皮膚外用組合物的制作方法
【專利摘要】本發明的課題在于提供一種在適用含有耐鹽性高分子及酸性多糖類的皮膚外用組合物后再重疊地涂覆化妝品的情況下不會產生浮粉的皮膚外用組合物。本發明為含有(A)耐鹽性高分子、(B)酸性多糖類和(C)下述通式(1)所示的兩親化合物的皮膚外用組合物：Z?[O?{(EO)a(PO)b}?(AO)c?H]n(1)式中，n、a、b及c表示特定的數字，Z、EO、PO及AO表示特定的基團。
【專利說明】
皮膚外用組合物
技術領域
[0001] 本發明涉及一種含有耐鹽性高分子、酸性多糖類和特定的兩親化合物的皮膚外用 組合物。
【背景技術】
[0002] 各種高分子由于具有增粘性，能賦予組合物適度的粘度，因此出于提高對于肌膚 的粘附性，并良好地保持膚質的目的，在化妝品等的皮膚外用組合物的領域中被廣泛使用。 并且，酸性的多糖類保水力高，是在各種皮膚外用組合物中廣泛使用的成分。
[0003] 上述高分子，受鹽等其他成分的影響等其粘度恐會隨時間降低，但其中的耐鹽性 高分子是即使存在電解質的情況下仍能夠保持制劑的穩定性(粘度)的有用的增粘劑。
[0004] 此外，在專利文獻1中公開了一種化妝品組合物，是含有油性相及水性相、呈水包 油型的乳液形態的化妝品組合物，其特征在于，含有至少一種增粘劑、相對于組合物的總重 量至少為3重量％的至少一種油和至少一種以下式（I)的氧化烯衍生物：
[0005] Z-{0(A0)i(E0)m-(B0)nH}a(I),
[0006] 式中：Z表示通過從含有3-9個羥基的化合物中去除一個或多個羥基而得到的基 團;A0表示含有3-4個碳原子的氧化烯基;E0表示氧化乙烯基;B0表示含有4個碳原子的氧化 烯基;a在3-9的范圍內；l、m以及η分別表示Α0、Ε0及B0單位的平均摩爾數，1 < 1 <50、1 50及0 · 5 < η < 5;A0與E0的重量比(Α0/Ε0)在1/5-5/1的范圍內。
[0007] 作為專利文獻1所記載的發明中的增粘劑，在該文獻中列舉了 2-丙烯酰胺-2-甲基 丙磺酸的聚合物及共聚物等的耐鹽性高分子，作為上述式（I)的氧化烯衍生物列舉了 Wilbride S-753。并且，在該文獻中，作為上述增粘劑列舉了黃原膠，作為能夠在該文獻的 發明中使用的有效成分列舉了透明質酸鈉。
[0008] 但是在專利文獻1中，關于在使用了耐鹽性高分子和黃原膠、透明質酸鈉的情況下 會產生怎樣的問題，并沒有任何公開和啟示。
[0009] 現有技術文獻
[0010] 專利文獻
[0011] 專利文獻1日本特開2011-32273號公報

【發明內容】

[0012] 本發明要解決的問題
[0013] 這里，化妝一般是將具有各種功能的化妝品重疊地涂覆在皮膚上來進行的，但是 在將上述那樣的含有耐鹽性高分子及酸性多糖類的皮膚外用組合物涂覆在皮膚上后，再重 疊地涂覆化妝品時會產生浮粉。
[0014] 這種問題會給上述組合物、化妝品的使用者帶來不快感，并且無法達成清潔、美化 人的身體、增加魅力或改變容貌等的化妝目的。
[0015] 因此，本發明的目的在于提供一種在適用含有耐鹽性高分子及酸性多糖類的皮膚 外用組合物后再重疊地涂覆化妝品的情況下不會產生浮粉的皮膚外用組合物。
[0016] 解決課題的手段
[0017] 本發明人為了解決上述課題，經深入研究，結果發現通過在含有耐鹽性高分子及 酸性多糖類的皮膚外用組合物中配合特定的兩親化合物，能夠解決上述課題。
[0018] BP，本發明的主旨如下。
[0019] 〈1>一種皮膚外用組合物，含有(A)耐鹽性高分子、（B)酸性多糖類和(C)下述通式 (1)所示的兩親化合物：
[0020] Z-[0-{(E0)a(P0)b}-(A0)c-H]n (1)
[0021] 式中，
[0022] η為1-10的整數；
[0023] Ζ為氫原子或通過從碳原子數為1-30的羥基化合物中去除η個羥基而得到的基團； [0024] Ε0為環氧乙烷基；
[0025] Ρ0為環氧丙烷基；
[0026] Α0為碳原子數為2-5的環氧烷基；
[0027] a、b及c表示各環氧烷基的平均加成摩爾數，獨立地為0-200,但是，a、b及c不全為 0,并且，在η為2以上時，多個a、b、c及A0可以分別相同或相異，在η為3時，A0的碳原子數為2、 3或5,當Ζ為氫原子時，η為1，
[0028] 此外，在{}內，各環氧烷基可以加成為無規狀，也可以加成為嵌段狀。
[0029] 〈2>根據〈1>所述的皮膚外用組合物，上述兩親化合物為下述通式（2)所示的化合 物：
[0030] Z-[0-{(E0)a(P0)b}-H]n (2)
[0031] 式中，
[0032] η為1-10的整數；
[0033] Ζ為氫原子或通過從碳原子數為1-30的羥基化合物中去除η個羥基而得到的基團； [0034] Ε0為環氧乙烷基；
[0035] Ρ0為環氧丙烷基；
[0036] a及b表示各環氧烷基的平均加成摩爾數，獨立地為0-200,但是，a及b不全為0,并 且，在η為2以上時，多個a及b可以分別相同或相異，當Z為氫原子時，η為1，
[0037]此外，在{}內，各環氧烷基可以加成為無規狀，也可以加成為嵌段狀。
[0038] 〈3>根據〈1>或〈2>所述的皮膚外用組合物，在上述通式（1)或（2)中，Ζ為氫原子或 通過從碳原子數為4-24的烷基一元醇、甘油、三羥甲基丙烷、赤蘚醇、季戊四醇、烷基糖苷、 二甘油、木糖醇、二季戊四醇、山梨醇、肌醇、蔗糖、海藻糖或麥芽糖醇中去除η個羥基而得到 的基團。
[0039] 〈4>根據〈1>-〈3>中任一項所述的皮膚外用組合物，在上述通式（1)或(2)中，Ζ為氫 原子或通過從碳原子數為4-24的烷基一元醇中去除羥基而得到的基團、從山梨醇中去除1-6個羥基而得到的基團或從二甘油中去除1-4個羥基而得到的基團。
[0040] 〈5>根據〈1>-〈4>中任一項所述的皮膚外用組合物，上述酸性多糖類(Β)為酸性粘 多糖類、黃原膠或結冷膠。
[0041] 〈6>根據〈1>-〈5>中任一項所述的皮膚外用組合物，上述耐鹽性高分子(Α)為在側 鏈上具有二甲基牛磺酸或其鹽的聚合物。
[0042] 〈7>根據〈6>所述的皮膚外用組合物，上述耐鹽性高分子(A)為選自（丙烯酸羥乙 酯/丙烯酰二甲基牛磺酸Na)共聚物、（丙烯酰二甲基牛磺酸銨/乙烯基吡咯烷酮)共聚物、 (丙烯酰二甲基牛磺酸銨/山崳醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交聯共聚物、（丙烯酰二甲基牛磺 酸銨/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交聯聚合物以及(丙烯酸/丙烯酰二甲基牛磺酸/二甲 基丙烯酰胺)交聯聚合物所組成的群組中的至少一種。
[0043] 〈8>-種化妝方法，包括將根據〈1>-〈7>中任一項所述的皮膚外用組合物適用在皮 膚上，接著在上述皮膚上適用彩妝化妝品。
[0044] 發明效果
[0045] 根據本發明，能夠提供雖然含有耐鹽性高分子及酸性多糖類，但是在適用其之后 再重疊地涂覆化妝品的情況下，不會產生浮粉的皮膚外用組合物。
【附圖說明】
[0046] 圖1表示實施例的試驗例中分為5個階段的各分數的代表性狀態的照片。
【具體實施方式】
[0047]以下，對本發明進行詳細說明。
[0048][皮膚外用組合物]
[0049] 本發明的皮膚外用組合物如上所述含有(A)耐鹽性高分子、（B)酸性多糖類和(C) 上述通式（1)所示的兩親化合物。以下，對這些各成分及可添加在本發明的皮膚外用組合物 中的各種其他成分等進行說明。
[0050] 〈(A)耐鹽性高分子〉
[0051] 上述耐鹽性高分子(A)是為了賦予本發明的皮膚外用組合物以適宜的粘度而使用 的成分。進一步的由于耐鹽性高分子(A)的粘度難以受到電解質等的影響，因此能夠在維持 粘度的同時，根據需要配合各種添加成分，并能夠將pH等的各種特性調整到適宜皮膚適用。 [0052]在本發明中，作為上述耐鹽性高分子(A)，可以使用公知的各種即使在電解質的存 在下也能夠保持制劑的粘度的尚分子。
[0053]這樣的耐鹽性高分子(A)沒有特別限制，但從維持適宜的粘度和賦予水潤的觸感 的觀點出發，優選在側鏈上具有二甲基牛磺酸或其鹽的聚合物。
[0054]構成上述側鏈的至少一部分的二甲基牛磺酸或其鹽為下述式（3)所示結構的基 團：
[0056]式中，X+為陽離子。并且，*為與上述聚合物的主鏈直接或間接結合的結合鍵。
[0057]作為上述X+所表示的陽離子，例如，可列舉為質子、堿金屬陽離子、銨離子等。在這 些當中，優選質子、鈉離子、銨離子。此外，在上述X+所表示的陽離子為質子的情況下，耐鹽 性高分子(A)在側鏈上具有二甲基牛磺酸。
[0058]作為以上說明的在側鏈上具有二甲基牛磺酸或其鹽的聚合物，可列舉為在側鏈上 形成二甲基牛磺酸或其鹽的單體的均聚物、這樣的多種單體的共聚物、或這樣的單體和在 側鏈上不形成二甲基牛磺酸或其鹽的其他單體的共聚物。
[0059] 作為上述在側鏈上形成二甲基牛磺酸或其鹽的單體的具體例，可列舉為丙烯酰二 甲基牛磺酸、丙烯酰二甲基牛磺酸Na及丙烯酰二甲基牛磺酸銨。
[0060] 另外，作為上述其他單體，可列舉為具有乙烯基的乙烯系單體。該乙烯系單體可以 為（甲基)丙烯酸系單官能性單體。作為乙烯系單體的一個優選例，可列舉為具有下述式(4) 所示的官能團（吡咯烷基)的乙烯系單體：
[0062]更具體的，作為具有上述式(4)所示的官能團的單體，可列舉為N-乙烯基-2-吡咯 燒酬。
[0063]另外，作為乙烯系單體的另一個優選例，還可列舉為（甲基）丙烯酸系單官能性單 體，其中可列舉為甲基丙烯酸系單官能性單體。特別優選為下述通式(5)所示的單體：
[0065] 式中，R1表示碳原子數為1-30的烷基，r表示1-50的整數。
[0066]在上述式（5)中，只要是碳原子數為1-30的烷基，R1就沒有特別限制，但優選為甲 基、乙基、十八烷基及二十二烷基，更優選為十八烷基及二十二烷基，特別優選為二十二烷 基。并且，只要是1-50的整數，r就沒有特別限制，但優選為1-40的整數，更優選為1-30的整 數，特別優選為10-30的整數。
[0067]為了賦予耐鹽性高分子(A)其他期望的特性，可以以不損害耐鹽性高分子(A)的耐 鹽性的程度的比例，共聚這樣的其他單體。
[0068]作為以上說明的耐鹽性高分子(A)的具體例，可列舉為（丙烯酸羥乙酯/丙烯酰二 甲基牛磺酸Na)共聚物、（丙烯酰二甲基牛磺酸銨/乙烯基吡咯烷酮)共聚物、（丙烯酰二甲基 牛磺酸銨/山崳醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交聯共聚物、（丙烯酰二甲基牛磺酸銨/硬脂醇聚 醚-25甲基丙烯酸酯)交聯聚合物以及(丙烯酸/丙烯酰二甲基牛磺酸/二甲基丙烯酰胺)交 聯聚合物。
[0069]以上說明的耐鹽性高分子(A)可以通過合成得到，并且也可以作為市售品得到。作 為市售品，例如可以優選使用Aristoflex AVC(商品名）、Aristoflex HMB(商品名）、 Aristoflex HMS(商品名）[均為Clariant Japan株式會社制造]、SEPINOV EMT 10(商品 名）、S頂ULGEL NS(商品名）、S頂ULGEL FL(商品名）、SEPIPLUS S(商品名）、SEPIN0V P88(商 品名）[均為SEPPIC公司制造]等。
[0070] 在本發明中，耐鹽性高分子(A)可以單獨使用一種，并且也可以任意組合兩種以上 使用。而且，本發明的皮膚外用組合物總量中（100重量％中）的耐鹽性高分子(A)的含量，從 維持適宜的粘度等的觀點出發，為0.01-5重量％，優選為0.05-4重量％，更優選為0.1-3重 量％。
[0071] 〈(B)酸性多糖類〉
[0072] 酸性多糖類(B)是為了賦予本發明的皮膚外用組合物優異的保水力而使用的成 分。在本發明中，作為上述酸性多糖類(B)，沒有特別限制可以使用公知的各種具有酸性基 的多糖類。此外，作為上述酸性基，可列舉為羧酸基、磺酸基。
[0073] 作為上述酸性多糖類(B)，從保水力和涂覆時的良好的延展性以及賦予適度的粘 性的觀點出發，優選為酸性粘多糖類、黃原膠及結冷膠。作為上述酸性粘多糖類，可列舉為 透明質酸、軟骨素、殼聚糖、日本透明質酸(Jaluronic acid)、乙酰肝素、角質素及海藻酸以 及其衍生物或鹽。
[0074]作為上述衍生物，可列舉乙酰化物。并且作為上述鹽，只要是藥學或生物學上允許 的鹽就可以，例如，可列舉為如鈉、鉀這樣的堿金屬鹽;如鎂、鈣這樣的堿土類金屬鹽;鋅鹽； 銨鹽;如單乙醇胺這樣的烷醇胺鹽等。其中，優選為堿金屬鹽，更優選為鈉鹽。
[0075] 作為酸性粘多糖類的鹽的優選具體例，可列舉為透明質酸鈉、透明質酸鉀、透明質 酸鈣、透明質酸鎂、透明質酸鋅、透明質酸銨、透明質酸單乙醇胺、乙酰化透明質酸鈉、乙酰 化透明質酸鉀、乙酰化透明質酸鈣、乙酰化透明質酸鎂、乙酰化透明質酸鋅、乙酰化透明質 酸銨、乙酰化透明質酸單乙醇胺、硫酸軟骨素(chondroitin sulfate)鈉、硫酸軟骨素鉀、硫 酸皮膚素(dermatan sulfate)鈉、硫酸皮膚素鉀、殼聚糖抗壞血酸、殼聚糖乙醇酸、殼聚糖 乳酸、殼聚糖羥丙基三甲基氯化銨、硫酸乙酰肝素鈉、硫酸乙酰肝素鉀等。
[0076] 在酸性粘多糖類中，優選為透明質酸、透明質酸鈉、硫酸軟骨素、硫酸軟骨素鈉、乙 酰化透明質酸鈉、乙酰化透明質酸鉀、乙酰化透明質酸鈣、乙酰化透明質酸鎂、乙酰化透明 質酸鋅，更優選為透明質酸、透明質酸鈉、硫酸軟骨素、硫酸軟骨素鈉、乙酰化透明質酸鈉、 乙酰化透明質酸鉀、乙酰化透明質酸鋅，更進一步優選為透明質酸、透明質酸鈉。
[0077] 酸性粘多糖類，可以單獨使用一種或兩種以上組合使用。對于酸性粘多糖類的來 源沒有特別限制，只要是可在醫藥品、準藥品或化妝品的領域中使用的酸性粘多糖類就可 以。
[0078] 酸性粘多糖類的平均分子量沒有特別限制，例如，約為1000-400萬，優選約為 1000-300萬，更優選約為5000-300萬，特別優選約為5000-200萬。
[0079] 在這些當中，作為酸性多糖類(B)，從保水力及涂覆時的良好的延展性以及賦予適 度的粘性的觀點出發，特別優選為透明質酸、其衍生物及它們的鹽。
[0080] 在本發明中，酸性多糖類(B)可以單獨使用一種，并且也可以兩種以上任意組合使 用。而且，本發明的皮膚外用組合物總量中（100重量％中）的酸性多糖類(B)的含量，從保水 力的觀點出發，為〇. 001-1重量％，優選為〇. 01-0.8重量％，更優選為0.05-0.5重量％。
[0081] 另外，耐鹽性高分子(A)和酸性多糖類(B)的配合比例，以耐鹽性高分子(A)為1重 量份計，酸性多糖類(B)通常為0.001-100重量份，優選為0.005-50重量份，更優選為0.0 l-iO 重量份。
[0082] 〈(C)兩親化合物〉
[0083] 以上說明的(A)成分及(B)成分為在皮膚外用組合物中通用的成分，但是現已明確 的是，將含有它們的組合物通過涂覆等適用在皮膚上，例如作為基底后，接著在其上面重疊 地涂覆化妝品的情況下，會產生浮粉。
[0084] 在本發明中，通過在上述(A)成分及（B)成分的基礎上，配合特定的兩親化合物 (C)，來防止上述浮粉的產生。該兩親化合物(C)如下述通式(1)所示。
[0085] Z-[0-{(E0)a(P0)b}-(A0)c-H]n (1)
[0086] 在通式（1)中，η為1-10的整數;Z為氫原子或通過從碳原子數為1-30的羥基化合物 中去除η個羥基而得到的基團;Ε0為環氧乙烷基;Ρ0為環氧丙烷基;Α0為碳原子數為2-5的環 氧烷基;a、b及c表示各環氧烷基的平均加成摩爾數，獨立地為0-200。但是，a、b及c不全為0。 并且，在η為2以上時，多個a、b、c及A0可以分別相同或相異，在η為3時，A0的碳原子數為2、3 或5。進一步的當Ζ為氫原子時，η為1。此外，在式（1)的{}內，各環氧烷基可以加成為無規狀， 也可以加成為嵌段狀。此外，在a、b、c分別不為0的情況下，分別獨立地優選為1-200,更優選 為2-150 〇
[0087] 上述兩親化合物(C)，通式（1)的右端的0H、在Z為氫原子時包含Z的0H構成親水性 的部分，在Z為通過從碳原子數為1-30的羥基化合物中去除η個羥基而得到的基團時的Z、 Ρ0、Α0構成疏水性的部分。并且，Ε0與Ρ0相比，具有相對的親水性，有時作為親水性部分發揮 作用。
[0088] 從這樣的兩親特性以及由此而來的防止產生浮粉的觀點出發，上述兩親化合物優 選為下述通式(2)所示的化合物。
[0089] Z-[0-{(E0)a(P0)b}-H]n (2)
[0090] 式中，n、Z、E0、P0、a及b如上述通式（1)中的定義，在通式(2)的{}內，各環氧烷基可 以加成為無規狀，也可以加成為嵌段狀。此外，a及b不全為0,并且，在η為2以上時，多個a及b 可以分別相同或相異，當Z為氫原子時，η為1。此外，在a、b分別不為0的情況下，各自獨立地 優選為1-200,更優選為2-150。
[0091] 本發明中使用的兩親化合物（C)是特定的亞烷基二醇的聚合物（Z為氫原子的情 況)或在特定的羥基化合物(對應Z)上加成特定的環氧烷基(對應通式（1)及(2)中的除Z以 外的部分)而成的化合物(Z為通過從碳原子數為1-30的羥基化合物中去除η個羥基而得到 的基團的情況）。
[0092] 從防止浮粉等的觀點出發，在通式（1)及(2)中，Α0優選為碳原子數為2-4的環氧烷 基，a、b及c分別獨立地優選為1-150。
[0093]進一步的，從相同的觀點出發，Z為氫原子或通過從碳原子數為4-24的烷基一元 醇、甘油、三羥甲基丙烷、赤蘚醇、季戊四醇、烷基糖苷、二甘油、木糖醇、二季戊四醇、山梨 醇、肌醇、蔗糖、海藻糖或麥芽糖醇中去除η個羥基而得到的基團，即優選為源于這些醇化合 物的基團，更優選為氫原子或源于碳原子數為4-24的烷基一元醇、山梨醇(能被環烷氧基加 成的羥基為6個)或二甘油(能被環烷氧基加成的羥基為4個)的基團。
[0094]這樣的兩親化合物（C)可以通過公知的方法合成，并且還有以下名稱的市售品： UNILUBE 50MB-26(PPG-17丁醇聚醚-17)(日油株式會社制造）、UNI0L HS-1600D(PPG-25山 梨醇）（日油株式會社制造）、PL0N0N#208(PEG/PPG-150/35共聚物）（日油株式會社制造）、 SY-DP14T(PPG-14聚甘油-2醚）（阪本藥品工業株式會社制造）、SY-DP9(PPG-9二聚甘油醚） (阪本藥品工業株式會社制造 ）、UNIOL D-2000(PPG-34)(日油株式會社制造 ）、EMULGEN PP-290(PEG/PPG-160/30共聚物）（花王株式會社制造 ）、NEWPOL GP-1000(PPG-16甘油醚）（三洋 化成株式會社制造 ）、NEWPOL SP-750(PPG-10山梨醇）（三洋化成株式會社制造 ）、NEWPOL PE-68(PEG-160/30共聚物）（三洋化成株式會社制造）、NEWPOL PE-78(PEG-150/35共聚物） (三洋化成株式會社制造)等。
[0095] 在本發明中，兩親化合物(C)可以單獨使用一種，并且也可以兩種以上任意組合使 用。而且，本發明的皮膚外用組合物總量中（100重量％ )的兩親化合物(C)的含量，從防止浮 粉等的觀點出發，為0.01-15重量％，優選為0.05-10重量％，更優選為0.1-5重量％。
[0096] 另外，耐鹽性高分子(A)和兩親化合物(C)的配合比例，以耐鹽性高分子(A)為1重 量份計，兩親化合物(C)通常為1 -1000重量份，優選為1 -500重量份，更優選為1 -50重量份。
[0097] 酸性多糖類(B)和兩親化合物(C)的配合比例，以酸性多糖類(B)為1重量份計，兩 親化合物(C)通常為1 -5000重量份，優選為1 -1000重量份，更優選為1 -500重量份。
[0098] 〈其他成分〉
[0099] 在本發明的皮膚外用組合物中，為了賦予其他有用的作用，可以在上述各成分的 基礎上組合地配合紫外線散射成分、紫外線吸收成分、具有DNA損傷的預防和/或修復作用 的成分、美白成分、抗炎癥成分、抗菌成分、細胞活化成分、收斂成分、抗氧化成分、抗老化成 分、保濕成分、軟化角質成分、維生素類、促進血液循環成分、吸附皮脂成分等的各種成分中 的一種或兩種以上。作為這些各成分，只要是可在醫藥品、準醫藥品、化妝品領域等中使用 的成分就沒有特別限制，可以適宜地選擇使用任意的成分。并且，與以下多個成分相當的物 質，可以作為這些之中的任意的功能成分添加。
[0100] 作為上述紫外線散射成分，例如可列舉為氧化鋅、氧化鈦、氧化鐵、氧化鈰、氧化 鋯、硅酸鈦、硅酸鋅、無水硅酸、硅酸鈰、含水硅酸等的無機化合物、將這些無機化合物用含 水硅酸、氫氧化鋁、云母、滑石等的無機粉末包覆或與聚酰胺、聚乙烯、聚酯、聚苯乙烯、尼龍 等的樹脂粉末復合化的物質，進一步的用硅油、脂肪酸鋁鹽等處理過的物質等。其中，優選 為氧化鋅、氧化鈦、氧化鐵等的無機化合物、將這些無機化合物用氫氧化鋁、含水硅酸、云 母、滑石等的無機粉末、硅油包覆的物質。在配合紫外線散射成分時，其使用量可考慮對皮 膚的使用感和效果適宜地進行選擇，但相對于本發明的皮膚外用組合物的總量，例如約為 0.001-35重量％，優選約為0.1-25重量％。
[0101] 作為上述紫外線吸收成分，例如可列舉為對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、2-[4-(二 乙基氨基)-2_羥基苯甲酰基]苯甲酸己酯、2,4,6_三[4-(2-乙基己基氧羰基)苯氨基]_1，3， 5-三嗪、二甲氧基亞芐基氧代咪唑啉丙酸2-乙基己酯、2，4_雙-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羥 基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1，3,5_三嗪等。在配合紫外線吸收成分時，其使用量可考慮 對皮膚的使用感和效果適宜地進行選擇，但相對于本發明的皮膚外用組合物的總量，例如 約為0.01-20重量％，優選約為0.1-15重量％。
[0102]作為上述具有DNA損傷的預防和/或修復作用的成分，例如，可列舉為源于動物(例 如，鹵蟲）的成分;源于植物(例如，貓爪草）的成分;DNA、DNA鹽、RNA、RNA鹽等的核酸成分。具 有DNA損傷的預防和/或修復作用的成分的配合量，可考慮對皮膚的使用感和效果適宜地進 行選擇，但相對于本發明的皮膚外用組合物的總量，例如約為0.001-3重量％，優選約為 0.01-1重量％。使用動物成分或植物成分時的使用量，以提取物等的抽提物換算，相對于本 發明的皮膚外用組合物的總量，約為0.00001-0.1重量％，優選約為o.oooi-o.01重量％。
[0103] 作為上述美白成分，例如可列舉為胎盤;熊果苷；曲酸;鞣花酸;植酸;凝血酸;4-N-丁基間苯二酚(rucinol);洋甘菊提取物(Chamomile ET);維生素A或其衍生物、泛酸或其衍 生物等的維生素類。進一步的，具有美白作用的植物成分也可以作為美白成分使用，作為這 樣的植物成分，可列舉為源于鳶尾(Iris)、杏仁、蘆薈、銀杏、烏龍茶、玫瑰果、黃芩、黃連、小 連翹、踴子草、海藻、葛根、梔子、苦參、小球藻、五倍子、小麥、大米、大米胚芽、谷維素、米糠、 細辛、山椒、紫蘇、茍藥、川考、桑白皮、大豆、納豆、茶、當歸、金盞花、大蒜、金縷梅、紅花、牡 丹皮、薏米、當歸、紫水晶、黑兒茶、馬醉木、蕨、羅漢松、樸樹、柿樹(Diospyros kaki)、梓樹、 黑豆、龍膽、玄參、墨西哥菝葜、四季豆、重樓、鼠尾草、前胡、蘿卜、杜鵑花、筑紫萩(Lespedeza homoloba)、tocin、苦木、歐序、柊樹、啤酒花、圓葉萩(Lespedeza cyrtobotrya)、丁香、甘草 等的成分。優選為源于鳶尾（Iris)、蘆薈、銀杏、烏龍茶、玫瑰果、黃芩、黃連、小連翹、踴子 草、海藻、葛根、梔子、苦參、五倍子、小麥、大米、米糠、細辛、山椒、紫蘇、茍藥、川考、桑白皮、 茶、當歸、金蓋花、金縷梅、紅花、牡丹皮、薏米、紫水晶、黑兒茶、樸樹、柿樹（Diospyros kaki)、梓樹、黑豆、龍膽、墨西哥菝葜、四季豆、重樓、鼠尾草、前胡、蘿卜、杜鵑花、筑紫萩 (Lespedeza homoloba)、tocin、苦木、歐序、柊樹、啤酒花、丁香、甘草及當歸的成分，更優選 為源于鳶尾(Iris)、蘆薈、銀杏、玫瑰果、黃芩、黃連、小連翹、梔子、苦參、大米、米糠、細辛、 芍藥、川芎、桑白皮、茶、當歸、金盞花、金縷梅、紅花、牡丹皮、紫水晶、黑兒茶、樸樹、柿樹 (Diospyros kaki)、鼠尾草、蘿卜、杜鵲花、歐序、啤酒花、甘草及薏米的成分。在將這些植物 成分用于本發明的皮膚外用組合物時，對植物成分的形態沒有特別限制，但通常可以以植 物提取物(植物抽提物）、精油等的形態來使用。此外，在上述植物成分中記載的0內是該植 物的學名、別名或草藥名。在本發明的皮膚外用組合物中配合以上說明的美白成分時，其使 用量可考慮對皮膚的使用感和效果適宜地進行選擇，但相對于皮膚外用組合物的總量，例 如約為0.0003-10重量％，優選約為0.01-5重量％。在使用植物提取物的情況下的使用量， 以提取物等的抽提物換算，相對于皮膚外用組合物的總量，約為0.00001-20重量％，優選約 為0.0001-15重量％，更優選為0.001-10重量％。
[0104] 作為上述抗炎癥成分，例如可列舉為尿囊素、爐甘石、凝血酸、甘草酸或其衍生物 或它們的鹽、甘草次酸或其衍生物或它們的鹽、氧化鋅、愈創藍油烴、生育酚乙酸酯、鹽酸吡 哆醇、薄荷醇、樟腦、松節油、吲哚美辛、水楊酸或其衍生物等。優選為甘草酸或其衍生物或 它們的鹽(例如，甘草酸二鉀等）、甘草次酸或其衍生物或它們的鹽或氧化鋅。在配合抗炎癥 成分時，其使用量可考慮對皮膚的使用感和效果適宜地進行選擇，但相對于本發明的皮膚 外用組合物的總量，例如約為0.0003-10重量％，優選約為0.01-5重量％。
[0105]作為上述抗菌成分，例如可列舉為氯己定、水楊酸、苯扎氯銨、利凡諾、乙醇、氯化 芐乙氧銨、甲酚、葡糖酸及其衍生物、聚乙烯吡咯烷酮碘、碘化鉀、碘、異丙基甲基苯酚、三氯 卡班、三氯生、感光素101號、感光素201號、對羥基苯甲酸酯、苯氧基乙醇、鹽酸烷基二氨基 甘氨酸等。在配合抗菌成分時，其使用量可考慮對皮膚的使用感和效果適宜地進行選擇，但 相對于本發明的皮膚外用組合物的總量，例如約為0.0003-10重量％，優選約為0.01-5重 量％。
[0106]作為上述細胞活化成分，例如可列舉為γ-氨基丁酸、ε-氨基己酸等的氨基酸類； 視黃醇、硫胺素、核黃素、鹽酸吡哆醇、泛酸類等的維生素類;乙醇酸、乳酸等的羥基酸類； 單寧、類黃酮、皂素、尿囊素、感光素301號等。在配合細胞活化成分時，其使用量可考慮對皮 膚的使用感和效果適宜地進行選擇，但相對于本發明的皮膚外用組合物的總量，例如約為 0 · 0003-10重量％，優選約為0 · 01-5重量％。
[0107] 作為上述收斂成分，例如可列舉為明礬、羥基氯化鋁、氯化鋁、尿囊素鋁鹽、硫酸 鋅、硫酸鋁鉀等的金屬鹽;單寧酸、檸檬酸、乳酸、琥珀酸等的有機酸。在配合收斂成分時，其 使用量可考慮對皮膚的使用感和效果適宜地進行選擇，但相對于本發明的皮膚外用組合物 的總量，例如約為0.0003-10重量％，優選約為0.01-5重量％。
[0108] 作為上述抗氧化成分，例如可列舉為丁基羥基茴香醚、二丁基羥基甲苯、亞硫酸氫 鈉、焦亞硫酸鈉、異抗壞血酸及其鹽、抗壞血酸及其鹽、類黃酮、谷胱甘肽、谷胱甘肽過氧化 物酶、谷胱甘肽s-轉移酶、過氧化氫酶、超氧化物歧化酶、硫氧還蛋白、牛磺酸、硫代牛磺酸、 亞牛磺酸等。在配合抗氧化成分時，其使用量可考慮對皮膚的使用感和效果適宜地進行選 擇，但相對于本發明的皮膚外用組合物的總量，例如約為0.00001-10重量％，優選約為 0 · 0001-5重量％，更優選為0 · 001-5重量％。
[0109] 作為抗老化成分，例如可列舉為類視黃醇(視黃醇、視黃酸、視黃醛等）、潘氨酸、熊 果酸、姜黃提取物、鞘氨醇衍生物、硅、硅酸、N-甲基-L-絲氨酸、甲羥戊酸內酯等。在配合抗 老化成分時，其使用量可考慮對皮膚的使用感和效果適宜地進行選擇，但相對于本發明的 皮膚外用組合物的總量，例如約為0.0003-10重量％，優選約為0.01-5重量％。
[0110] 作為上述保濕成分，可列舉為丙氨酸、絲氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、蘇氨酸、甘氨酸、 脯氨酸、羥基脯氨酸、葡萄糖胺、茶氨酸等的氨基酸及其衍生物;甘油等的多元醇；山梨醇等 的糖醇；卵磷脂、氫化卵磷脂等的磷脂；丙二醇；乳酸、吡咯烷酮羧酸鈉、尿素等的源于匪F (天然保濕因子）的成分等。在配合保濕成分時，其使用量可考慮對皮膚的使用感和效果適 宜地進行選擇，但相對于本發明的皮膚外用組合物的總量，例如約為0.1-10重量％，優選約 為0.5-5重量％。
[0111] 作為上述軟化角質成分，例如可列舉為羊毛脂、尿素、植酸、乳酸、乳酸鹽、乙醇酸、 水楊酸、蘋果酸、檸檬酸、葡糖酸等。在配合軟化角質成分時，其使用量可考慮對皮膚的使用 感和效果適宜地進行選擇，但相對于本發明的皮膚外用組合物的總量，例如約為0.0001-50 重量％，優選約為0.001-50重量％，更優選約為0.05-25重量％。
[0112]作為上述維生素類，例如可列舉為視黃醇、視黃醇乙酸酯、視黃醇棕櫚酸酯等的視 黃醇衍生物，視黃醛、視黃酸、視黃酸甲酯、視黃酸乙酯、視黃酸視黃醇酯、d-δ-生育酚視黃 酸酯、α-生育酚視黃酸酯、β-生育酚視黃酸酯等的維生素A類;β-胡蘿卜素、α-胡蘿卜素、γ-胡 蘿卜素、S-胡蘿卜素、番茄紅素、玉米黃素、隱黃素、海膽酮等的維生素Α原類;δ-生育酚、α-生 育酚、生育酚、琥珀酸dl-α-生育酚、琥珀酸dl-α-生育酚鈣、δ-生育酚、煙酸生育酚酯等的 維生素Ε類;核黃素、黃素單核苷酸、黃素腺嘌呤二核苷酸、核黃素丁酸酯、核黃素四丁酸酯、 核黃素5'_磷酸酯鈉、核黃素四煙酸酯等的維生素Β2類;煙酸甲酯、煙酸、煙酸酰胺等的煙酸 類;抗壞血酸硬脂酸酯、L-抗壞血酸二棕櫚酸酯、抗壞血酸四異棕櫚酸酯(抗壞血酸四2-己 基癸酸酯）、抗壞血酸、抗壞血酸鈉、脫氫抗壞血酸、抗壞血酸磷酸酯鈉、抗壞血酸磷酸酯鎂、 抗壞血酸葡萄糖苷等的維生素C類；甲基橙皮苷、鈣化醇、膽鈣化醇等的維生素D類;葉綠醌、 金合歡琨等的維生素Κ類;二苯甲酰硫胺素、二苯甲酰硫胺素鹽酸鹽、硫胺素鹽酸鹽、硫胺素 十六烷基鹽酸鹽、硫胺素硫氰酸鹽、硫胺素月桂基鹽酸鹽、硫胺素硝酸鹽、硫胺素單磷酸鹽、 硫胺素賴氨酸鹽、硫胺素三磷酸鹽、硫胺酸單磷酸酯磷酸鹽、硫胺素單磷酸酯、硫胺素二磷 酸酯、硫胺素二磷酸酯鹽酸鹽、硫胺素三磷酸酯、硫胺素三磷酸酯單磷酸鹽等的維生素B1 類;鹽酸吡哆醇、醋酸吡哆醇、鹽酸吡哆醛、5 磷酸吡哆醛、鹽酸吡哆胺等的維生素B6類;氰 鈷胺、羥鈷胺、脫氧腺苷鈷胺等的維生素B12類;葉酸、蝶酰谷氨酸等的葉酸類;泛酸、泛酸 鈣、泛酰醇(pantheno 1)、D-泛酰巰基乙胺、D-泛硫乙胺、輔酶A、泛醇乙醚等的泛酸類;生物 素、生物胞素等的生物素類;此外，肉毒堿、阿魏酸、α-硫辛酸、乳清酸、γ-谷維素等的類維 生素作用因子等。在配合維生素類時，其使用量可考慮對皮膚的使用感和效果適宜地進行 選擇，但相對于本發明的皮膚外用組合物的總量，例如約為0.001-30重量％，優選約為0.1-25重量％，更優選約為0.5-20重量％。
[0113] 作為上述促進血液循環成分，例如可列舉為源于植物(例如，高麗參、明日葉、山金 車、銀杏、茴香、延命草、荷蘭橡木、洋甘菊、羅馬洋甘菊、胡蘿卜、龍膽、牛蒡、大米、野山楂、香 菇、西洋山楂、洋杜松、川芎、日本獐牙菜、百里香、丁香、陳皮、當歸、桃仁、橙皮、胡蘿卜、大 蒜、金雀花、葡萄、牡丹、馬栗樹、蜜蜂花、柚子、薏米、迷迭香、玫瑰果、陳皮、當歸、橙皮、桃、 杏、核桃、玉米）的成分;煙酸生育酚酯、葡糖基橘皮苷、橘皮苷。在配合促進血液循環成分 時，其使用量可考慮對皮膚的使用感和效果適宜地進行選擇，但相對于本發明的皮膚外用 組合物的總量，例如約為0.00001-10重量％，優選為0.0001-5重量％，更優選約為0.001-5 重量％。在使用源于植物的成分時的使用量，以提取物等的抽提物換算，相對于皮膚外用組 合物的總量，約為〇. 00001-20重量％，優選約為0.0001-15重量％，更優選約為0.001-10重 量％。
[0114] 作為上述吸附皮脂的成分，例如可列舉為滑石、云母、羥基磷灰石、氧化鋅、硅酸鋁 等。其中，優選為云母、羥基磷灰石及氧化鋅，特別優選為云母。在配合吸附皮脂成分的情況 下，其使用量可考慮對皮膚的使用感和效果適宜地進行選擇，相對于本發明的皮膚外用組 合物的總量，例如約為0.001-35重量％，優選約為0.1-25重量％。
[0115] 另外，在本發明的皮膚外用組合物中，在上述各成分的基礎上，根據其用途或劑 型，還可以適宜地配合在醫藥品、準醫藥品或化妝品等的領域中通常使用的成分。作為能夠 配合的成分，沒有特別限制，例如可以配合基質或載體、表面活性劑、除耐鹽性高分子(Α)以 外的增粘劑、抗氧化劑、保存劑、防腐劑、pH調整劑、螯合劑、穩定劑、刺激減輕劑、著色劑、分 散劑、香料等的添加劑。此外，這些成分可以單獨配合一種也可以兩種以上任意組合地配 合。并且，這些成分的使用量，可以在不損害本發明的效果的范圍內由以往公知的范圍適宜 地決定。進一步的，與以下多個成分相當的物質，可以作為這些之中的任意的功能成分添 加。
[0116] 作為上述基質或載體，可列舉為水等的水系基質;如液體石蠟、角鯊烷、凡士林、凝 膠化烴(Plastibase等）、地蠟、α-烯烴低聚物、輕質液體石蠟這樣的烴;如甲基聚硅氧烷、交 聯型甲基聚硅氧烷、尚聚合甲基聚硅氧烷、環狀硅油、烷基改性硅油、交聯型烷基改性硅油、 氨基改性硅酮、聚醚改性硅油、聚甘油改性硅油、交聯型聚醚改性硅油、交聯型烷基聚醚改 性硅油、硅油-烷基鏈共改性聚醚改性硅油、硅油-烷基鏈共改性聚甘油改性硅油、聚醚改性 支鏈硅油、聚甘油改性支鏈硅油、丙烯酸硅油、苯基改性硅油、硅樹脂這樣的硅油;如十六烷 醇、十六十八醇、硬脂醇、二十二醇這樣的高級醇;如乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲 基纖維素這樣的纖維素衍生物;聚乙烯吡咯烷酮;卡拉膠;聚乙烯醇縮丁醛;聚乙二醇;二惡 烷;聚己二酸丁二醇酯;如肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚 酸十六烷基酯、異壬酸異壬酯、四2-乙基己酸季戊四醇酯、霍霍巴油這樣的酯類;如糊精、麥 芽糊精這樣的除(B)成分以外的多糖類;如乙醇、異丙醇這樣的低級醇;甘油、二甘油、丙二 醇、1，3_ 丁二醇、異戊二醇等的多元醇等。優選為水系基質、更優選為水。在本發明的皮膚外 用組合物含有水時，其配合量可考慮對皮膚的使用感和效果適宜地進行選擇，但相對于本 發明的皮膚外用組合物的總量，例如約為30-95重量％，優選為50-95重量％，更優選為60-95重量％。
[0117]作為上述表面活性劑，例如可列舉為脫水山梨醇單油酸酯、脫水山梨醇單異硬脂 酸酯及脫水山梨醇單月桂酸酯等的脫水山梨醇酯;Ρ0Ε-脫水山梨醇單油酸酯、甘油單油酸 酯、甘油單硬脂酸酯及甘油單肉豆蔻酸酯等的甘油脂肪酸酯;單異硬脂酸甘油醚、單肉豆蔻 酸甘油醚等的甘油烷基醚;二甘油單硬脂酸酯、十甘油十硬脂酸酯、十甘油十異硬脂酸酯及 二甘油二異硬脂酸酯等的聚甘油脂肪酸酯等的各種非離子表面活性劑;或者可示例為卵磷 月旨、氫化卵磷脂、皂素、枯草菌脂肽鈉、膽固醇、膽汁酸等的源于天然的表面活性劑等。
[0118]作為除上述耐鹽性高分子(A)以外的增粘劑，例如可列舉為聚乙烯醇、聚乙烯吡咯 烷酮、羧基乙烯基聚合物等的乙烯系增粘劑、甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥甲 基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素、羧乙基纖維素等的纖維素系 增粘劑、瓜爾膠、小核菌膠、羅望子膠、果膠、普魯蘭多糖、明膠、刺槐豆膠、卡拉膠、瓊脂、丙 烯酸甲基丙烯酸烷基共聚物、膨潤土等。
[0119]作為上述抗氧化劑，例如可列舉為二丁基羥基甲苯、丁基羥基茴香醚、山梨酸、亞 硫酸鈉、抗壞血酸、抗壞血酸衍生物、生育酚、生育酚衍生物、異抗壞血酸、L-半胱氨酸鹽酸 鹽等。
[0120]作為上述保存劑或防腐劑，例如可列舉為苯甲酸、苯甲酸鈉、脫氫乙酸、脫氫乙酸 鈉、對羥基苯甲酸異丁酯、對羥基苯甲酸異丙酯、對羥基苯甲酸丁酯、對羥基苯甲酸乙酯、對 羥基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸芐酯、對羥基苯甲酸甲酯、苯氧基乙醇、芐醇、氯丁醇、山梨 酸及其鹽、葡萄糖酸氯己定、甲基異噻唑啉酮、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯等。
[0121]作為上述pH調整劑，例如可列舉為無機酸(鹽酸、硫酸等）、有機酸(乳酸、乳酸鈉、 檸檬酸、檸檬酸鈉、琥珀酸、琥珀酸鈉等）、無機堿(氫氧化鉀、氫氧化鈉等）、有機堿(三乙醇 胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺等)等。
[0122] 作為上述螯合劑，例如可列舉為乙二胺四乙酸（依地酸）、乙二胺四乙酸鹽（鈉鹽 (依地酸鈉：日本藥典、EDTA-2Na等）、鉀鹽等）、植酸、葡糖酸、聚磷酸、偏磷酸等。其中，優選 為依地酸鈉。
[0123] 作為上述穩定劑，例如可列舉為聚丙烯酸鈉、二丁基羥基甲苯、丁基羥基茴香醚 等。
[0124] 作為上述刺激減輕劑，例如可列舉為甘草提取物、阿拉伯膠、聚乙烯吡咯烷酮等。
[0125] 〈粘度〉
[0126] 以上說明的本發明的皮膚外用組合物含有耐鹽性高分子(A)，可以在該組合物的 各種用途中具備合適的粘度。具體的，本發明的皮膚外用組合物的粘度（25°C)只要在約 mPa · s的范圍內，就沒有特別限制。從使用時容易從填充有該組合物的容器口 倒出、涂覆在皮膚上時也容易涂開的觀點出發，粘度優選約為mPa · s，更優選 為mPa · s，特別優選為lOOOO-lOOOOOmPa · s。主要是，通過適宜選擇作為上述 耐鹽性高分子(A)及添加成分的增粘劑的種類及使用量，能夠得到這樣粘度的皮膚外用組 合物。
[0127] 此外，在本發明中，粘度的測定是基于在第16次修正的日本藥典的一般試驗方法 中記載的粘度測定法，通過單圓筒形旋轉粘度計(Brookfield型粘度計)來進行的。在本申 請中，使用RB-80H(東機產業），并基于本機的使用說明書選定轉子、旋轉速度等的條件，測 定25°C下的粘度。關于單圓筒形旋轉粘度計記載以下說明。單圓筒形旋轉粘度計是測定使 液體中的圓筒以一定的角速度旋轉時的扭矩的粘度計。通過預先使用粘度計校正用標準液 在實驗上確定裝置常數KB，根據下式算出液體的粘度τι。
[0128] η=ΚΒΧΤ/ω
[0129] ri:液體的粘度(mPa · s)
[0130] KB:裝置常數(rad/cm3)
[0131] ω:角速度(rad/s)
[0132] T:作用于圓筒表面的扭矩（10-7Ν·πι)
[0133] <ΡΗ>
[0134] 本發明的皮膚外用組合物，通常具備ΡΗ2.0-9.0的酸堿性即可，但從對于皮膚、粘 膜的低刺激性及良好的皮膚使用感的觀點出發，優選為ΡΗ3.0-8.5，更優選為ρΗ5.0-8.0。
[0135] 〈性狀?制劑〉
[0136] 本發明的皮膚外用組合物的性狀沒有特別限定，可以為液體狀、流動狀或半固體 狀。并且，作為制劑形態，例如可以為液劑、懸濁劑、乳劑、乳霜劑、乳液、軟膏劑、凝膠劑、擦 劑、洗劑、氣霧劑、使藥液含浸在無紡布中的片狀劑等的制劑。其中，優選為乳液、乳霜劑、乳 劑、軟膏劑、凝膠劑、洗劑，特別優選為乳霜劑、乳液、軟膏劑、凝膠劑。此外，如乳劑、乳霜劑、 軟膏劑這樣，在含有油性基質及水性基質的情況下，W/0型或0/W型均可，但從發揮本發明的 皮膚外用組合物的效果及使用感受(粘性、延展性、潤濕感等)的觀點出發更優選0/W型。
[0137] 這樣的本發明的皮膚外用組合物由于含有耐鹽性高分子(Α)而具有適度的粘度， 易于適用在皮膚的各種部位，并且由于含有酸性多糖類(Β)而可發揮對于皮膚的優異的保 濕作用。因此，本發明的皮膚外用組合物能夠適用于保濕用途、化妝用途等各種用途。
[0138] 進一步的，上述皮膚外用組合物由于含有兩親化合物(C)，因此將該組合物通過涂 覆等適用于皮膚后，即使接著在其上面重疊地涂覆化妝品，也非常難以發生浮粉。因此，本 發明的皮膚外用組合物，可以像這樣使用:先將該組合物適用于皮膚，接著在皮膚的適用了 上述組合物的部分上適用粉底、眼影、腮紅等的彩妝化妝品。此外，作為本發明的皮膚外用 組合物和上述彩妝化妝品的適用方法，可列舉涂覆、噴霧等。
[0139] 此外，作為填充本發明的皮膚外用組合物的容器，可以沒有限制地使用公知形狀 的容器。容器的原材料也沒有特別限定，例如，也可以填充在如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚 萘二甲酸乙二醇酯、聚芳酯、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯這樣的塑料制或玻璃制等的原材料 的容器中來提供。作為容器，特別優選以聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯或聚 芳酯作為原材料的容器。
[0140]〈皮膚外用組合物的制造方法〉
[0141]本發明的皮膚外用組合物的制造方法沒有特別限制，可以在作為必須成分的耐鹽 性高分子(A)、酸性多糖類(B)及兩親化合物(C)以外適宜地選擇配合上述其他成分等，通過 常規方法，根據需要進行乳化來制造。
[0142] 實施例
[0143] 以下，基于實施例對本發明進行進一步詳細的說明，但本發明并不限定于這些實 施例。
[0144] [制備例]
[0145] 根據下述表1-8中記載的配方，通過常規方法，制備實施例及對比例的組合物(試 驗制劑）。各表中的數值單位只要沒有特別說明就為重量（％)。并且，各表中的"余量"是以 成分合計為1〇〇重量％的量。
[0146] [試驗例]
[0147] 對5名專業受試者的前臂內側的3cm X 3cm面積的部分涂覆適量(約0.05g)的各實 驗制劑后，在已涂覆的部分上進一步涂覆適量(約〇. 〇2g)的粉底霜(肌研透明質酸BB霜2自 然黃褐色:樂敦制藥制造），對于此時粉底霜的涂敷吸附情況，以5個階段(0:完全不浮粉-4: 明顯浮粉)進行打分，取平均數值。圖1表示的是各分數的代表性狀態的照片。若分數為2以 上，則判斷為感到不快感的"浮粉"。將評價結果表示在表1-8中。


[0164] 根據表1，在作為基質的濃甘油及1，3-丁二醇中僅配合(丙烯酰二甲基牛磺酸銨/ VP)共聚物，而不配合透明質酸鈉的制劑(參考例）中完全不會產生浮粉，與其相對，進一步 配合有透明質酸鈉的制劑（比較例1)產生了浮粉。但是，在進一步配合有PPG-14聚甘油-2 醚、PPG-17 丁醇聚醚-17、PEG/PPG-150/35共聚物這樣的兩親化合物(C)的制劑(實施例1-3) 中，發現浮粉大幅度改善。
[0165] 根據表2,未配合兩親化合物(C)的制劑(對比例2)產生了浮粉，與其相對，在配合 有PPG-17丁醇聚醚-17、PPG-25山梨醇的制劑(實施例4、5)中，發現浮粉大幅度改善。
[0166] 在表3-7中也發現了同樣的趨勢，并且得知在本發明中可以使用各種耐鹽性高分 子⑷。此外，根據表6,在配合有不相當于(C)成分的兩親化合物的PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/ 3甘油的制劑(對比例7)中產生了浮粉。
[0167] 根據表8,若配合耐鹽性高分子(A)和作為酸性多糖類(B)的黃原膠則會產生浮粉， 并且即使配合不相當于本發明的兩親化合物（C)的兩親化合物也無法防止浮粉（對比例 10)，而通過配合本發明的兩親化合物(C)，發現浮粉大幅改善(實施例15)。
[0168] [配方例]
[0169] 以下表示本發明的皮膚外用組合物的配方例。此外，以下的數值單位為重量（％ )。
[0170] 配方例1化妝水
[0173] 配方例2凝膠




【主權項】
1. 一種皮膚外用組合物，含有(A)耐鹽性高分子、（B)酸性多糖類和(C)下述通式（1)所 示的兩親化合物： Z-[0-{(E0)a(P0)b}-(A0)c-H]n (1) 式中， η為1-10的整數； Ζ為氫原子或通過從碳原子數為1-30的羥基化合物中去除η個羥基而得到的基團； ΕΟ為環氧乙烷基； ΡΟ為環氧丙烷基； ΑΟ為碳原子數為2-5的環氧烷基； a、b及c表示各環氧烷基的平均加成摩爾數，獨立地為0-200,但是，a、b及c不全為0,并 且，在η為2以上時，多個a、b、c及AO可以分別相同或相異，在η為3時，AO的碳原子數為2、3或 5，當Ζ為氫原子時，η為1， 此外，在{}內，各環氧烷基可以加成為無規狀，也可以加成為嵌段狀。2. 根據權利要求1所述的皮膚外用組合物，所述兩親化合物為下述通式(2)所示的化合 物： Z-[0-{(E0)a(P0)b}-H]n (2) 式中， η為1-10的整數； Ζ為氫原子或通過從碳原子數為1-30的羥基化合物中去除η個羥基而得到的基團； ΕΟ為環氧乙烷基； ΡΟ為環氧丙烷基； a及b表示各環氧烷基的平均加成摩爾數，獨立地為0-200，但是，a及b不全為0，并且，在 η為2以上時，多個a及b可以分別相同或相異，當Z為氫原子時，η為1， 此外，在{}內，各環氧烷基可以加成為無規狀，也可以加成為嵌段狀。3. 根據權利要求1或2所述的皮膚外用組合物，其特征在于，在所述通式（1)或（2)中，Ζ 為氫原子或通過從碳原子數為4-24的烷基一元醇、甘油、三羥甲基丙烷、赤蘚醇、季戊四醇、 烷基糖苷、二甘油、木糖醇、二季戊四醇、山梨醇、肌醇、蔗糖、海藻糖或麥芽糖醇中去除η個 羥基而得到的基團。4. 根據權利要求1-3中任一項所述的皮膚外用組合物，其特征在于，在所述通式（1)或 (2)中，Ζ為氫原子或通過從碳原子數為4-24的烷基一元醇中去除羥基而得到的基團、從山 梨醇中去除1-6個羥基而得到的基團或從二甘油中去除1-4個羥基而得到的基團。5. 根據權利要求1-4中任一項所述的皮膚外用組合物，其特征在于，所述酸性多糖類 (Β)為酸性粘多糖類、黃原膠或結冷膠。6. 根據權利要求1-5中任一項所述的皮膚外用組合物，其特征在于，所述耐鹽性高分子 (Α)為在側鏈上具有二甲基牛磺酸或其鹽的聚合物。7. 根據權利要求6所述的皮膚外用組合物，其特征在于，所述耐鹽性高分子(Α)為選自 (丙烯酸羥乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸Na)共聚物、（丙烯酰二甲基牛磺酸銨/乙烯基吡咯烷 酮)共聚物、（丙烯酰二甲基牛磺酸銨/山崳醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交聯共聚物、（丙烯酰 二甲基牛磺酸銨/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交聯聚合物以及(丙烯酸/丙烯酰二甲基牛 磺酸/二甲基丙烯酰胺)交聯聚合物所組成的群組中的至少一種。8.-種化妝方法，包括將根據權利要求1-7中任一項所述的皮膚外用組合物適用在皮 膚上，接著在所述皮膚上適用彩妝化妝品。
【文檔編號】A61Q19/00GK105848632SQ201480071002
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2014年12月24日
【發明人】藤田幸惠, 武本映美
【申請人】日本樂敦制藥株式會社