特的25根極細纖維構成的纖維束進行了 3維交絡而成的 極細化無紡布。需要說明的是，通過收縮處理得到的面積收縮率為50%。另外，極細化無紡 布的單位面積重量為780g/m 2，表觀密度為0.602g/cm3。
[0298] 接著，通過拋光將極細化無紡布的厚度調整為1.25mm。然后，利用濺射機以線速度 4m/分并通過多次浸漬夾持使含有固體成分濃度60質量％的水系丙烯酸乳液300質量份、及 顏料90質量份的分散液浸滲于得到的極細化無紡布中。另外，水系乳液中的丙烯酸樹脂的 固體成分濃度為180g/L，顏料的固體成分濃度為90g/L。然后，從表面側吹120 °C的熱風使其 干燥，使冰灰色的丙烯酸類彈性體轉移至表層并使其凝固，得到了半涂銀人造革（厚度 1.26mm、單位面積重量744g/m 2、表觀密度0.590g/cm3)。
[0299] 與實施例1同樣地使用收縮加工裝置對上述半涂銀人造革進行處理，沿縱向收縮 10.6%，得到了伸縮性人造革。
[0300]將得到的伸縮性人造革的評價結果示于表3。
[0301] 實施例7
[0302]對島成分為聚對苯二甲酸乙二醇酯、海成分為聚乙烯的海島型復合短纖維（島成 分:海成分= 65:35(質量比）；纖度4.5分特;纖維長51mm)進行梳理、交叉鋪網，制作了網。 [0303] 對該網進行1500針刺/cm2的針刺，進行抱合處理，得到了單位面積重量890g/m2的 抱合無紡布。
[0304]在得到的抱合無紡布中浸滲聚醚系聚氨酯的14 % DMF溶液后，在DMF和水的混合液 浴中浸漬將聚氨酯濕式凝固。水洗除去殘留的DMF后，在85°C的甲苯浴中提取除去海成分的 聚乙烯，在100°C的熱水浴中共沸除去殘留的甲苯并干燥，得到了人造革用基體。
[0305] 利用180號砂紙對得到的人造革用基體的背面進行2次拋光，使背面平滑，同時使 厚度為0.78mm。接著，依次利用240號砂紙對表面進行2次拋光及利用400號砂紙進行2次拋 光，形成由聚對苯二甲酸乙二醇酯極細纖維構成的立毛面，將人造革用基體制成了立毛人 造革(厚度0.78mm、單位面積重量340g/m 2、表觀密度0.436g/cm3)。
[0306] 與實施例1同樣地使用收縮加工裝置對該立毛人造革進行處理，沿縱向收縮 5.4%，得到了伸縮性人造革。
[0307] 將得到的伸縮性人造革的評價結果示于表3。
[0308] 比較例5~7
[0309] 除未實施收縮加工以外，與實施例5~7同樣地得到了人造革。將評價結果示于表 4〇
[0310] [表 3]

[0314] 實施例1、2、4、6、7中得到的伸縮性人造革具有沿縱向的微小波紋結構，伸長系數 良好，因此，低伸長時的伸長性優異，伸長終止感也良好。而且，高密度且機械物性優異，同 時柔順、柔軟且具有充實感的手感，彎曲時均勻地產生細小的皺褶，是作為車座、運動鞋用 人造革極其優異的原材料。
[0315] 另外，實施例1、2、4、6、7中得到的伸縮性人造革在伸長率5 %時的強度小，另一方 面，在伸長率20%時的強度較大，因此，在室內裝飾、片材、鞋等用途中顯示良好的成形性， 是成形后的形態穩定性也優異的原材料。另外，得到的伸縮性人造革可以賦予彎曲時的卷 的圓滑感，此外，是兼備手感的充實感的原材料。
[0316] 實施例3、5中得到的人造革實施了機械收縮處理及熱定形，但未形成波紋結構，因 此，低伸長時的伸長性或伸長終止感稍差，手感稍硬。但是，通過實施機械收縮處理及熱定 形，縱向的伸縮性優異，兼具柔軟的手感，高密度且機械物性，同時柔軟，且彎曲時產生細小 的皺褶，從某種程度上來看，是作為衣料用、運動鞋用人造革優異的原材料。
[0317]另一方面，由表2、表4可以明確，比較例的人造革與實施例1~7的伸縮性人造革相 比，縱向的伸長性及伸長終止感不足，手感硬。
[0318] 工業實用性
[0319]根據本發明，可得到沿縱向具有適度的伸長性和伸長終止感的伸縮性人造革，穿 著感及成形加工性優異，因此，可優選用于衣料、家具、車座、鞋、運動鞋、其它的皮革制品的 制造 D
【主權項】
1. 一種伸縮性人造革，其具有伸縮性，其中，在通過JIS L 1096(1999)8.14. IA法中記 載的方法測定的縱向的強度伸長率曲線中，具備下述(A)及(B)的條件： (A) 伸長率5 %時的強度F5%為0 · 1~20N/2 · 5cm; (B) 在伸長率20 %時的強度F2Q%和上述F5%的關系中，F2Q%/F5%為5以上。2. 根據權利要求1所述的伸縮性人造革，其還具備下述(C)的條件： (C) 在伸長率5 %時的曲線的切線的斜率S5%和伸長率20 %時的曲線的切線的斜率S20% 的關系中，S2〇%/S5%為1 · 2以上。3. 根據權利要求1或2所述的伸縮性人造革，其還具備下述(D)的條件： (D) 伸長率0~5 %的曲線的切線的斜率的最大值S(^%max為8以下。4. 根據權利要求1~3中任一項所述的伸縮性人造革，其還具備下述(E)的條件： (E) F2〇〇^%3〇~2〇ON/2.5cm 〇5. 根據權利要求1~4中任一項所述的伸縮性人造革，其還具備下述(F)的條件： (F) 伸長率10%時的強度Fi〇%為5~60N/2.5cm。
【文檔編號】D06N3/14GK105926303SQ201610457536
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2013年2月26日
【發明人】藤澤道憲, 前田幸男, 井上和正, 野村康壽, 蘆田哲哉, 渡邊久, 渡邊久一
【申請人】可樂麗股份有限公司