專利名稱：紫外線防護制劑及含有紫外線防護制劑的化妝品的制作方法
技術領域：
本發明涉及紫外線防護制劑與含有紫外線防護制劑的化妝品，特別是涉及通過使用規定的酯化合物、規定的酯油和紫外線防護粉體以使紫外線防護粉體的分散穩定性和在配合到化妝品中時的加工性能優異的紫外線防護制劑以及含有此紫外線防護制劑的化妝品。
背景技術：
近年來，隨著人們對于紫外線對人體產生的惡劣影響的清楚了解，以及女性為了保持肌膚白嫩而在日常生活中越來越多地使用防曬品及具有防曬效果的化妝品。隨此，防曬品及具有防曬效果的化妝品的用戶群體日益廣泛，現在已經有各種各樣的商品出售，不僅是重視肌膚的女性、即使是嬰兒也能使用。
為了防止紫外線對肌膚的輻射，在防曬品和有防曬效果的化妝品中配合有紫外線吸收劑和紫外線散射劑。作為紫外線吸收劑主要使用合成物，可以舉出二苯酮類、對氨基苯甲酸類、肉桂酸酯類、水楊酸類、二苯甲酰甲烷類、苯并三唑類等。已知紫外線吸收劑在化妝品中的配合量有限制，還有刺激皮膚等安全問題。而且，由于隨其結構的不同而顯示最大吸收的紫外線波長不同，因此必需數種并用或與紫外線散射劑一起使用。進而，對于在水或油劑中溶解性低的物質，會產生結晶析出等，會有難以配合到化妝品中的情況。
另一方面，在紫外線散射劑中使用了例如氧化鈦、氧化鋅等無機顏料的紫外線防護粉體。這些無機顏料由于在化學和物理上穩定、安全性高、且從物理上遮擋了紫外線，因而可以使皮膚免受廣范圍的紫外線的侵害。而且，這些無機顏料通過電子吸收光能使其從價體躍過能隙激發到導體而具有作為紫外線吸收劑的作用。
在把紫外線防護粉體配合到化妝品中時，由于在配合到分散介質中的分散工序中產生了粉塵并飛散開來，因此為了防止操作者的呼吸障礙、防止對其它制品的污染以及防止對工作場地的污染，為了進一步提高化妝品制造時的工序節能和加工性能，現在市場上已經有預先把紫外線防護粉體分散于水或油中的制品出售。
然而，存在紫外線防護粉體在液狀分散體中發生沉降、分離進而固化的問題。已知通常隨粘度上升分散穩定性也提高，由此觀點出發，現在市場售有粘度被極度提高了的硬的粘土狀分散體。然而在硬的粘土狀分散體中存在如下加工上的問題配合到化妝品中時處理困難，向化妝品的分散性差。
另外，這些分散體由于紫外線防護粉體與分散介質的熱膨脹系數和收縮因數不同，因而存在低溫或高溫或隨溫度變化的分散穩定性差的問題。
作為紫外線防護粉體的分散方法，一般是添加分散劑的方法。例如，除了以使用碳原子數10～14的具有酰基的葡萄糖脂肪酸酯作為分散劑為特征的分散液(參照專利文獻1)之外，還可例舉出單異硬脂酸二甘油酯、二異硬脂酸二甘油酯、單異硬脂酸甘油酯、HLB為8或更小的異硬脂酸聚氧乙烯甘油酯、HLB為8或更小的異硬脂酸聚氧乙烯二醇酯、糊精脂肪酸酯、交聯型聚甲基硅氧烷、纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、羥丙基纖維素、多羥基硬脂酸、多羥基羧酸、乙氧基化磷酸酯、反應性有機硅等分散劑(例如參照專利文獻2、專利文獻3、專利文獻4)。
還公開有一種含有分散劑混合物而成的顏料分散物(參照專利文獻5)，其中，所述分散劑混合物含有酯油、烷基和/或鏈烯基寡聚糖苷、及聚12-羥基硬酯酸多元醇酯。
作為不使用分散劑的方法，有把微粒紫外線防護粉體的表面處理作為特殊處理的方法(參照專利文獻6)。
專利文獻1特開平3-154631號公報專利文獻2特公平6-61457號公報專利文獻3特開2001-58935號公報專利文獻4特開2002-80771號公報專利文獻5特表號公報專利文獻6特開2002-80748號公報專利文獻1涉及的是溶劑系或水系的顏料分散物，其被限于用在成為現在主流的耐水性優異的W/O型防曬化妝品中。
另外，在專利文獻2～4中，通過使用分散劑，提高了微粒紫外線防護粉體在油等中的分散性，但它們在高溫下、低溫下、溫度變化時、或隨時間變化的分散穩定性不好，而且，在配合到化妝品中時會產生凝聚、或乳化不穩定，因此，最終得不到充分的分散性，不能得到希望的紫外線防護效果。
另外，在專利文獻5中，紫外線防護粉體的配合量少，為0.1～5％，在制造僅用無機紫外線防護粉體的紫外線防護效果好的防曬劑時，濃度不夠；在專利文獻6中，依然存在著根據配方向油劑分散時產生凝聚等的問題。
因此，本發明的目的是提供使氧化鈦、氧化鋅等紫外線防護粉體穩定分散、而且加工性能與在化妝品中的分散性優異的紫外線防護制劑，以及功能和保存穩定性好的含有紫外線防護粉體的化妝品。

發明內容
為解決上述課題，本發明人等反復進行了精心研究，結果發現通過使紫外線防護粉體與由甘油和/或其縮合物和碳原子數為2～28的直鏈飽和脂肪酸、碳原子數為12～28的脂肪族飽和二元酸形成的酯化合物以及規定的酯油組合，可以解決上述課題，至此，完成了本發明。
即，為了達到上述目的，本發明提供了一種紫外線防護制劑，其特征在于其配方中含有0.1～10質量％的酯化合物、39.9～89.9質量％的酯油、10～50質量％的紫外線防護粉體，所述酯化合物為由甘油和/或其縮合物與碳原子數為2～28的直鏈飽和脂肪酸、碳原子數為12～28的脂肪族飽和二元酸形成的酯化合物，所述酯油是在常溫下為液態或糊狀的油劑、而且由具有1～6價羧基的碳原子數為2～36的羧酸與具有1～6價羥基的碳原子數為1～36的醇形成。
為了達到上述目的，本發明還提供了一種以含有上述紫外線防護制劑為特征的化妝品。
本發明是如上所構成的，其具有如下所述的發明效果。
本發明可以提供紫外線防護粉體的分散穩定性、高溫分散穩定性、低溫分散穩定性、溫度變化時的分散穩定性、在化妝品中的分散性以及加工性能均優異的紫外線防護制劑。
本發明的紫外線防護制劑也可以在油系、W/O型乳化物、O/W型乳化物的任何一種化妝品中使用。此時，由于可以對本發明紫外線防護制劑中的紫外線防護粉體含量在10～50質量％寬的范圍內進行調整，因此使得在制劑中含有化妝品所要求的能夠發揮紫外線防護效果的量的紫外線防護粉體成為可能。
通過把本發明的紫外線防護制劑配合到化妝品中，本發明還可以提供不僅可以賦予適當的SPF(Sun Protection Factor防曬指數)和PA(ProtectionGrade of UVA)，而且還不損害功能的、保存穩定性良好的化妝品。
另外，在本發明中，紫外線防護制劑的分散穩定性是指紫外線防護制劑中的紫外線防護粉體的分散穩定性。乳化化妝品的保存穩定性是指乳化化妝品隨時間的乳化穩定性。
具體實施例方式
下面具體說明本發明。
本發明的紫外線防護制劑是一種含有各自規定配合量的下述物質的制劑由甘油和/或其縮合物與碳原子數為2～28的直鏈飽和脂肪酸、碳原子數為12～28的脂肪族飽和二元酸形成的酯化合物，及在常溫下為液態或糊狀的油劑而且由具有1～6價羧基的碳原子數為2～36的羧酸與具有1～6價羥基的碳原子數為1～36的醇形成的酯油，以及紫外線防護粉體。
(酯化合物)
作為本發明中配合的酯化合物的原料所使用的甘油以及平均聚合度為2或更大的甘油縮合物，沒有特別的限制，但優選甘油和/或平均聚合度為2～10的聚甘油。
具體可例舉出甘油、雙甘油、二縮三甘油、三縮四甘油、五縮六甘油、九縮十甘油等，這些物質可以使用1種或者作為2種或更多種的混合物使用。
作為本發明中配合的酯化合物的原料所使用的脂肪酸是一元酸和二元酸，一元酸必須是碳原子數為2～28的直鏈飽和脂肪酸，更優選是碳原子數為16～24的直鏈飽和脂肪酸。
具體可例舉出乙酸、丙酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、10-羥基硬脂酸、10-氧代硬脂酸、12-羥基硬脂酸、花生酸、山萮酸、褐煤酸等，這些物質可以單獨或混合使用。
另外，作為二元酸，必須是碳原子數為12～28的飽和脂肪酸，更優選是碳原子數為16～24的脂肪族飽和二元酸。
具體可列舉出十二烷二酸、十四烷二酸、二十烷二酸、二十二烷二酸、二十四烷二酸、二十六烷二酸、二十八烷二酸等，這些物質可以單獨或混合使用。
作為酯化合物的原料，可以將上述的甘油或其縮合物、碳原子數為2～28的直鏈飽和脂肪酸以及碳原子數為12～28的脂肪族飽和二元酸適當組合來使用。酯化合物可以用公知的制造酯的方法來制造。
其中特別優選的組合是甘油與山萮酸、二十烷二酸的組合，由它們生成的酯化合物進一步提高了紫外線防護制劑的分散穩定性和加工性能，而對配合有紫外線防護制劑的化妝品的保存穩定性也沒有不好的影響。此酯化合物可以作為日清奧利友公司出售的NOMCORT HK-G(商品名)購得。
在本發明中配合的酯化合物的配合量，在紫外線防護制劑中優選為0.1～10質量％，更優選0.2～3質量％，進一步優選0.4～2質量％。當不足0.1質量％時，不能穩定地分散紫外線防護粉體。如果超過10質量％，則由于紫外線防護制劑的粘度上升，因而加工性能下降，并且用此配合的化妝品的功能讓人不舒服。
(酯油)本發明中配合的酯油是一種由具有1～6價羧基的碳原子數為2～36的羧酸和具有1～6價羥基的碳原子數為1～36的醇形成的酯油，其在常溫下為油狀或糊狀。更優選是由具有1～6價羧基的碳原子數為2～28的羧酸和具有1～6價羥基的碳原子數為1～28的醇形成的酯油。而且，優選酯油的總碳原子數為4或更大。酯油可以用公知的制造酯的方法來制造。
作為本發明中配合的酯油，例如，可以舉出異壬酸異壬酯、異壬酸異十三烷基酯、異硬酯酸異十六烷基酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸-2-乙基己基酯、棕櫚酸異辛酯、棕櫚酸-2-乙基己基癸基酯、棕櫚酸-2-庚基十一烷基酯、肉豆蔻酸異十八烷基酯、2-乙基己酸十六烷基酯、硬脂酸異十六烷基酯、硬脂酸丁酯、油酸油酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸植物甾醇酯、羥基硬脂酸膽固醇酯、琥珀酸二-2-乙基己基酯、蘋果酸二異十八烷基酯、己二酸二異丁酯、己二酸-2-己基癸基酯、己二酸二庚基十一烷基酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二-2-乙基己基酯、二-2-乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、三(辛酸、癸酸)甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三異辛酸甘油酯、三異硬脂酸甘油脂、三-2-乙基己酸三羥甲基丙酯、三異壬酸三羥甲基丙酯、三異硬脂酸三羥甲基丙酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、四辛酸二甘油酯、四異硬脂酸二甘油酯、六辛酸二季戊四醇酯、六異壬酸二季戊四醇酯、六異硬脂酸二季戊四醇酯等，使用選自這些物質中的1種或者將2種或更多種組合使用。
本發明的酯油，由于更優選酯油中未反應的羧基或羥基數少，因此更優選酯油的酸價為3或更小、或者羥值為5或更小。進而，由于最優選酯油中未反應的羧基和羥基兩者的數目都少，因此最優選酯油的酸價為3或更小而且羥值為5或更小。
本發明的酯油優選在20℃下的粘度為4～100mPa·s。更優選為5～80mPa·s，最優選為15～70mPa·s。這里所說的粘度是用Brookfield式旋轉粘度計測定的值，用東機產業公司制造的BL型粘度計等進行了測定。
作為在20℃下的粘度為4～100mPa·s的酯油，例如，可以舉出異壬酸異壬酯(商品名SALACOS 99，日清奧利友公司生產，粘度9mPa·s)、異壬酸異十三烷基酯(商品名SALACOS 913，日清奧利友公司生產，粘度11mPa·s)、棕櫚酸異辛酯(商品名SALACOS P-8，日清奧利友公司生產，粘度11mPa·s)、2-乙基己酸十六烷基酯(商品名EXEPARL HO，花王公司生產，粘度14mPa·s)、二-2-乙基己酸新戊二醇酯(商品名COSMOL 525，日清奧利友公司生產，粘度12mPa·s)、二癸酸新戊二醇酯(商品名Estemol N-01，日清奧利友公司生產，粘度19mPa·s)、三(辛酸、癸酸)甘油酯(商品名O.D.O，日清奧利友公司生產，粘度23mPa·s)、三-2-乙基己酸甘油酯(商品名T.I.O，日清奧利友公司生產，粘度44mPa·s)、四-2-乙基己酸季戊四醇酯(商品名SALACOS 5408，日青奧利友公司生產，粘度66mPa·s)、肉豆蔻酸異十八烷基酯(商品名COSMOL 812，日清奧利友公司生產，粘度44mPa·s)、己二酸二-2-庚基十一烷基酯(商品名SALACOS 618，日清奧利友公司生產，粘度66mPa·s)等。上述所示的粘度是1批產品的測定值。
可以只使用1種粘度為4～100mPa·s的酯油，也可以將2種或更多種組合使用。另外，將2種或更多種粘度為4～100mPa·s以外的酯油組合，或者將粘度為4～100mPa·s的酯油與粘度為4～100mPa·s以外的酯油組合，只要成為粘度為4～100mPa·s的酯油，就可以用于本發明中。通過使用所述粘度范圍的酯油，可以得到提高了加工性能和紫外線防護制劑的分散穩定性的紫外線防護制劑。
如果使用由選自新戊二醇、2-甲基-2-乙基-1，3-丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、雙甘油、雙三羥甲基丙烷、赤蘚醇、季戊四醇中的1種或2種或更多種的多元醇和1種或2種或更多種的具有1價羧基的飽和直鏈羧酸和/或具有1價羧基的飽和支鏈羧酸形成的酯，則由于可以進一步提高加工性能、進一步提高紫外線防護制劑的分散穩定性，因此優選。
具體可列舉出二-2-乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、三(辛酸、癸酸)甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三羥甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯等。
特別是使用選自二癸酸新戊二醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯中的1種或2種或更多種的酯油，不僅進一步提高了加工性能、紫外線防護制劑的分散穩定性，而且熱穩定性和氧化穩定性也優異，因此最為優選。
本發明中配合的酯油的配合量優選占紫外線防護制劑的39.9～89.9質量％，更優選52～79.9質量％，最優選57.1～74.8質量％。在不足39.9質量％時，紫外線防護制劑的粘度上升而加工性能降低，超過89.9質量％時紫外線防護粉體的配合量不夠。
作為紫外線防護粉體的分散介質，已知烴油和硅油，本發明中的酯油與它們相比，在配合到化妝品中時的功能優異，與本發明的上述酯化合物的相容性能良好，特別是在規定的配合量時，與烴油和硅油相比較，在顯示良好的物性方面很優異。
(紫外線防護粉體)本發明中使用的紫外線防護粉體在配合到化妝品中時，具有屏蔽紫外線和散射紫外線從而減少或阻止紫外線到達肌膚等的效果，只要是可以屏蔽或散射紫外線的粉體，就可以使用。優選紫外線散射效果好的粉體，特別優選含有無機顏料的紫外線散射粉體。
具體而言，優選氧化鈦、含鐵氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、氧化鐵、氧化鋁、氧化鈰、氫氧化鐵、鋁粉、碳化硅、高嶺土等，特別優選氧化鈦、含鐵氧化鈦、氧化鋅。尤其是如果最大粒徑為100nm或更小，則不散射可見光，因而其透明性好，而且紫外線屏蔽效果也好，因此，更優選粒徑為5～100nm的微粒氧化鈦、含鐵微粒氧化鈦或氧化鋅。
紫外線散射粉體可以使用這些化合物中的1種或者將2種或更多種組合使用。
上述化合物中，被進行了各種表面處理的物質不僅提高在酯油中的分散性，而且可以防止為所配合的紫外線防護制劑或化妝品劣化原因的光學活性和催化活性，因此優選。
作為表面處理，可列舉出以往公知的表面處理，例如，硅氧烷(聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚甲基氫硅氧烷等)處理、有機硅樹脂處理、氟化合物處理、懸滴處理(ペンダント処理)、硅烷偶聯劑處理、鈦偶聯劑處理、硅烷(烷基硅烷)處理、油劑(酯油等)處理、N-酰化氨基酸(N-酰化甘氨酸、N-酰化賴氨酸、N-酰化谷氨酸等及它們的鹽)處理、聚丙烯酸處理、卵磷脂(氫化大豆卵磷脂、氫化蛋黃卵磷脂等及它們的鹽)處理、金屬皂(硬脂酸鋁、硬脂酸鋅、硬脂酸鐵等)處理、脂肪酸(硬脂酸等)處理、金屬氧化物(氧化鋁、氧化鋯等)處理、金屬氫氧化物(氫氧化鋁等)處理、二氧化硅處理以及將這些處理中的1種或2種或更多種組合的復合處理等。
作為表面處理過的紫外線防護粉體的例子，可列舉出用聚甲基硅氧烷進行表面處理之后的氧化鋅(商品名MZ-303S，MZ-505S，Tayca公司)、用聚二甲基硅氧烷進行表面處理之后的氧化鋅(商品名MZ-303M，MZ-505M，Tayca公司)、用硬脂酸鋁進行表面處理之后的微粒氧化鈦(商品名MT-100，MT-100TV，MT-100Z，Tayca公司)、用氧化鋁進行表面處理之后的氧化鈦(商品名MT-500H，Tayca公司)、用氧化鋁、二氧化硅以及硅氧烷進行表面處理之后的氧化鈦(商品名MT-100ASA，SMT-100SAS，Tayca公司)、用硬脂酸和聚甲基硅氧烷進行表面處理之后的氧化鈦(商品名SA-TTO-S-4，三好化成公司)、用聚甲基硅氧烷進行表面處理之后的含鐵氧化鈦(商品名SA-TTO-F-2，三好化成公司)、用聚甲基硅氧烷和聚甲基氫硅氧烷進行表面處理之后的氧化鋅(商品名SAS-UFZO-450，三好化成公司)、用氧化鋁、氧化鋯和硬脂酸進行表面處理之后的氧化鈦(商品名TTO-S-2，石原Techno公司)等。
本發明中配合的紫外線防護粉體，優選在紫外線防護制劑中按10～50質量％的范圍進行配合。更優選按15～45質量％的范圍進行配合，最優選按24.8～39.9質量％的范圍進行配合。當配合量不足10質量％時，除了需要在化妝品中大量增加配合量之外，還存在因濃度過低而不能配合必須量的紫外線防護粉體的情況。另外，超過50質量％時，紫外線防護制劑的粘度上升，加工性能降低。
(分散劑)為了進一步提高本發明的紫外線防護制劑中的紫外線防護粉體的分散性，也可以配合分散劑。分散劑主要使用表面活性劑，但在要求耐水性的W/O型化妝品中，這成為使其耐水性下降的主要原因。因此，優選采用卵磷脂為配合的分散劑。
這里所說的卵磷脂不僅是指磷脂酰膽堿，也指含有酰基甘油酯型磷脂的混合脂質，其形態有糊狀、膠狀、粉末狀、顆粒狀等。作為酰基甘油酯型磷脂，例如，可列舉出磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰肌醇、磷脂酰絲氨酸、磷脂酸等，而且，還包括酶處理或由化學反應水解的單酰基甘油酯型磷脂酰膽堿、單酰基甘油酯型磷脂酰乙醇胺、單酰基甘油酯型磷脂酰肌醇、單酰基甘油酯型磷脂酰絲氨酸、單酰基甘油酯型磷脂酸等所謂的溶血卵磷脂。
本發明中使用的卵磷脂可以是源自天然的卵磷脂、把其經酶處理或酶解之后的卵磷脂、氫化處理之后的卵磷脂、合成卵磷脂等各種卵磷脂。作為源自天然的卵磷脂，例如，可列舉出從大豆、菜籽、玉米、棉籽、花生、亞麻仁、芝麻、紅花、橄欖、葵花、稻米、葡萄、鱷梨、椰子、蛋黃、牛腦等中提煉出來的卵磷脂。而且，還可以使用通過把這些源自天然的卵磷脂經酶處理或化學處理進行酯交換，從而調整了丙酮不溶物的構成脂肪酸組成后的卵磷脂。在這些卵磷脂中，氫化卵磷脂由于在本發明的制劑中的穩定性高而優選。
在本發明的紫外線防護制劑中的卵磷脂的配合量，相對于將上述的酯化合物、酯油以及紫外線防護粉體的總量當作1時的總量而言，優選按質量比為0.0001～0.05進行配合，更優選的配合比為0.003～0.03，最優選的配合比為0.005～0.02。當配合比不足0.0001時，不能期待分散劑的效果，而在配合比為0.05或更高時，則有時對所配合的化妝品的耐水性和乳化產生影響。
(其它的添加劑)進而根據需要，在不妨害本發明效果的范圍內，在本發明的紫外線防護制劑中也可以加入下面的一般配合于化妝品中的成分。
例如，作為粉末成分，可列舉出炭黑、氧化鉻、鈦·氧化鈦燒結物、焦油染料、β-胡蘿卜素、紅花素、胭脂紅、葉綠素、氧化鐵紅、黃色氧化鐵、氧化鐵黑、群青、普魯士藍等著色顏料，滑石、用硅氧烷處理過的滑石、絲云母、碳酸鈣、硅酸酐、硫酸鋇、白云母、膨潤土、綠土、氧化鎂、硅藻土、硅酸鈣、硅酸鋇、硅酸鎂、碳酸鎂、羥基磷灰石、氮化硼等白色體質粉體，二氧化鈦被覆云母，氧化鐵云母鈦，經硅氧烷處理的云母鈦，魚鱗箔，氧氯化鉍，聚乙烯類樹脂、氟類樹脂、纖維素類樹脂、有機硅樹脂等有機高分子樹脂粉體，硬脂酸鋅、N-酰基賴氨酸等有機小分子粉體，淀粉、絲粉、纖維素粉等天然有機粉體，紅色201號、紅色202號、橙色203號、橙色204號、藍色404號、黃色401號等有機顏料粉體，紅色3號、紅色104號、紅色106號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、綠色3號、藍色1號等鋯、鋇或鋁色淀等有機粉體顏料，云母、金粉等金屬粉體，微粒氧化鈦被覆云母鈦等復合粉體等。
作為抗氧化劑，可列舉出維生素C類和它們的衍生物以及它們的鹽、維生素E類和它們的衍生物以及它們的鹽、BHT、BHA、沒食子酸等。
作為多價螯合劑，可列舉出EDTA的鈉鹽、磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、琥珀酸、葡糖酸、多磷酸鈉、偏磷酸鈉等。
作為抗菌·抗霉劑，可列舉出對羥基苯甲酸酯類、苯氧基乙醇、苯甲酸、苯甲酸鹽、水楊酸等。
作為紫外線吸收劑，可列舉出二苯酮類、對氨基苯甲酸類、肉桂酸酯類、水楊酸類、二苯甲酰甲烷類、苯并三唑類等。
作為表面活性劑，可列舉出高級脂肪酸皂、烷基硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、酰基-N-甲基牛磺酸鹽、烷基醚磷酸酯鹽、N-酰基氨基酸鹽、烷基三甲基氯化銨、二烷基二甲基氯化銨、苯扎氯銨、烷基酰胺基二甲基氨基乙酸甜菜堿、2-烷基-N-羧基-N-羥基咪唑啉甜菜堿、脂肪酸甘油酯類、聚甘油脂肪酸酯類、失水山梨糖醇脂肪酸酯類、丙二醇酯類、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯類、聚氧乙烯脂肪酸酯類、聚氧乙烯烷基醚類、氫化蓖麻油衍生物、糊精脂肪酸酯類、甘油烷基醚類、蔗糖脂肪酸酯類等。
作為油性原料，可列舉出鱷梨油、亞麻仁油、杏仁油、橄欖油、山茶油、澳洲堅果(マカデミアナッツ)油、菜籽油、牛油、牛腳油、牛骨油、氫化牛油、小麥胚芽油、芝麻油、米胚芽油、米糠油、紅花油、大豆油、月見草油、玉米油、菜籽油、馬油、棕櫚油、棕櫚仁油、蓖麻油、氫化蓖麻油、葵花油、霍霍巴油、澳洲堅果油、蜂蠟、貂油、棉籽油、椰子油、氫化椰子油、花生油、羊毛脂、液態羊毛脂、氫化羊毛脂、還原羊毛脂、羊毛脂脂肪酸異丙基巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、蜂蠟、液體石蠟、硬石蠟、凡士林、地蠟、微晶蠟、角鯊烷、角鯊烯、地蠟、石蠟、α-烯烴低聚物、醚油類、硅油、環狀硅油等。
作為高級脂肪酸，可列舉出月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、山萮酸、十一碳烯酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、12-羥基硬脂酸等；作為飽和直鏈醇，可列舉出鯨臘醇、十八烷醇、異十八烷醇、山萮醇、2-辛基十二烷醇等；作為直鏈的單烷基甘油醚，可列舉出單十六烷基甘油醚(鮫肝醇)、單十八烷基甘油醚(鯊肝醇)、單二十二烷基甘油醚等。
此外，作為保濕劑，可列舉出丙二醇、異丙二醇、1，2-戊二醇、1，3-丁二醇、二丙二醇、己二醇、聚乙二醇、甘油、雙甘油、二縮三甘油、聚甘油、新戊二醇、山梨醇、赤蘚醇、季戊四醇、葡萄糖、半乳糖、果糖、蔗糖、麥芽糖、木糖、木二糖、低聚糖的還原物、蛋白質、粘多糖、膠原、彈性蛋白、角蛋白、三乙醇胺、乳酸鈉和吡咯烷酮羧酸鈉等；作為美容成分，可列舉出維生素類及它們的衍生物以及它們的鹽、消炎劑、生藥等；作為pH調節劑，可列舉出乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二鈉、氯化鈉、檸檬酸、檸檬酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、三乙醇胺等。
(紫外線防護制劑的物性特點)本發明的紫外線防護制劑通過將動態粘彈性和觸變性設為一定的范圍，進一步提高加工性能和制劑的分散穩定性。通過把紫外線防護制劑中的酯化合物的含量調整到上面說明的更優選的范圍或進一步優選的范圍，或者使用粘度為4～100mPa·s的物質作為酯油，從而可以使動態粘彈性與觸變性處于下面所述的優選范圍。
具體的動態粘彈性(儲存彈性模數和損失彈性模數)的范圍優選是在溫度25℃、頻率1Hz下，加了0.1～10Pa的剪切應力(τ)時，儲存彈性模數(G’)為10～5000Pa，且在加了0.1～10Pa的剪切力時，損失彈性模數(G”)為80～3000Pa。更優選的是儲存彈性模數(G’)為50～2000Pa且損失彈性模數(G”)為90～1500Pa，最優選的是儲存彈性模數(G’)為100～1500Pa且損失彈性模數(G”)為100～1200Pa。
在此，儲存彈性模數是表示彈性的值，損失彈性模數是表示粘性的值。當儲存彈性模數和損失彈性模數在所述范圍內時，紫外線防護制劑顯示適宜的彈性和粘性，成為分散穩定性和加工性能優異的物質。當儲存彈性模數為10Pa或更大且損失彈性模數為80Pa或更大時，進一步提高了紫外線防護制劑的分散穩定性，而儲存彈性模數為5000Pa或更小和損失彈性模數為3000Pa或更小時，由于紫外線防護制劑沒有顯示硬的橡膠狀或粘土狀的性質，更提高了加工性能。
另外，表示觸變性的指數的滯后回線在25℃下測定的用剪切速度與剪切應力圍起來的面積，優選為300～3000Pa×l/s，更優選為400～2000Pa×l/s。
顯示觸變性的物質具有通過施加力而從固體(半固體)變化成液體的性質，由于具有此性質，在保存時(不加力的狀態)保持為固體～半固體的穩定狀態，使用時，通過加了某種程度的力而變成流動的，因此在計量和運送時變得容易處理。在300Pa×l/s或更大的條件下，確保所必須的觸變性而進一步提高了分散穩定性；在3000Pa×l/s或更小的條件下，不需要用很大的力就使其從固體或半固體變為流動的，更提高了加工性能，從流動體向固體或半固體的回復加快，則更提高了分散穩定性。
可以用應變控制型的流變儀(例如，HAKKE公司生產的RheostressRS1)等來測定動態粘彈性與表示觸變性的指數的滯后回線。
(紫外線防護制劑的制造方法)本發明的紫外線防護制劑的制造方法沒有特別的限制，例如，可以采用如下方式進行制造使酯化合物(和卵磷脂)溶解、混合于酯油中之后，加入紫外線防護粉體，均勻混合，進行分散處理。分散處理可以使用如下分散裝置進行分散處理至均勻均相混合機、輥磨機、球磨機、籃式磨機、立式珠磨機、臥式珠磨機、帶拴的珠磨機、膠體磨、超微磨碎機、高壓均質機、DYNO磨機、微流化床、超聲波分散機等。盡管分散處理的溫度及時間沒有特別的限制，但處理溫度優選在-5℃～120℃的范圍，分散處理的時間優選在1分鐘～2小時的范圍。分散處理之后，可以進一步根據需要進行脫氣、過濾等處理。
(化妝品)本發明的紫外線防護制劑配合在化妝品中。作為化妝品，只要是需要配合紫外線散射劑的即可，對于其用途、劑型沒有限制。例如，可以舉出化妝水、乳液、乳油、軟膏、粉底、唇脂膏、棒狀口紅、睫毛膏、瞼黛、眉黛(eyebrows)、指甲油、胭脂等。把本發明所得到的紫外線防護制劑以3～95質量％的方式配合到化妝品中，更優選5～92質量％，進一步優選10～90質量％。
本發明的紫外線防護制劑在所配合的化妝品中的分散性高，沒有對乳化產生不好的影響。而且，本發明的紫外線防護制劑對于所配合的化妝品的功能和保存穩定性沒有產生不好的影響。
下面用實施例來更詳細地說明本發明，但本發明并不限于這些實施例。
動態粘彈性和觸變性的測定是用應變控制式流變儀(Rheostress RS1，HAKKE公司制造)來進行的。
(1)動態粘彈性(儲存彈性模數·損失彈性模數)測定在測定溫度25℃、頻率1Hz下，使剪切力從0.1Pa變化到10Pa，測定儲存彈性模數(G’)和損失彈性模數(G”)。傳感器使用的是直徑3.5cm的板/錐體。
(2)觸變性測定在25℃的溫度下，用10分鐘使剪切速度從0.01(l/s)變化到100(l/s)后，在100(l/s)下保持30秒，進而從100(l/s)變化到0.01(l/s)，測定所掃描的流動曲線內的面積。傳感器使用的是直徑3.5cm的板/錐體。
把本發明的紫外線防護制劑加入到化妝品中，作為此時化妝品中的紫外線防護粉體的分散性的確認，進行了在化妝品常用油劑(角鯊烷或環狀硅油)中的分散性的確認。稱取10g樣品和90g角鯊烷或環狀硅油，放入燒杯中，一邊加熱到60℃一邊用分散機在1000rpm的轉速下使其分散5分鐘，然后移入試管，目測確認。其結果如下把紫外線防護粉體均勻分散的記作○，把稍有凝聚、沉降的記作△，把顯著凝聚、沉降的記作×。
另外，對于本發明紫外線防護制劑的分散穩定性進行了下面的評價。
評價方法如下。
把80g各種樣品加入到帶蓋的100ml透明玻璃容器中，靜置于設定了各溫度的恒溫槽中，按下述條件評價。
(1)短期分散穩定性制造后在25℃下靜置24小時，觀察有沒有油的分離和紫外線防護粉體的沉降，其結果如下把穩定的記作◎，把稍有紫外線防護粉體沉降和油分離的記作○，把有一定紫外線防護粉體沉降和油分離的記作△，把紫外線防護粉體沉降和油分離明顯的記作×。
(2)高溫分散穩定性在50℃靜置保存1個月之后，觀察有沒有油的分離和紫外線防護粉體的沉降，其結果如下把穩定的記作◎，把稍有紫外線防護粉體沉降和油分離的記作○，把有一定紫外線防護粉體沉降和油分離的記作△，把紫外線防護粉體沉降和油分離明顯的記作×。
(3)低溫分散穩定性在5℃靜置保存6個月之后，觀察有沒有油的分離和紫外線防護粉體的沉降，其結果如下把穩定的記作◎，把稍有紫外線防護粉體沉降和油分離的記作○，把有一定紫外線防護粉體沉降和油分離的記作△，把紫外線防護粉體沉降和油相分離明顯的記作×。
(4)隨溫度變化的分散穩定性按每24小時在-10℃～40℃之間變化的方式保存1個月之后，觀察有沒有油的分離和紫外線防護粉體的沉降，其結果如下把穩定的記作◎，把稍有紫外線防護粉體沉降和油分離的記作○，把有一定紫外線防護粉體沉降和油分離的記作△，把紫外線防護粉體沉降和油分離明顯的記作×。
實施例1把90g由甘油與山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(商品名NOMCORT HK-G，日清奧利友公司生產，下同)加入到盛裝在2升不銹鋼壺中的2310g三-2-乙基己酸甘油酯(商品名T.I.O，日清奧利友公司生產，20℃的粘度為44mPa·s，下同)中，加熱到70℃而溶解。向其中緩慢加入600g用硬脂酸鋁進行了表面處理的微粒氧化鈦(商品名MT-100TV，Tayca公司生產，平均一次粒徑為15nm，下同)，用均相混合機(商品名QuickHomomixer，Mizuho工業公司制造，下同)在5000rpm的轉速下進行預混15分鐘。把所得到的預混物用高壓均質機(產品名均化機，三和機械公司制造)在300MPa下進行雙路處理，即得1500g本發明的紫外線防護制劑。
實施例2除了把原料的配方改為18g由甘油與山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1932g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)和1050g用硬脂酸鋁進行了表面處理的微粒氧化鈦(MT-100TV)之外，與實施例1同樣地調制，即得1500g本發明的紫外線防護制劑。
實施例3
除了把原料及其配方改為30g由甘油與山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1920g二癸酸新戊二醇酯(商品名EstemolN-01，日清奧利友公司生產，20℃的粘度為19mPa·s，下同)和1050g用硬脂酸鋁進行了表面處理的微粒氧化鈦(MT-100TV)之外，與實施例1同樣地調制，即得1500g本發明的紫外線防護制劑。
實施例4把原料及其配方改為18g由甘油與山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1932g四-2-乙基己酸季戊四醇酯(商品名SALACOS5408，日清奧利友公司生產，20℃的粘度為66mPa·s)和1050g用硬脂酸和環聚硅氧烷進行了表面處理的微粒氧化鈦(商品名SA-TTO-S-4，三好化成公司生產)，并用球磨機(商品名HD Pot Mill，東京玻璃器械公司制造，使用氧化鋯球)替代高壓均質機作為分散裝置來處理40分鐘，除此之外，與實施例1同樣地調制，即得2600g本發明的紫外線防護制劑。
實施例5把18g由甘油與山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORTHK-G)、30g氫化高純卵磷脂(商品名BASIS LP-20H，日清奧利友公司生產，下同)加入到盛裝在2升不銹鋼壺中的1902g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)中，加熱到80℃而溶解。向其中慢慢加入1050g用硬脂酸鋁進行了表面處理的微粒氧化鈦(MT-100TV)，用均相混合機在5000rpm的轉速下預混15分鐘。把所得到的預混物用高壓均質機在300MPa下進行雙路處理，即得1500g本發明的紫外線防護制劑。
實施例6除了把原料及其配方改為24g由甘油與山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1812g二癸酸新戊二醇酯(Estemol N-01)、1140g用硬脂酸鋁進行了表面處理的微粒氧化鈦(MT-100TV)和24g氫化高純卵磷脂(BASIS LP-20H)之外，與實施例5同樣地調制，即得1500g本發明的紫外線防護制劑。
實施例7除了把原料及其配方改為30g由甘油與山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1860g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)和1110g用聚甲基硅氧烷進行了表面處理的微粒氧化鋅(商品名MZ-303S，Tayca公司生產，平均一次粒徑30～40nm)之外，與實施例1同樣地調制，即得1500g本發明的紫外線防護制劑。
實施例8除了把原料及其配方改為18g由甘油與山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1632g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)和1350g用聚甲基硅氧烷進行了表面處理的微粒氧化鋅(商品名MZ-505S，Tayca公司生產，平均一次粒徑20～30nm)之外，與實施例1同樣地調制，即得1500g本發明的紫外線防護制劑。
實施例9除了把原料及其配方改為24g由甘油與山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1866g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)、600g用硬脂酸鋁進行了表面處理的微粒氧化鈦(MT-100TV)及510g用聚甲基硅氧烷進行了表面處理的微粒氧化鋅(MZ-505S)之外，與實施例1同樣地調制，即得1500g本發明的紫外線防護制劑。
實施例10除了把原料及其配方改為24g由甘油與山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1926g蘋果酸二異十八烷基酯(商品名COSMOL222，日清奧利友公司生產，20℃的粘度為5500mPa·s)和1050g用硬脂酸鋁進行了表面處理的微粒氧化鈦(MT-100TV)之外，與實施例1同樣地調制，即得1500g本發明的紫外線防護制劑。
實施例11把30g由甘油與山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORTHK-G)加入到盛裝在2升不銹鋼壺中的1830g棕櫚酸異辛酯(商品名SALACOS P-8，日清奧利友公司生產，20℃的粘度為11mPa·s)中，加熱到70℃而溶解。向其中慢慢加入1140g用硬脂酸鋁進行了表面處理的微粒氧化鈦(MT-100TV)，用均相混合機在8000rpm的轉速下處理30分鐘，即得1500g本發明的紫外線防護制劑。
比較例1除了把原料的配方改為1.5g由甘油與山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1948.5g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)和1050g用硬脂酸鋁進行了表面處理的微粒氧化鈦(MT-100TV)之外，與實施例1同樣地調制，即得1500g紫外線防護制劑。
比較例2把360g由甘油與山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORTHK-G)加入到盛裝在2升不銹鋼壺中的2340g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)中，加熱到70℃而溶解。向其中慢慢加入300g用硬脂酸鋁進行了表面處理的微粒氧化鈦(MT-100TV)，用均相混合機在5000rpm的轉速下預混15分鐘。把得到的預混物用三輥磨機(商品名EXAKT，(株)永瀨絲網印刷研究所)處理，即得2700g紫外線防護制劑。
比較例3除了把原料及其配方改為24g由甘油與山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1926g角鯊烷(商品名Sophimsqualane S，巖瀨Cosfa公司生產，20℃的粘度為32mPa·s)和1050g用硬脂酸鋁進行了表面處理的微粒氧化鈦(MT-100TV)之外，與實施例1同樣地調制，即得1500g紫外線防護制劑。
比較例4除了把原料的配方改為6g由甘油與山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1344g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)和1650g用硬脂酸鋁進行了表面處理的微粒氧化鈦(MT-100TV)之外，與實施例1同樣地調制，即得1500g紫外線防護制劑。
比較例5除了把原料及其配方改為90g棕櫚酸糊精酯(分散劑，商品名RheopearlTL，千葉制粉公司生產)、1860g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)和1050g用硬脂酸鋁進行了表面處理的微粒氧化鈦(MT-100TV)之外，與實施例1同樣地調制，即得1500g紫外線防護制劑。
比較例6除了把原料及其配方改為300g多羥基硬脂酸(分散劑，商品名ArlacelP-100，Uniqema公司生產，下同)、1650g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)和1050g用硬脂酸鋁進行了表面處理的微粒氧化鈦(MT-100TV)之外，與實施例1同樣地調制，即得1500g紫外線防護制劑。
比較例7除了把原料及其配方改為90g多羥基硬脂酸(Arlacel P-100)、1650g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)和1260g用硬脂酸鋁進行了表面處理的微粒氧化鈦(MT-100TV)之外，與實施例1同樣地調制，即得1500g本發明的紫外線防護制劑。
比較例8把原料及其配方改為180g由甘油與山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1140g二癸酸新戊二醇酯(Estemol N-01)和1680g用硬脂酸鋁進行了表面處理的微粒氧化鈦(MT-100TV)，并用分散混合器(Mizuho工業公司)進行預分散處理，除此之外，與比較例2同樣地調制，即得2600g紫外線防護制劑。
比較例9除了把原料的配方改為60g由甘油與山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、2670g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)和270g用硬脂酸鋁進行了表面處理的微粒氧化鈦(MT-100TV)之外，與實施例1同樣地調制，即得1500g紫外線防護制劑。
比較例10
除了把原料的配方改為60g由甘油與山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、2760g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)和180g用硬脂酸鋁進行了表面處理的微粒氧化鈦(MT-100TV)之外，與實施例1同樣地調制，即得1500g紫外線防護制劑。
比較例11除了把原料的配方改為1.5g由甘油與山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1948.5g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)和1050g用聚甲基硅氧烷進行了表面處理的氧化鋅(MZ-505S)之外，與實施例1同樣地調制，即得1500g紫外線防護制劑。
表1和表2示出了實施例1～11和比較例1～11的紫外線防護制劑的配方。在此，表1的其它成分欄中記載的括號內的數值表示的是相對于酯化合物、酯油和紫外線防護粉體的總量為1時，所述卵磷酯的質量比。
表1

表2

表3示出了實施例1～11、比較例1～11的儲存彈性模數、損失彈性模數、觸變性的測定結果。
表3

※由于非常硬，所以不能測定下面，表4示出了實施例1～11和比較例1～11在油劑中的分散性與保存穩定性的評價結果。
表4

由表3和表4可知與比較例相比，本發明的紫外線防護制劑顯示出良好的物性，在油劑中的分散性和分散穩定性高。
用實施例1～11制成的紫外線防護制劑調制配合有紫外線防護制劑的W/O型非化學紫外乳油，使紫外線防護粉體達到總質量的8質量％。表5～表7分別示出了W/O型非化學紫外乳油的配方。
表5

表6

表7

按表5～表7的原料配方稱量油相部分和水相部分，并分別加入到300ml的不銹鋼壺中，加熱到60℃而溶解。一邊用均相混合機以3000rpm的轉速攪拌油相部分，一邊慢慢加入水相，在水相加完之后用均相混合機以5000rpm的轉速混合30分鐘，使乳化粒子達到均勻，然后進行脫氣、過濾和冷卻，即得非化學紫外乳油。
按表8和表9的原料配方，與實施例12～22相同，得到了W/O性非化學紫外乳油。
由于比較例2和比較例9、10中的紫外線防護粉體含量少，因此不能按該配方調制。
表8

表9

對所得到的非化學紫外乳油進行乳化穩定性評價、SPF值測定以及功能評價。下面詳細說明各個評價方法。
(1)高溫保存穩定性把乳油在50℃靜置保存1個月之后，觀察有沒有油的分離和乳狀液分層，其結果如下把穩定的記作○，把發生了乳狀液分層的記作△，把發生了油相分離的×。
(2)低溫保存穩定性把乳油在5℃靜置保存6個月之后，觀察有沒有油的分離和乳狀液分層，其結果如下把穩定的記作○，把發生了乳狀液分層的記作△，把發生了油相分離的記作×。
(3)溫度變化保存穩定性把乳油按每24小時在-10℃～40℃之間變化的方式保存1個月之后，觀察有沒有油的分離和乳狀液分層，其結果如下把穩定的記作○，把發生了乳狀液分層的記作△，把發生了油相分離的記作×。
用Labsphere公司制造的UV1000S，把80mg樣品涂布在5cm×8cm的輸送帶上，取10個不同位置進行測定，取其平均值為SPF值。
乳油的功能評價是對20位評估人進行的，進行透明感和鋪散性2個項目的評價。具體而言是按如下方式進行的把乳油涂在20名評估人的上臂內側，評估人按照功能評價標準對2個項目進行評估，得到評分，算出所得到的20個評分的平均值。可評判如下當評分的平均值越接近4使用感越好，越近0則使用感越差。功能評價是按◎○△▲×5級進行的。
表10～表11示出了2個評價項目的功能評價標準和功能評價的表示方法。
表10

表11

表12示出了實施例12～22和比較例12～19的保存穩定性評價、SPF值測定及功能評價的結果。
表12

由表12可清楚地確認本發明的紫外線防護制劑可以不損害化妝品的功能和保存穩定性地配合，而且可以賦予適當的SPF值。
按照表13的配方調制配合有10質量％在實施例1～11、比較例1～11中制成的紫外線防護制劑的O/W型紫外潤膚乳油。
表13

按照下面所述調制O/W型紫外潤膚乳油。把水相加熱調整到70℃。把油相均勻地加熱溶解，調整到70℃。一邊用均相混合機以5000rpm的轉速攪拌水相，一邊緩慢地加入油相。加完之后攪拌15分鐘，然后進行脫氣、過濾、冷卻，即得180g紫外潤膚乳油。
按與實施例12～22和比較例12～19同樣的評價項目、評價標準，對O/W型紫外潤膚乳油進行乳化穩定性評價、SPF值的測定和功能評價，表14和表15示出了結果。
表14

實施例9搽臉粉

加入成分1-11并且均勻地混合。混合物通過微粉磨機。混合后，將成分12-15噴霧至該相中，混合至此相完全地浸濕并且均質。然后將混合物通過微粉磨機。
用此方式獲得具有優異使用特性的搽臉粉。
權利要求
1.一種紫外線防護制劑，其特征在于其配方中含有0.1～10質量％的酯化合物、39.9～89.9質量％的酯油、10～50質量％的紫外線防護粉體，所述酯化合物是由甘油和/或其縮合物與碳原子數為2～28的直鏈飽和脂肪酸、碳原子數為12～28的脂肪族飽和二元酸形成的酯化合物，所述酯油是在常溫下為液狀或糊狀的油劑，而且由具有1～6價羧基的碳原子數為2～36的羧酸與具有1～6價羥基的碳原子數為1～36的醇形成的酯油。
2.如權利要求1所述的紫外線防護制劑，其特征在于所述酯化合物的配合量為0.4～2質量％，所述酯油的配合量為57.1～74.8質量％，所述紫外線防護粉體的配合量為24.8～39.9質量％。
3.如權利要求1或2所述的紫外線防護制劑，其特征在于所述酯化合物是由甘油和/或平均聚合度為2～10的聚甘油與碳原子數為16～24的直鏈飽和脂肪酸、碳原子數為16～24的脂肪族飽和二元酸形成的酯化合物。
4.如權利要求1～3中的任一項所述的紫外線防護制劑，其特征在于所述酯化合物是由甘油和山萮酸、二十烷二酸形成的酯化合物。
5.如權利要求1～4中的任一項所述的紫外線防護制劑，其特征在于所述酯油在20℃下的粘度為4～100mPa·s。
6.如權利要求1～5中的任一項所述的紫外線防護制劑，其特征在于所述酯油是由選自新戊二醇、2-甲基-2-乙基-1，3-丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、雙甘油、雙三羥甲基丙烷、赤蘚醇、季戊四醇中的1種或2種或更多種的多元醇與1種或2種或更多種的具有1價羧基的飽和直鏈羧酸和/或具有1價羧基的飽和支鏈羧酸形成的酯油中的1種或2種或更多種。
7.如權利要求1～6中的任一項所述的紫外線防護制劑，其特征在于所述酯油是二癸酸新戊二醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯中的1種或2種或更多種。
8.如權利要求1～7中的任一項所述的紫外線防護制劑，其特征在于所述紫外線防護粉體是氧化鈦、含鐵氧化鈦及氧化鋅中的1種或2種或更多種。
9.如權利要求1～8中的任一項所述的紫外線防護制劑，其特征在于進一步配合有卵磷脂。
10.如權利要求9所述的紫外線防護制劑，其特征在于把所述酯化合物、所述酯油及所述紫外線防護粉體的總量當作1時，相對于該總量，所述卵磷脂的配合量按質量比計為0.0001～0.05。
11.如權利要求9或10所述的紫外線防護制劑，其特征在于所述卵磷脂是氫化卵磷脂。
12.如權利要求1～11中的任一項所述的紫外線防護制劑，其特征在于在25℃、頻率1Hz的條件下，加了0.1～10Pa的剪切應力(τ)時的儲存彈性模數(G’)為10～5000Pa，且加了0.1～10Pa的剪切應力時的損失彈性模數(G”)為80～3000Pa。
13.如權利要求1～12中的任一項所述的紫外線防護制劑，其特征在于25℃下的滯后回線測定中的由剪切速度和剪切應力所圍起來的面積為300～3000Pa×1/s。
14.化妝品，其特征在于含有權利要求1～13中的任一項所述的紫外線防護制劑。
15.如權利要求14所述的化妝品，其特征在于其是選自化妝水、乳液、乳油、軟膏、粉底、唇脂膏、棒狀口紅、睫毛膏、瞼黛、眉黛、指甲油、胭脂中的一種。
全文摘要
本發明的紫外線防護制劑含有各自規定配合量的由甘油和/或其縮合物與碳原子數為2～28的直鏈飽和脂肪酸、碳原子數為1 2～28的脂肪族飽和二元酸形成的酯化合物，及在常溫下為液態或糊狀的油劑而且由具有1～6價羧基的碳原子數為2～36的羧酸與具有1～6價羥基的碳原子數為1～36的醇形成的酯油，以及紫外線防護粉體。本發明的化妝品含有上述紫外線防護制劑。通過本發明，可以提供氧化鈦、氧化鋅等紫外線防護粉體的分散穩定性優異、維持加工性能、不損害所配合的化妝品的功能和保存穩定性的紫外線防護制劑以及功能和保存穩定性優異的化妝品。
文檔編號A61Q1/02GK1867312SQ20048002972
公開日2006年11月22日 申請日期2004年10月6日 優先權日2003年10月10日
發明者土川浩司, 大山慶一 申請人:日清奧利友集團株式會社