專利名稱：用于改善低溫下油脂清潔和淀粉污垢清潔效果的液體洗滌劑組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種液體洗滌劑組合物，所述組合物包含磺基琥珀酸二烷基酯、氧化胺和C10-C14烷基或羥烷基硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑，以提供低溫下改善的油脂清潔效果和/或改善的淀粉污垢清潔效果。
背景技術：
液體洗滌劑的油脂清潔成為消費者所面臨的問題。在輕垢液體盤碟洗滌劑組合物中使用液體洗滌劑的消費者常常是在清潔了易清潔的物品如玻璃制品和扁平餐具之后，才在他們洗滌過程的最后階段洗滌油膩的難于清潔的物品。在洗滌過程開始時，大多數消費者使用約40℃至約45℃范圍內的熱水。然而，在他們洗滌過程的最后階段，此時習慣于清潔油膩且難于清潔的物品，但是水溫已經降至約30℃至約35℃。在這種較低溫度(即30℃至35℃)下的油污如牛脂肪、雞脂肪，與較高溫度(40℃至45℃)下的同種脂肪相比，除了別的以外，包含更高百分比的固體脂肪。這使得脂肪污垢的粘度變得更高，并且牢固地吸附在待清潔的表面上。
期望在保持消費者于洗滌過程的最后階段來清潔油膩表面的習慣的同時，去除這種高粘度脂肪污垢。
此外，在輕垢液體盤碟洗滌劑組合物中使用液體洗滌劑的消費者常常在他們的洗滌過程中遇到清潔淀粉污垢(如米淀粉、意大利面食淀粉、馬鈴薯淀粉和其它淀粉)的難題。解決淀粉清潔問題的常用辦法是向輕垢液體盤碟洗滌劑中摻入酶、漂白劑、溶劑、研磨劑和/或高pH。然而，這些解決辦法未能向消費者遞送令人滿意的淀粉清潔效果。
輕垢液體盤碟洗滌劑組合物需要較高的起泡特性，同時可提供油脂和淀粉的清潔處理。還已令人驚奇地發現，本發明提供低溫下改善的油脂清潔和/或淀粉清潔，同時保持了占液體盤碟洗滌劑組合物中上述清潔和起泡特性總量可接受水平的清潔和起泡特性。
發明概述本發明涉及一種包含表面活性劑體系的液體洗滌劑組合物，所述組合物包含按所述組合物的重量計約0.5％至約8％的磺基琥珀酸C6-C14直鏈或支鏈二烷基酯；b)按所述組合物的重量計約0.1％至約15％的C8-C18直鏈氧化胺，和c)按所述組合物的重量計約20％至約40％的C10-C14烷基或羥烷基硫酸鹽或磺酸鹽。
本發明還涉及一種用所述液體洗滌劑組合物洗滌盤碟的方法，所述組合物包含磺基琥珀酸C6-C14直鏈或支鏈二烷基酯、C8-C18直鏈氧化胺和C10-14烷基或羥烷基硫酸鹽或磺酸鹽，其中將0.01ml至150ml的所述液體洗滌劑組合物稀釋于2000ml至20000ml的水中，并將盤碟浸沒于由此獲得的稀釋組合物中，并通過用洗碗布、海綿或類似制品接觸盤碟污面來清潔盤碟。
本發明還涉及一種洗滌盤碟的方法，其中將盤碟浸沒于水浴中，并在器具上吸收有效量的液體洗滌劑組合物，并使吸有液體洗滌劑組合物的器具分別接觸每個臟污盤碟的表面，所述液體洗滌劑組合物包含磺基琥珀酸C6-C14直鏈或支鏈二烷基酯、C8-C18直鏈氧化胺和C10-14烷基或羥烷基硫酸鹽或磺酸鹽。
所有引用的文獻的相關部分均引入本文以供參考。任何文獻的引用不可解釋為是對其可作為本發明的相關技術的認可。
發明詳述本發明的液體洗滌劑組合物令人驚奇地提供了低溫下改善的油脂清潔和/或淀粉清潔效果，同時保持了占液體盤碟洗滌劑組合物中上述清潔和起泡特性總量可接受水平的清潔和起泡特性。
本文所用的“油脂”是指這樣的物質，其包含至少一部分(即按所述油脂的重量計至少0.5％重量)飽和的和不飽和的脂肪和油，優選衍生自動物源如牛和/或雞的油和脂肪。
本文所用的“淀粉”是指這樣的物質，其包含至少一部分(即按所述淀粉的重量計至少0.5％重量)直鏈淀粉或支鏈淀粉。
本文所用“泡沫特征”是指由于使用本發明的液體洗滌劑組合物使得整個洗滌過程高度起泡并持續起泡。尤其重要的是，消費者用高度起泡作為該液體洗滌劑組合物性能的指示。此外，消費者還可使用起泡特性作為洗滌溶液仍包含活性洗滌劑成分的指示。當起泡減少時，消費者通常更換洗滌溶液。因此，低起泡制劑由于低的起泡量趨于更頻繁地被消費者替換是必然的。
本文所用“沉淀”是指粘附于表面的油脂或淀粉，不限制粘附于表面的油脂或淀粉的面積或體積，所述表面如盤碟、玻璃制品、鍋、平鍋、烤碟、扁平餐具或織物。
本文所用“輕垢液體盤碟洗滌劑組合物”是指用于手工(即，手)洗滌盤碟的那些組合物。這些組合物實際上通常是高度起泡或高泡沫的。
如同本文所明確表示，當表示為“X至Y”或“約X至約Y”形式時，本文所合并和包括的是全部范圍的數字。應當理解，在整個說明書中給出的每一限定值將包括所有下限或上限，視具體情況而定，即如同該下限或上限在本文有明確表示一樣。在整個說明書中給出的每一范圍將包括包含在該較寬范圍內的所有較窄范圍，即如同該較窄范圍在本文有明確表示一樣。
除非另外指明，重量百分比是指液體洗滌劑組合物的重量百分比。除非另外指明，所有的溫度均為攝氏度。
磺基琥珀酸二烷基酯用于本發明液體洗滌劑組合物中的一個組分是磺基琥珀酸二烷基酯。磺基琥珀酸二烷基酯可以是磺基琥珀酸C6-15直鏈或支鏈二烷基酯。烷基部分可以是對稱的(即相同的烷基部分)或非對稱的(即不相同的烷基部分)。優選地，烷基部分是對稱的。本發明不使用本領域已知的磺基琥珀酸單烷基酯。不受理論的限制，使用磺基琥珀酸二烷基酯可改善疏水性和可潤濕性，更好地獲得清潔油脂和/或淀粉污垢的成效。磺基琥珀酸二烷基酯的ClogP大于2.0。ClogP可被用于識別適宜的磺基琥珀酸酯，如本發明的磺基琥珀酸二烷基酯。優選的ClogP范圍為2.0至6.0，更優選為3.0至5.5。比較起來，磺基琥珀酸單烷基酯的ClogP為約1.0。
ClogP值涉及物質的辛醇/水分配系數。具體地講，辛醇/水分配系數(P)是具體聚合物在辛醇和水中達到平衡時的濃度比率的量度。分配系數以10為底的對數(即logP)形式描述。許多物質的logP值已被報導，并且可通過多種方法算得，所述方法包括購自DaylightChemical Information Systems，Inc.的Pomona92數據庫，并且美國環境保護局也已擁有可用的適合Windows(EPI-Win)的預測程序接口，其可用于計算CLogP(或Log Kow)。優選的計算工具是基于聚合物結構的用于計算CLogP或LogKow的EPI-Win模型。
在一個實施方案中，磺基琥珀酸二烷基酯優選是支化的，更優選在烷基部分中間具有C1-C3烷基支鏈，最優選得自仲醇源，包括但不限于，二丁基己醇和二辛基己醇。支鏈在烷基部分上的這種放置可被稱為“鏈中”支鏈。
優選的二烷基部分選自磺基琥珀酸C6-13直鏈或支鏈二烷基酯。非限制性實例包括磺基琥珀酸直鏈二己基酯、磺基琥珀酸支鏈二辛基酯和磺基琥珀酸直鏈二(十三烷基)酯。
磺基琥珀酸二烷基酯在液體洗滌劑組合物中的含量按所述組合物的重量計為約0.5％至約10％。在一個實施方案中，磺基琥珀酸二烷基酯在液體洗滌劑組合物中的含量按所述組合物的重量計優選為約2％至約5％。在另一個實施方案中，磺基琥珀酸二烷基酯在液體洗滌劑組合物中的含量按所述組合物的重量計優選為約1％至約10％。
氧化胺表面活性劑用于本發明液體洗滌劑組合物中的一個組分是直鏈氧化胺。可用于本文的氧化胺包括水溶性氧化胺，所述水溶性氧化胺包含一個C8-18烷基部分和2個選自C1-3烷基和C1-3羥烷基的部分；水溶性氧化膦，所述水溶性氧化膦包含一個C10-18烷基部分和2個選自C1-3烷基和C1-3羥烷基的部分；和水溶性亞砜，所述水溶性亞砜包含一個C10-18烷基部分和一個選自C1-3烷基和C1-3羥烷基部分的部分。
優選的氧化胺表面活性劑具有化學式(I)結構 其中化學式(I)中的R3是C8-22烷基、C8-22羥烷基、C8-22烷基苯基、以及它們的混合物；化學式(I)中的R4是C2-3亞烷基或C2-3羥基亞烷基、或它們的混合物；x為0至約3；并且化學式(I)中每個R5均為C1-3烷基或C1-3羥烷基或包含平均約1至約3個環氧乙烷基團的聚環氧乙烷基團。化學式(I)中的R5基團可彼此連接，例如通過氧原子或氮原子，以形成環結構。
具體地講，這些氧化胺表面活性劑包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羥基乙基氧化胺。優選的氧化胺包括C10、C10-C12和C12-C14烷基二甲基氧化胺。
至少一種氧化胺在液體洗滌劑組合物的含量按所述組合物的重量計為約0.1％至約15％，更優選為至少約0.2％至約12％。在一個實施方案中，氧化胺在液體洗滌劑組合物中的含量按所述組合物的重量計為約5％至約12％。在另一個實施方案中，氧化胺在液體洗滌劑組合物中的含量按所述組合物的重量計為約3％至約8％。
C10-14烷基或羥烷基硫酸鹽或磺酸鹽C10-14烷基或羥烷基硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑的含量按所述液體洗滌劑組合物的重量計為至少20％，更優選為20％至40％，并且最優選為25％至40％。
適用于本發明組合物中的C10-14烷基或羥烷基硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑包括C10-C14烷基或羥烷基硫酸鹽或磺酸鹽的水溶性鹽或酸。適宜的抗衡離子包括氫、堿金屬陽離子或銨或取代的銨，但優選鈉。
當烴基鏈被支化時，其優選包含C1-4烷基支鏈單元。C10-14烷基或羥烷基硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑的支鏈比占總烴基鏈的平均百分比優選大于30％，更優選為35％至80％，并且最優選為40％至60％。
含水液體載體本文的輕垢盤碗洗滌劑組合物還可包含約30％至80％的含水液體載體，其中其它基本的和任選的組合物組分被溶解、分散或懸浮。更優選地，含水液體載體在本文組合物中的含量為約45％至約70％，更優選為約45％至約65％。
含水液體載體的一個優選組分是水。然而，含水液體載體可包含其它在室溫(20℃至25℃)下為液體或可溶于液體載體中的物質，并且所述物質除了具有惰性填充劑功用以外還具有某些其它功用。上述物質可包括例如水溶助長劑和溶劑，下文將更詳細地討論。根據本發明液體洗滌劑組合物使用的地理位置不同，含水液體載體中的水可具有約0.034至0.516g/L(2至30gpg)的硬度水平(“gpg”是本領域技術人員熟知的水硬度的量度，并且其代表“格令每加侖”)。
組合物的pH所述組合物可具有任何適宜的pH。優選地，將所述組合物的pH調節到4和14之間。更優選地，所述組合物具有介于6和13之間，最優選介于6和10之間的pH。可使用本領域已知的pH調節成分來調節組合物的pH。
組合物的稠度本發明組合物優選是稠化的，并且在20℃測定時具有大于0.7Pa/s(700cps)的粘度。更優選地，所述組合物具有介于0.7和1Pa/s(700和1100cps)之間的粘度。本發明不包括微乳形式的組合物。
表面活性劑-除了上述磺基琥珀酸二烷基酯、直鏈氧化胺和C10-14烷基或羥烷基硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑以外，本發明的液體洗滌劑組合物還可包含表面活性劑，并且所述表面活性劑選自非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、半極性非離子表面活性劑、以及它們的混合物。當包含時，任選的表面活性劑含量按本發明所述液體洗滌劑組合物的重量計為約0.01％至約50％，按所述液體洗滌劑組合物的重量計優選為約1％至約50％。任選表面活性劑的非限制性實例在下文論述。
非離子表面活性劑任選地，當包含在組合物中時，非離子表面活性劑的含量按所述液體洗滌劑組合物的重量計為有效量，更優選為0.1％至20％，甚至更優選為0.1％至15％，甚至還更優選為0.5％至10％。
適宜的非離子表面活性劑包括脂族醇與1至25摩爾環氧乙烷的縮合產物。脂族醇的烷基鏈可以為直鏈或支鏈，伯烷基或仲烷基，并通常含有8至22個碳原子。尤其優選的是具有包含10至20個碳原子的烷基的醇與與環氧乙烷的縮合產物，每摩爾醇需2至18摩爾的環氧乙烷。還適宜的是具有化學式R2O(CnH2nO)t(糖基)x(化學式(II))結構的烷基多苷，其中化學式(II)中的R2選自由下列物質組成的組烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基、以及它們的混合物，其中烷基包含10至18個，優選12至14個碳原子；化學式(II)中的n為2或3，優選為2；化學式(II)中的t為0至10，優選為0；并且化學式(II)中的x為1.3至10，優選為1.3至3，最優選為1.3至2.7。糖基優選衍生自葡萄糖。為了制備這些化合物，首先形成醇或烷基聚乙基醇，然后與葡萄糖或葡萄糖源反應，形成葡糖苷(連接在1-位)。然后，另外的糖基單元可連接在它們的1-位和前述糖基單元的2-、3-、4-和/或6-位之間，優選主要在2-位。
還適宜的是具有化學式(III)結構的脂肪酸酰胺表面活性劑 其中化學式(III)中的R6是包含7至21個，優選9至17個碳原子的烷基，并且化學式(III)中的每個R7選自氫、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基和-(C2H4O)xH，其中化學式(II)中的x在1至3范圍內變化。優選的酰胺是C8-C20的氨酰胺、一乙醇酰胺、二乙醇酰胺和異丙醇酰胺。
兩性表面活性劑本發明任選的兩性洗滌劑表面活性劑的其他適宜非限制性實例包括酰胺丙基甜菜堿和脂族或雜環仲胺和叔胺的衍生物，其中脂族部分可以是直鏈或支鏈的，并且其中一個脂族取代基包含8至24個碳原子，并且至少有一個脂族取代基包含陰離子水增溶性基團。
典型地，如果包含兩性表面活性劑的話，其含量按所述液體洗滌劑組合物的重量計為約0.01％至約20％，優選為約0.5％至約10％。
鎂離子當組合物用于包含若干二價離子的軟水中時，任選包含的鎂離子可用于洗滌劑組合物中。當使用時，鎂離子優選作為氫氧化物、氯化物、乙酸鹽、硫酸鹽、甲酸鹽、氧化物或硝酸鹽被加入到本發明組合物中。
當包含時，鎂離子的活性含量按所述液體洗滌劑組合物的重量計為0.01％至1.5％，優選為0.015％至1％，更優選為0.025％至0.5％。
溶劑本發明組合物可任選包含溶劑。適宜的溶劑包括C4-14醚和二醚、乙二醇、烷氧基化乙二醇、C6-C16乙二醇醚、烷氧基化芳醇、芳醇、脂族支鏈醇、烷氧基化脂族支鏈醇、烷氧基化直鏈C1-C5醇、直鏈C1-C5醇、胺、C8-C14烷基和環烷基烴以及鹵代烴、以及它們的混合物。
優選的溶劑選自甲氧基十八醇、乙氧基乙氧基乙醇、芐醇、2-乙基丁醇和/或2-甲基丁醇、1-甲基丙氧基乙醇和/或2-甲基丁氧基乙醇、直鏈C1-C5醇(如甲醇、乙醇、丙醇)、異丙醇、丁基二甘醇醚(BDGE)、丁基三甘醇醚、叔戊醇、甘油、以及它們的混合物。可用于本文的尤其優選的溶劑是丁氧基丙氧基丙醇、丁基二甘醇醚、芐醇、丁氧基丙醇、丙二醇、甘油、乙醇、甲醇、異丙醇、以及它們的混合物。
適用于本文的其它溶劑包括丙二醇衍生物，如正丁氧基丙醇或正丁氧基丙氧基丙醇、水溶性CARBITOL R溶劑或水溶性CELLOSOLVE R溶劑。水溶性CARBITOL R溶劑是2-(2-烷氧基乙氧基)乙醇類化合物，其中烷氧基衍生自乙基、丙基或丁基；優選的水溶性CARBITOL是2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇，其還被稱為BUTYL CARBITOL。水溶性CELLOSOLVE R溶劑是2-烷氧基乙氧基乙醇類化合物，其中優選2-丁氧基乙氧基乙醇。其它合適的溶劑包括苯甲醇和二醇如2-乙基-1，3-己二醇和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、以及它們的混合物。某些可用于本文的優選溶劑是n-正丁氧基丙氧基丙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇、以及它們的混合物。
溶劑還可選自包含一、二和三乙二醇的醚衍生物、丁二醇醚以及它們的混合物。這些溶劑的重均分子量優選小于350，更優選介于100和300之間，甚至更優選介于115和250之間。優選溶劑的實例包括，例如，單乙二醇正己基醚、單丙二醇正丁基醚和三丙二醇甲基醚。乙二醇和丙二醇醚可以商品名DOWANOL商購自Dow ChemicalCompany，并且可以商品名ARCOSOLV商購自Arco ChemicalCompany。包括單乙二醇正己基醚和二乙二醇正己基醚在內的其它優選的溶劑可購自Union Carbide Corporation。
當包含時，液體洗滌劑組合物將包含按所述液體洗滌劑組合物的重量計0.01％至20％，優選0.5％至20％，更優選1％至10％的溶劑。
這些溶劑可與含水液體載體(如水)聯合使用，或它們可在無任何含水液體載體存在時使用。
水溶助長劑本發明的液體洗滌劑組合物可任選地包含有效量的水溶助長劑以使液體洗滌劑組合物可適當地溶于水。“適當地溶于水”是指該產品可足夠快地溶于水，如洗滌習慣和使用條件兩者所要求的。無法迅速溶于水中的產品會對性能造成不利影響，所述性能與所有油脂和/或從表面(如盤碟/玻璃制品等)上清潔、起泡、易于洗去的產品，或洗滌后仍保留在表面上的產品有關。如文獻和現有技術中所眾所周知的，包含水溶助長劑還可用于改善產品的穩定性和可配制性。
適用于本文的水溶助長劑包括陰離子型水溶助長劑(尤其是二甲苯磺酸鈉、二甲苯磺酸鉀和二甲苯磺酸銨，甲苯磺酸鈉、甲苯磺酸鉀和甲苯磺酸銨，異丙基苯磺酸鈉、異丙基苯磺酸鉀和異丙基苯磺酸銨、以及它們的混合物)和如美國專利3,915,903中所公開的相關化合物。
本發明的液體洗滌劑組合物典型地包含按所述液體洗滌劑組合物的重量計0％至15％，優選1％至10％，最優選3％至6％的水溶助長劑、或它們的混合物。
疏水嵌段聚合物本發明的液體洗滌劑組合物可任選地包含疏水嵌段聚合物，所述聚合物具有烯化氧部分，并且具有至少為500，但優選小于10,000，更優選1000至5000，并且最優選1500至3500的重均分子量。適宜的疏水聚合物在25℃下具有按所述聚合物的重量計小于約1％，優選小于約0.5％，更優選小于約0.1％的水溶解度。
本文所用的“嵌段聚合物”是指包括含有兩個或多個不同均聚單元和/或單體單元的聚合物，所述單元鍵合以形成單一聚合物結構。優選的共聚物包含環氧乙烷作為一種單體單元。更優選的共聚物是具有環氧乙烷和環氧丙烷的那些。上述優選聚合物中的環氧乙烷含量大于約5％重量，且更優選大于約8％重量，但小于約50％重量，并且更優選小于約40％重量。優選的聚合物是以商品名PLURONICL81或PLURONIC L43購自BASF的環氧乙烷/環氧丙烷共聚物。
本發明的液體洗滌劑組合物任選包含按所述液體洗滌劑組合物的重量計0％至15％，優選1％至10％，最優選3％至6％的一種或多種疏水嵌段聚合物。
增稠劑本文的液體洗滌劑組合物還可包含按所述液體洗滌劑組合物的重量計約0.2％至5％的增稠劑。更優選地，上述增稠劑的含量為本文液體洗滌劑組合物的約0.5％至2.5％。增稠劑典型地選自纖維素衍生物類。適宜的增稠劑包括羥乙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羧甲基纖維素、以商品名QUATRISOFTLM200購自AmercholCorporation的陽離子疏水改性的羥乙基纖維素，等等。優選的增稠劑為羥丙基甲基纖維素。
聚合物泡沫穩定劑本發明的組合物可任選地包含一種聚合物泡沫穩定劑。這些聚合物泡沫穩定劑可向液體洗滌劑組合物提供擴大的泡沫體積和延長的泡沫持久性。這些聚合物泡沫穩定劑可選自(N，N-二烷基氨基)烷基酯和(N，N-二烷基氨基)烷基丙烯酸酯的均聚物。通過常規凝膠滲透色譜法測定的聚合物泡沫促進劑的重均分子量為1,000至2,000,000，優選為5,000至1,000,000，更優選為10,000至750,000，更優選為20,000至500,000，甚至更優選為35,000至200,000。聚合物泡沫穩定劑可任選以鹽的形式存在，或為無機鹽，或為有機鹽，例如檸檬酸鹽、硫酸鹽、或(N，N-二甲基氨基)丙烯酸烷基酯的硝酸鹽。
一種優選的聚合物泡沫穩定劑為(N，N-二甲基氨基)烷基丙烯酸酯，即由化學式(IV)表示的丙烯酸酯
如果存在于組合物中，聚合物增泡劑存在于組合物中的量按重量計可為0.01％至15％，優選為0.05％至10％，更優選為0.1％至5％。
二胺依照本發明的組合物中，另一個任選成分是二胺。因為液體洗滌劑組合物使用者的習慣和操作具有相當大的變化，所以組合物應優選包含按所述組合物的重量計0％至15％，優選0.1％至15％，優選0.2％至10％，更優選0.25％至6％，更優選0.5％至1.5％的至少一種二胺。
優選的有機二胺是其中pK1和pK2在8.0至11.5，優選8.4至11，甚至更優選8.6至10.75范圍內的那些。優選的物質包括1，3-二(甲基氨基)環己烷(pKa＝10至10.5)、1，3-丙二胺(pK1＝10.5；pK2＝8.8)、1，6-己二胺(pK1＝11；pK2＝10)、1，3-戊二胺(Dytek EP)(pK1＝10.5；pK2＝8.9)、2-甲基-1，5-戊二胺(Dytek A)(pK1＝11.2；pK2＝10.0)。其它優選的物質包括具有亞烷基間隔單元的伯二胺/伯二胺，所述亞烷基間隔單元可從C4變動至C8。通常，據信伯二胺比仲二胺和叔二胺優選。
pK1和pK2的定義-本文所用的“pKa1”和“pKa2”本領域的技術人員統稱為“pKa”的一種量。本文的pKa以與化學領域技術人員通常所知的相同方式使用。本文參考的值可從文獻中獲得，如Smith和Martel的“Critical Stability ConstantsVolume 2，Amines”，Plenum Press，NY和London，1975。關于pKa的其它資料可得自相關公司的文獻，如由二胺供應商DUPONT提供的資料。作為本文運用的定義，指定二胺的pKa是25℃純水溶液中的pKa，并且離子強度介于0.1至0.5M之間。
羧酸依照本發明的液體洗滌劑組合物可包含直鏈或環狀羧酸或其鹽以改善組合物的漂洗感。含有陰離子表面活性劑，尤其是當按所述組合物的重量計陰離子表面活性劑具有15％至35％范圍內的較高含量時，會導致組合物使使用者的手和盤碟產生滑溜的感覺。當使用如本文所定義的羧酸時，這種滑溜感減少了，即漂洗感變得拖滯。
可用于本發明的羧酸包括C1-6直鏈羧酸或包含至少3個碳原子的環狀羧酸。羧酸或其鹽的直鏈或環狀含碳鏈可被取代基取代，該取代基選自羥基、酯、醚、具有1至6個，更優選1至4個碳原子的脂族基團以及它們的混合物。
優選的羧酸為選自水楊酸、馬來酸、乙酰基水楊酸、3-甲基水楊酸、4-羥基間苯二甲酸、二羥基富馬酸、1，2，4-苯三羧酸、戊酸及其鹽以及它們的混合物。如果羧酸以鹽的形式存在，鹽的陽離子優選選自堿金屬、堿土金屬、單乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺、以及它們的混合物。
當包含時，羧酸或其鹽的含量優選為0.1％至5％，更優選0.2％至1％，并且最優選0.25％至0.5％。
助洗劑如本發明所述的組合物還可包含助洗劑體系。如果需要使用助洗劑，那么適用于本文的任何常規的助洗劑體系包括硅鋁酸鹽物質、硅酸鹽、聚羧酸鹽和脂肪酸、諸如乙二胺四乙酸鹽類的物質、金屬離子多價螯合劑如氨基多膦酸鹽，尤其是乙二胺四亞甲基膦酸和二乙烯三胺五甲叉膦酸。雖然因明顯的環境原因不太優選，但本文還可使用磷酸鹽助洗劑。
適用于本文的聚羧酸鹽助洗劑包括優選為水溶性鹽形式的檸檬酸、具有化學式(V)結構的琥珀酸衍生物R-CH(COOH)CH2(COOH)，其中化學式(V)中的R為C10-20烷基或鏈烯基，優選C12-16，或者其中化學式(V)中的R可被羥基、磺基增效砜或砜取代基所取代。具體的實例包括月桂基琥珀酸酯、十四烷基琥珀酸酯、棕櫚酰琥珀酸酯2-十二烯醇琥珀酸酯、2-十四烯醇琥珀酸酯。琥珀酸酯助洗劑優選以它們的水溶性鹽形式使用，包括鈉、鉀、銨和鏈烷醇銨鹽。
其它合適的聚羧酸鹽為氧代二琥珀酸鹽以及單琥珀酸酒石酸鹽和二琥珀酸酒石酸鹽的混合物，例如描述于US 4,663,071中。
適用于本文的脂肪酸助洗劑是飽和或不飽和的C10-18脂肪酸以及相應的皂。優選的飽和類型在烷基鏈中具有12至16個碳原子。優選的不飽和脂肪酸為油酸。其它優選的液體組合物助洗劑體系基于十二烯醇琥珀酸和檸檬酸。
如果包含助洗劑鹽，則它們的含量按所述液體洗滌劑組合物的重量計為0.5％至50％，優選0.5％至25％，并且更優選0.5％至5％。
酶本發明的洗滌劑組合物還可任選地包含一種或多種可提供清潔性能有益效果的酶。所述酶包括選自下列的酶纖維素酶、半纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、葡萄糖淀粉酶、淀粉酶、脂肪酶、角質酶、果膠酶、木聚糖酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、甘露聚糖酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、或它們的混合物。
優選的組合是含有常用酶合劑混合物的洗滌劑組合物，常用酶例如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角質酶和/或纖維素酶。當組合物中存在酶時，活性酶的含量按所述洗滌劑組合物重量計為0.0001％至5％。而優選的蛋白分解酶選自由下列物質組成的組SAVINASE；MAXATASE；MAXACAL；MAXAPEM 15；枯草桿菌蛋白酶BPN和BPN′；蛋白酶B；蛋白酶A；蛋白酶D(Genencor)；PRIMASE；DURAZYM；OPTICLEAN；和OPTIMASE；和ALCALASE(Novo Industri A/S)、以及它們的混合物。蛋白酶B是最優選的。優選的淀粉酶包括TERMAMYL、DURAMYL和那些描述于Genencor International的WO 9418314和Novo的WO 9402597中的淀粉酶。
螯合劑本發明的洗滌劑組合物可任選地包含一種或多種鐵和/或錳螯合劑。這樣的螯合劑可選自氨基羧酸鹽、氨基膦酸鹽、多官能取代的芳族螯合劑、以及它們的混合物，所有這些如下文所定義。
用作任選螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽、N-羥基乙基乙二胺三乙酸鹽、次氨基三醋酸酯、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、二亞乙基三胺五醋酸鹽、和乙醇亞氨二醋酸的堿金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽、以及它們的混合物。
當洗滌劑組合物中允許至少較低總含量的磷，并且包含可以商品名DEQUEST購得的乙二胺四(亞甲基膦酸酯)時，氨基膦酸鹽也適于用作本發明組合物的螯合劑。優選的氨基膦酸鹽不包含多于約6個碳原子的烷基或鏈烯基。優選為酸形式的多官能取代的芳族螯合劑也可用于本文的液體洗滌劑組合物中。參見1974年5月21日公布的Connor等人的美國專利3,812,044。優選的化合物包括二羥基二磺基苯，如1，2-二羥基-3，5-二磺基苯。可用于本發明的優選的可生物降解的螯合劑是乙二胺二琥珀酸鹽(“EDDS”)，尤其是如在1987年11月3日公布的Hartman和Perkins的美國專利4,704,233中描述的[S，S]異構體。本文的液體洗滌劑組合物還可包含水溶性甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)鹽(或酸形式)，以作為螯合劑或共助洗劑。類似地，所謂的“弱”助洗劑如檸檬酸鹽也可用作螯合劑。
如果使用的話，螯合劑的含量按本文液體洗滌劑組合物的重量計為0.00015％至15％。更優選地，如果使用的話，螯合劑按這種組合物的重量計包含0.0003％至3.0％。
優選地，本文的液體洗滌劑組合物被配制為清亮的液體組合物。“清亮的”是指穩定的和透明的。為了獲得清亮的組合物，溶劑和水溶助長劑的使用對于熟悉輕垢液體盤碟洗滌組合物領域的人員是熟知的。根據本發明，優選的液體洗滌劑組合物為清亮的單相液體，但本發明還包含清亮的和包含分散相的不透明的產品，該分散相例如，小珠或珍珠粉，如在授予Erilli等人的US 5,866,529和授予Toussaint等人的US 6,380,150中所述，條件是上述產品在存儲中是物理穩定的(即，不分離)。
本發明的液體洗滌劑組合物可以任何合適的包裝材料來包裝以用于遞送該液體洗滌劑組合物。優選地，該包裝為玻璃或塑料制造的清亮包裝。
其它任選組分本文的液體洗滌劑組合物還可包含適用于液體洗滌劑組合物的許多其它任選成分，如香料、染料、遮光劑和pH緩沖物質，以使本文的液體洗滌劑組合物通常具有4至14，優選6至13，最優選6至10的pH。適用于液體洗滌劑組合物(具體地講是輕垢液體洗滌劑組合物)中的適宜任選成分的進一步論述可見于US 5,798,505中。
使用方法在此發明的方法方面，使臟污的盤碟與有效量的(典型約0.5ml.至約20ml.(每次處理25個盤碟)，優選約3ml.至約10ml.)稀釋于水中的本發明液體洗滌劑組合物相接觸。液體洗滌劑組合物的實際用量將基于使用者的判斷，并且將典型地根據以下因素例如，具體的組合物產品制劑，包括組合物中活性成分的濃度、待清潔的臟盤碟數量、盤碟臟的程度等等。具體的產品制劑將依次根據許多因素，例如，該組合物產品的計劃市場(即，美國、歐洲、日本等)。適宜的實施例可見于下表I至III中。
通常，在一個體積容量范圍為約1000ml至約20000ml，更典型約5000ml至約15000ml的洗碗池中，使約0.01ml至約150ml，優選約3ml至約40ml的本發明液體洗滌劑組合物與約2000ml至約20000ml，更典型約5000ml至約15000ml的水混合。將臟盤碟浸入包含稀釋組合物的洗碗池，然后用洗碗布、海綿或類似制品接觸盤碟污面來實現對它們的清潔。可將該洗碗布、海綿或類似制品在與盤碟表面接觸之前浸入洗滌劑組合物和水的混合物中，然后典型地與盤碟表面接觸一段時間，該時間在約1至約10秒鐘的范圍內，盡管實際時間將隨每個應用和使用者的不同而不同。織物、海綿或類似制品與盤碟表面的接觸優選伴隨著盤碟表面的同時洗擦。
使用的另一種方法將包括將臟盤碟浸入沒有任何液體盤碟洗滌劑的水浴中。將用于吸收液體盤碟洗滌劑的器件，例如海綿直接置于單獨量的未稀釋液體盤碟洗滌組合物中一段時間，該時間典型地在約1至約5秒的范圍內。接著將該吸收器具和因此未稀釋的液體盤碟洗滌組合物獨立地接觸每個臟盤碟的表面以移除所述的污垢。該吸收器具典型地與每個盤碟表面接觸一段時間(時間范圍為約1至約10秒)，雖然應用的實際時間將取決于許多因素，例如盤碟臟的程度。優選吸收器具接觸盤碟表面的同時伴隨著洗擦。
測試方法粘度測試方法在20℃下用布氏LVDII+型粘度計測量本發明組合物的粘度。用于這些測量的轉子為S31轉子，使用適當的速度來測量不同粘度的產品；例如，用1.26rad/s(12rpm)速度測量粘度大于1Pa/s(1000cps)的產品；用3.14rad/s(30rpm)速度測量粘度介于0.5-1Pa/s(500cps-1000cps)之間的產品；用6.28rad/s(60rpm)速度測量粘度小于0.5Pa/s(500cps)的產品。
制劑表I
1包含平均0.6個乙氧基的C12-13烷基乙氧基磺酸鹽。
2非離子可以是包含9個乙氧基的C11烷基乙氧基化表面活性劑，或包含8個乙氧基的C10烷基乙氧基化表面活性劑。
3聚(氧乙烯-氧丙稀-氧乙烯)ABA型三嵌段共聚物(如PLURONIC L81或PLURONIC L43)。
41，3BAC為1，3-二(甲胺)-環己烷。
5(N，N-二甲基氨基)甲基丙烯酸乙酯均聚物6所述酶選自纖維素酶、半纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、葡萄糖淀粉酶、淀粉酶、脂肪酶、角質酶、果膠酶、木聚糖酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、甘露聚糖酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、或它們的混合物。
表II
1包含平均0.6個乙氧基的C12-13烷基乙氧基硫酸鹽2包含8個乙氧基的C10烷基乙氧基化表面活性劑，或包含9個乙氧基的C11烷基乙氧基化表面活性劑31，3BAC為1，3-二(甲胺)-環己烷。
4(N，N-二甲基氨基)甲基丙烯酸乙酯均聚物表III
1包含平均0.6個乙氧基的C12-13烷基乙氧基硫酸鹽2如以商品名LIAL、SAFOL、LUTENSOL、NEODOL購得的或衍生自醇的那些，以及US 6,008,181中所描述的那些。
3(N，N-二甲基氨基)甲基丙烯酸乙酯均聚物4聚(氧乙烯-氧丙稀-氧乙烯)ABA型三嵌段共聚物(如PLURONIC L81或PLURONIC L43)。
盡管已用具體實施方案來說明和描述了本發明，但對于本領域的技術人員顯而易見的是，在不背離本發明的精神和保護范圍的情況下可作出許多其它的變化和修改。因此，有意識地在附加的權利要求書中包括屬于本發明范圍內的所有這些變化和修改。
權利要求
1.一種含有表面活性劑體系的液體洗滌劑組合物，所述組合物包含a)按所述組合物的重量計約0.5％至約10％，優選約1％至約5％的磺基琥珀酸直鏈或支鏈C6-C14二烷基酯；b)按所述組合物的重量計約0.1％至約15％的C8-C18直鏈氧化胺；和c)按所述組合物的重量計約20％至約40％的C10-C14烷基或羥烷基硫酸鹽或磺酸鹽。
2.如權利要求1所述的液體洗滌劑組合物，其中所述磺基琥珀酸二烷基酯選自ClogP為2.0至6.0的磺基琥珀酸直鏈或支鏈C8-C13二烷基酯，所述磺基琥珀酸二烷基酯優選包含ClogP為3.0至5.5的C1-C3烷基中支鏈。
3.如權利要求1所述的液體洗滌劑組合物，其中所述氧化胺選自C10-C12直鏈氧化胺或C12-C14直鏈氧化胺。
4.如權利要求1所述的液體洗滌劑組合物，其中所述直鏈氧化胺的含量按所述組合物的重量計為約5％至約10％。
5.如權利要求1所述的液體洗滌劑組合物，其中所述直鏈氧化胺的含量按所述組合物的重量計為約3％至約8％。
6.如權利要求1所述的液體洗滌劑組合物，所述組合物還包含按所述液體洗滌劑組合物的重量計30％至80％的含水液體載體。
7.如權利要求1所述的液體洗滌劑組合物，所述組合物還包含按所述液體洗滌劑組合物的重量計約0.1％至約20％的非離子表面活性劑，所述非離子表面活性劑優選選自具有1至25摩爾環氧乙烷的C8-C22脂族醇、烷基多苷、脂肪酸酰胺表面活性劑、以及它們的混合物。
8.如權利要求6所述的液體洗滌劑組合物，所述組合物還包含按所述液體洗滌劑組合物的重量計0.01％至20％的溶劑和按所述液體洗滌劑組合物的重量計0％至約15％的水溶助長劑。
9.一種用如權利要求1所述的液體洗滌劑組合物洗滌盤碟的方法，其中將0.01ml至150ml的所述液體洗滌劑組合物稀釋于2000ml至20000ml的水中，并且將所述盤碟浸沒于由此獲得的所述稀釋組合物中，并且通過用洗碗布、海綿或類似制品接觸盤碟的污面來清潔所述盤碟。
10.一種洗滌盤碟的方法，其中將所述盤碟浸沒于水浴中，并且在器具上吸收有效量的如權利要求1所述的液體洗滌劑組合物，并且使吸有所述液體洗滌劑組合物的器具分別接觸每個所述臟污盤碟的表面。
全文摘要
包含磺基琥珀酸二烷基酯和氧化胺的液體洗滌劑組合物可提供改善的低溫油脂清潔效果和/或改善的淀粉污垢清潔效果。
文檔編號C11D1/14GK1989232SQ200580024936
公開日2007年6月27日 申請日期2005年7月15日 優先權日2004年7月23日
發明者S·E·赫奇特, J·施, R·L·奈霍夫 申請人:寶潔公司