化妝品組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及納米乳劑或微乳劑形式的化妝品組合物。
【背景技術】
[0002] 水包油（0/W)或油包水（W/0)乳劑在化妝品和皮膚病學領域中是眾所周知 的，特別是用于化妝品產品例如乳（milk)、膏劑、滋補劑、精華液（serum)或花露水的制 備。具體而言，細乳劑諸如0/W納米乳劑或微乳劑由于其透明或稍微半透明（slightly translucent)的外貌而是化妝品產品中特別令人感興趣的。
[0003] 在化妝品或皮膚病學領域中，使用水包油（0/W)乳劑是已知的實踐。這些由分散 在水相中的油相（或親脂相）組成的乳劑具有外部水相，并且由于它們提供的清新的感覺 而因此是使用起來更愉悅的產品。然而，當油的存在量太大時它們具有相對缺乏穩定性的 缺點。目前，對于一些應用而言，含有大量的油是有利的，因為油為皮膚提供舒適性，滋養皮 膚，并且當這些油具有卸妝性能時也可以從皮膚卸妝。
[0004] 此外，具有細乳劑是有利的，所述細乳劑即為其中油相為非常小的液滴（即尺 寸小于4 ym的液滴）的形式的乳劑，因為這些細乳劑具有愉悅的化妝品感覺（cosmetic feel)并且通常比粗乳劑更穩定。
[0005] 這些乳劑可以具體地通過相變型溫度技術制備（PIT乳劑），其中構成油相的小珠 的平均尺寸在給定的限制內，即在〇. 1和4 y m之間（100-4000nm)。相變型溫度（或PIT) 乳化的原理在理論方面是本領域技術人員眾所周知的；它在1968由K. Shinoda(J. Chem. Soc. Jpn.，1968，89，435)描述。結果表明，這種乳化技術使得有可能獲得穩定的細乳劑 (K. Shinoda 和H. Saito, J. Colloid Interface Sci.，1969，30，258)。這項技術早在 1972 由Mitsui 等應用在化妝品中（"Application of the phase-inversion-temperature method to the emulsification of cosmetics"； T. Mitsui, Y. Machida和F. Harusawa, American. Cosmet. Perfum. , 1972, 87, 33) 〇
[0006] 該技術的原理如下：o/w乳劑（將水相引入到油相中）在應大于該體系的相變型 溫度的溫度下制備，即在此溫度下達到了使用的乳化劑(一種或多種）的親水和親脂特性之 間的平衡；在較高的溫度下，即大于此相變型溫度OPIT)，該乳劑是油包水型的，而且當其 冷卻時，該乳劑在相變型溫度下轉變，以便成為水包油型的乳劑，其事先已經經過了微乳劑 的狀態。這個過程使得可容易地獲得具有通常小于4 ym的直徑的乳劑。常規使用的水包 油型乳化表面活性劑具有8-18的HLB(HLB=親水親脂平衡）。這些乳化劑由于它們的兩親 性結構而位于油相/水相界面，從而穩定分散的油滴。
[0007] 然而，難以產生含有大量的油相的細0/W乳劑，因為這樣的乳劑具有不穩定傾向， 這種不穩定通過油的釋放造成水相和油相的聚結和分離。為了改善這些乳劑的穩定性，可 以增加乳化劑的濃度；然而，高濃度的乳化劑可導致粗糙、緊貼或粘滯感，并且產生對于皮 膚、眼睛和頭皮的無害的問題。
[0008] 具體而言，細乳劑諸如0/W納米乳劑或微乳劑由于其透明或稍微半透明的外貌而 是化妝品中特別令人感興趣的。
[0009] 例如，JP-A-H09-110635公開了一種通過使用聚甘油脂肪酸酯（作為表面活性劑） 和C ltl-C22 2-羥基脂肪酸的組合而形成的細乳劑。另外，JP-A-H11-71256公開了一種通過 使用聚甘油脂肪酸酯和甜菜堿的組合而形成的細乳劑。

【發明內容】

[0010] 然而，當特定類型的非離子表面活性劑用于制備細乳劑（例如納米乳劑或微乳 劑）時，乳劑的透明或稍微半透明的外貌以及乳劑的穩定性受損。
[0011] 本發明的一個目的是提供具有乳劑的透明或稍微半透明（優選透明）的外貌的納 米乳劑或微乳劑形式的穩定化妝品組合物，即使當使用上述非離子表面活性劑時。
[0012] 本發明的上述目的可通過為納米乳劑或微乳劑形式的化妝品組合物來實現，其包 含： (a) 至少一種油； (b) 至少一種聚甘油脂肪酸醋，優選具有衍生自4-6個甘油、更優選5或6個甘油的聚 甘油基團； (c) 至少一種水溶助長劑；和 (d) 水。
[0013] 所述（a)油可以選自植物或動物來源的油、合成油、硅油和烴油。優選地，所述（a) 油可以選自在室溫下為液體形式的徑油。可能優選所述（a)油選自具有低于600g/mol的 分子量的油。
[0014] 相對于所述組合物的總重量，所述（a)油的量可以為0. l_50wt%，優選0. 5_40wt%， 并且更優選l%_20wt%。
[0015] 所述（b)聚甘油脂肪酸酯可以具有8.0-14.0、優選9.0-13.5、并且更優選 10. 0-13. 0 的 HLB 值。
[0016] 優選所述（b)聚甘油脂肪酸酯可以選自包含3-6個甘油單元的聚甘油單月桂酸 酯、包含3-6個甘油單元的聚甘油單（異）硬脂酸酯、包含3-6個甘油單元的聚甘油單油酸 酯、包含3-6個甘油單元的聚甘油二油酸酯。
[0017] 所述（b)聚甘油脂肪酸酯可以選自聚甘油脂肪酸酯的混合物，優選具有衍生自 3-6個甘油、更優選5或6個甘油的聚甘油基團，其中所述混合物優選包含至少30wt%的具 有由5或6個甘油組成的聚甘油基團的聚甘油脂肪酸酯。
[0018] 所述（b)聚甘油脂肪酸酯原材料可以包括脂肪酸和含有70%或更多的聚合度為4 或更大的聚甘油的聚甘油的酯，優選脂肪酸和含有等于或大于60%的聚合度為4-11的聚甘 油的聚甘油的酯，并且更優選脂肪酸和含有等于或大于30%的聚合度為5的聚甘油的聚甘 油的酯。
[0019] 相對于所述組合物的總重量，所述（b)聚甘油脂肪酸酯的量可以為 0. lwt%-25wt%，優選按重量計0. 5wt%-20wt%，并且更優選按重量計l_15wt%。
[0020] 所述（b)聚甘油脂肪酸酯對所述（a)油的重量比可以為0.3-6,優選0.4-3,并且 更優選0. 5-1. 5。
[0021] 對于非離子水溶助長劑而言，所述（C)水溶助長劑可以具有-0.7至6、優選-0.7 至I. 0、優選-o. 5至0. 7的logP，以及對于離子水溶助長劑（例如酸性水溶助長劑）而言 具有優選為-〇. 7至5. 5的logP。當使用酸性水溶助長劑時，如本領域技術人員已知的，可 以加入任意的堿性物種來溶解該酸性水溶助長劑，以通過調整pH改善透明度。
[0022] 優選所述（c)水溶助長劑選自增白劑、抗老化劑、UV過濾劑、角質層分離劑 (keratolytic)和抗菌劑。
[0023] 優選所述（C)水溶助長劑選自氧代噻唑烷羧酸、維生素B3和其衍生物，優選 煙酰胺、黃嘌呤堿，優選咖啡因、樟腦苯扎銨甲基硫酸鹽、鞣花酸、羥基苯氧基丙酸、吡啶 二甲酸二乙醋（diethyllutidinate)、對苯二亞甲基二樟腦磺酸、阿魏酸、水楊酸、根皮 素（phloretine)、乙酰三氟甲基苯基纈氨酰甘氨酸、白藜蘆醇、芹菜素、普拉睪酮、二苯甲 酮-3、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、辛酰基水楊酸、水楊酸乙基己酯和茉莉酸衍生物，優選四 氫茉莉酸鈉。
[0024] 所述（c)水溶助長劑可以選自由咖啡因、茶堿、可可堿、茶堿乙酸（acefylline)及 其混合物。
[0025] 所述（c)水溶助長劑可以是茉莉酸衍生物，特別是由式（I)表示的：
其中 R1表示COOR 3基團，R 3表示氫原子或任選地被一個或多個羥基取代的C i_4烷基； R2表示飽和或不飽和的烴基，其是直鏈的并具有1-18個碳原子或者為支鏈或環狀的且 具有3-18個碳原子，或光學異構體或其鹽。優選（c)水溶助長劑可以是由下式表示的茉莉 酸衍生物：
[0026] 相對于所述組合物的總重量，所述（c)水溶助長劑的量可以為0. 01_25wt%，優選 0? l-20wt%，并且更優選 0? 5%-15wt%。
[0027] 根據本發明的化妝品組合物可以進一步包含至少一種不同于上述（b)的非離子 表面活性劑和/或至少一種離子表面活性劑。
[0028] 根據本發明的化妝品組合物可以進一步包含至少一種多元醇。
[0029] 根據權本發明的化妝品組合物可以進一步包括至少一種增稠劑，優選選自締合型 增稠劑。
[0030] 優選根據本發明的化妝品組合物是0/W乳劑形式，并且所述（a)油是具有300納 米或更小、優選l〇nm-150nm的數均顆粒尺寸的液滴形式。
[0031] 優選根據本發明的化妝品組合物具有大于50%、更優選大于60%、并且進一步更優 選大于70%的透明度。
[0032] 本發明的上述目的還可以通過為納米乳劑或微乳劑形式的化妝品組合物來實現， 其包含： (a) 至少一種油； (b) 至少一種具有8. 0-14. 0、優選9. 0-13. 5、并且更優選10. 0-13. 0的HLB值的非離子 表面活性劑； (c) 至少一種水溶助長劑，優選至少一種咖啡因或至少一種茉莉酸衍生物；和 (d) 水。
[0033] 此外，本發明還涉及用于處理皮膚、頭發、粘膜、指甲、睫毛、眉毛和/或頭皮的非 治療方法，其特征在于，將根據本發明的化妝品組合物是施用至皮膚、頭發、粘膜、指甲、睫 毛、眉毛或頭皮。
[0034] 此外，本發明還涉及使用該根據本發明的化妝品組合物作為或在護理產品和/或 洗滌產品和/或化妝產品和/或卸妝產品中用于身體和/或面部皮膚和/或粘膜和/或頭 皮和/或頭發和/或指甲和/或睫毛和/或眉毛的用途。
[0035] 實施本發明的最侔實施樽式 在認真研宄后，本發明人已發現可提供具有乳劑的透明或稍微半透明（優選透明）的 外貌的納米乳劑或微乳劑形式的穩定化妝品組合物，即使當使用難以形成細乳劑諸如納米 乳劑或微乳劑的非離子表面活性劑時。
[0036] 因此，本發明是納米乳劑或微乳劑形式的化妝品組合物，其包含： (a) 至少一種油； (b) 至少一種聚甘油脂肪酸醋，優選具有衍生自3-6個甘油、更優選5或6個甘油的聚 甘油基團； (c) 至少一種水溶助長劑；和 (d) 水。
[0037] 根據本發明的化妝品組合物由于所述聚甘油脂肪酸酯和所述水溶助長劑的組合 而具有較小直徑的分散相。因此，所述化妝品組合物可以是透明或稍微半透明的納米乳劑 或微乳劑形式。
[0038] 由于根據本發明的化妝品組合物可為透明的或稍微半透明的，因此所述組合物可 以優選用于洗劑（lotion)等。此外，作為被細分散的分散相，根據本發明的化妝品組合物 可以提供獨特的質感、保濕和濕潤的感覺，以及增加的柔軟度。此外，如果所述分散相是油 相且包含一種或多種親脂性或甚至兩親性活性成分，所述分散的油相可以起到活性成分的 載體的作用并加速活性成分滲透進入皮膚，或可以將活性成分分布在皮膚上。
[0039] 在下文中，將以更詳細的方式說明根據本發明的化妝品組合物。
[0040] [油] 根據本發明的化妝品組合物包含至少一種油。在這里，"油"是指在大氣壓（760mmHg)、 室溫（25°C )下為液體或糊劑（paste)(非固體）形式的脂肪化合物或物質。作為油，通常 用于化妝品中的那些可單獨使用或以其組合使用。這些油可以是揮發性的或非揮發性的， 優選非揮發性的。
[0041] 所述油可以是非極性油，例如烴油、硅油等；極性油，例如植物或動物油和酯油或 醚油；或其混合物。
[0042] 優選地，所述（a)油選自植物或動物來源的油、合成油、硅油和烴油。
[0043] 作為植物油的實例可以提及例如亞麻子油、山茶油、澳洲堅果油、玉米油、貂油、橄 欖油、鱷梨油、山茶花油、蓖麻油、紅花油、霍霍巴油、向日葵油、杏仁油、菜籽油、芝麻油、大 豆油、花生油及其混合物。
[0044] 作為動物油的實例，可以提及例如角鯊烯和角鯊烷。
[0045] 作為合成油的實例，可以提及烷烴油，例如異十二烷和異十六烷，酯油，醚油，以及 人工甘油三酯。
[0046] 所述酯油優選是飽和的或不飽和的、直鏈或支鏈C1-C26脂族一元酸或多元酸和飽 和的或不飽和的、直鏈或支鏈C1-C2Jg族一元醇或多元醇的液體醋，所述酯的碳原子的總數 大于或等于10。
[0047] 優選地，對于一元醇的酯而言，本發明的酯所衍生自的所述醇和所述酸中的至少 一種為支鏈的。
[0048] 在一元酸與一元醇的單酯中，可以提及棕櫚酸乙酯、棕櫚酸乙基己酯、棕櫚酸異 丙酯、碳酸二辛酯、肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸異丙酯或肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸異鯨蠟 酯、異壬酸2-乙基己酯、異壬酸異壬酯、新戊酸異癸酯和新戊酸異硬脂基酯（isostearyl neopentanoate)〇
[0049] 也可以使用C4-C22二羧酸或三羧酸和C ^C22醇的酯，以及單羧酸、二羧酸或三羧酸 和非糖的C4-C26二羥基、三羥基、四羥基或五羥基醇的酯。
[0050] 可以特別提及：癸二酸二乙酯；月桂酰肌氨酸異丙酯；癸二酸二異丙酯；癸二酸雙 (2-乙基己基）酯；己二酸二異丙酯；己二酸二正丙酯；己二酸二辛酯；己二酸雙（2-乙基 己基）酯；己二酸二異硬脂基酯；馬來酸雙（2-乙基己基）酯；檸檬酸三異丙酯；檸檬酸三 異鯨蠟酯；檸檬酸三異硬脂基酯；三乳酸甘油酯；三辛酸甘油酯；三辛基十二烷醇檸檬酸酯 (trioctyldodecyl citrate);檸檬酸三油基酯；新戊二醇二庚酸酯；二甘醇二異壬酸酯。
[0051] 作為酯油，人們可以使用糖酯和C6-C3tl且優選C 12-C22脂肪酸的二酯。應當回顧的 是，術語"糖"表示含有若干個醇官能團、具有或沒有醛或酮官能團并且包含至少4個碳原 子的攜帶氧的基于烴的化合物。這些糖可以是單糖、寡糖或多糖。
[0052] 可提及的合適的糖的實例包括鹿糖（sucrose)(或鹿二糖（saccharose))、葡萄 糖、半乳糖、核糖、海藻糖、麥芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖，及其衍生物，尤其 是烷基衍生物，例如甲基衍生物，例如甲基葡萄糖。
[0053] 脂肪酸的糖酯可尤其選自先前描述的糖和直鏈或支鏈、飽和或不飽和的C6-C 3tl且 優選C12-C22脂肪酸的酯或酯的混合物。如果它們是不飽和的，這些化合物可以具有一至三 個共軛或非共軛的碳-碳雙鍵。
[0054] 根據該變型的酯也可選自單酯、二酯、三酯、四酯和多元酯及其混合物。
[0055] 這些酯可以是，例如，油酸酯、月桂酸酯、棕櫚酸酯、肉豆蔻酸酯、山崳酸酯、椰油酸 酯、硬脂酸酯、亞油酸酯、亞麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯或其混合，例如，尤其是油棕櫚 酸醋、油硬脂酸醋和棕櫚酸硬脂酸醋（palmitostearate )混合醋，以及季戊四醇四乙基己酸 酯（pentaerythrityl tetraethyl hexanoate)。
[0056] 更具體地說，使用的是單酯和二酯，尤其是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖單油酸酯或 二油酸醋、硬脂酸酯、山崳酸酯、油棕櫚酸醋、亞油酸醋、亞麻酸酯和油硬脂酸酯。
[0057] 可提及的實例是由Amerchol公司以名稱Glucate?D0銷售的產品，其是甲基葡萄 糖二油酸酯。
[0058] 作為優選的酯油的實例，可以提及，例如己二酸二異丙酯、己二酸二辛酯、己酸 2-乙基己酯、月桂酸乙酯、辛酸鯨蠟酯、辛酸辛基十二烷基酯、新戊酸異癸酯、丙酸肉豆蔻 醋、2-乙基己酸2-乙基己醋、辛酸2-乙基己醋、辛酸/癸酸2-乙基己醋、棕櫚酸甲醋、棕 櫚酸乙酯、棕櫚酸異丙酯、碳酸二辛酯、月桂酰肌氨酸異丙酯、異壬酸異壬酯、棕櫚酸乙基己 酯、月桂酸異己酯、月桂酸己酯、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、油酸 異癸酯、三（2-乙基己酸）甘油酯、四（2-乙基己酸）季戊四醇酯、琥珀酸2-乙基己酯、癸 二酸二乙酯及其混合物。
[0059] 作為人工甘油三醋的實例，可以提及，例如癸酰辛酰甘油醋（capryl caprylyl glyceride)、甘油三肉豆蔻酸酯、甘油三棕櫚酸酯、甘油三亞麻酸酯、甘油三月桂酸酯、甘油 三癸酸酯、甘油三辛酸酯、甘油三（癸酸酯/辛酸酯）和甘油三（癸酸酯/辛酸酯/亞麻酸 酯）。
[0060] 硅油的實例，可以提及，例如直鏈有機聚硅氧烷如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅 氧燒、甲基氫聚硅氧烷（methylhydrogenpolysiloxane)等；環狀有機聚硅氧烷如八甲基環 四硅氧烷、十甲基環戊硅氧烷、十二甲基環己硅氧烷等；及其混合物。
[0061] 優選地，硅油選自液體聚二烷基硅氧烷，尤其是液體聚二甲基硅氧烷（PDMS)和包 含至少一個芳基的液體聚有機硅氧烷。
[0062] 這些硅油還可以是有機改性的。可以按照本發明使用的有機改性的硅酮是如上定 義且在其結構中包括一個或多個經由基于烴的基團連接的有機官能團的硅油。
[0063] 有機聚硅氧烷被更詳細地定義在Walter Noll的CXeffii1Stry 〇/ 577/(^9/76^(1968), Academic Press。它們可以是揮發性的或非揮發性的。
[0064] 當它們是揮發性的時，硅酮更特別地選自具有60°C和260°C之間的沸點的那些， 并且甚至更特別地選自： (i)包含3-7個且優選4-5個硅原子的環狀聚二烷基硅氧烷。這些是，例如特別由 Union Carbide 以名稱 Volatile Silicone?7207 或由 Rhodia 以 Silbione?70045 V2 銷售 的八甲基環四硅氧烷，由Union Carbide以名稱Volatile Silicone?7158或由Rhodia以 Silbione?70045 V5 銷售的十甲基環戊硅氧烷，和由 Momentive Performance Materials 以名稱Silsoft 1217銷售的十二甲基環戊硅氧烷，及其混合物。還可以提及由諸如二甲基 硅氧烷/甲基烷基硅氧烷類型的環共聚物，例如由Union Carbide公司銷售的具有下式的 Silicone Volatile?FZ 3109 ：
還可以提及環狀聚二烷基硅氧烷與有機硅化合物的混合物，例如八甲基環四硅氧烷和 季三甲基甲娃烷基季戊四醇（tetratrimethyIsiIylpentaerythritol)的混合物（50/50) 和八甲基環四硅氧烷和氧基-l，r-雙（2, 2, 2'，2'，3, 3' -六三甲基甲硅烷基氧基）新戊 燒的混合物； (ii)含有2-9個硅原子并在25°C下具有小于或等于5X KT6mVs的粘度的直鏈揮發性 聚二烷基硅氧烷。一個實例是特別地由Toray Silicone公司以名稱SH 200銷售的十甲基 四硅氧烷。屬于該類的娃酮也描述在以Cosmetics and Toiletries,第91卷，一月76， 第 27-32 頁，Todd & Byers, Ko/7Z