專利名稱：二劑混合型化妝品的制作方法
技術領域：
本發明涉及在即將使用前將第1劑和第2劑混合使用的二劑混合型化妝品，特別是涉及通過第1劑和第2劑混合增加粘度的二劑混合型化妝品。
以往，在染發劑等化妝品的領域，是使用由分別用途的容器保存的第1劑和第2劑構成，在即將使用前將兩者混合使用的二劑混合型化妝品。這樣的二劑混合型化妝品是通過將第1劑和第2劑混合型形成化妝品的有效成分的，該有效成分由于不穩定所以必須在形成有效成分后立即使用。作為這樣的成分，有氧化染發劑、毛發脫色劑、酶配合劑等。
對于這樣的二劑混合型化妝品，要求在混合前附著在容器內壁的殘留化妝品要少，且第1劑和第2劑的混合操作要容易，所以必須使其粘度變小。另一方面，將第1劑和第2劑混合后用于人體時，為了使混合液在使用部位停留一定時間，必須使混合液具有規定的粘度。為了配制具有規定粘度的化妝品，以往是將第1劑、第2劑單獨或兩者一起作成乳化劑或粘稠液劑，混合后可得到規定的粘度。還有，在第1劑、第2劑一方或雙方中含有表面活化劑，利用表面活性劑溶液的混合引起濃度變化而顯示粘度的特性，也可得到粘性。另外，對于酶配合化妝水，是利用粉末物質的溶解、分散得到粘性。
進而，在特開平7-82122號公報及特開平7-82123號公報公開了二劑型染發劑組合物，作為增粘劑是使用水不溶性的陰離子性聚合物。在這些水性展開劑中配合水不溶性的陰離子性混合物，在堿性水性洗劑中配合陽離子性聚合物。在使用時，通過將水性展開劑和堿性水性洗劑混合，使陰離子性聚合物和陽離子性聚合物反應，形成凝膠體。
可是，在配制第1劑、第2劑一方或雙方作為乳化劑或粘稠液劑時，由于在混合前粘度變高，藥劑附著在容器內壁，容器內的化妝品殘留量變多，第1劑和第2劑的混合操作變得困難。另外，在利用因表面活性劑溶液濃度變化而顯示粘度特性時，不僅得到的粘性不理想，而且配方中的成分對粘度有很大影響，因此，配方成分受到很大的限制，難以設計能充分發揮化妝品本來的功能的滿意配方。進而，在酶配合化妝水中利用粉末物質的溶解、分散而顯示粘度特性時，粘度的提高非常微小。
另外，在特開平7-82122號公報及特開平7-821123號公報所述的氧化性染發化合物中，通過作為增粘劑的陰離子性聚合物和陽離子性聚合物的反應，形成凝膠體。因此，若在堿性水性洗劑中含有其他的陰離子性成分時，就與該陽離子性聚合物反應，使作為增粘劑的陰離子性聚合物不能增粘。因此，堿性水性洗劑的配合成分受到很大的限制，在制劑上限制了自由度。另外，作為該增粘物的陰離子性聚合物不溶于水。為此，配制化妝品時，必需作成懸浮液等分散系，難以作成穩定性優良的劑型。進而，作為增粘劑，若使用陰離子性聚合物，由于形成了凝膠體，所以不能得到要求的所需粘度，而且使用范圍變窄。
本發明就是鑒于上述問題而進行研究的，其目的在于提供使用前粘度低，容易使用，而使用時，在停留的適用部位可得到充分粘度的同時，不損害配方的自由度，且可得到穩定的化妝品的二劑混合型化妝品。
本發明者為了達到上述目的，進行反復銳意研究結果發現，在二劑型化妝品中，通過在第1劑中適量配合羧酸乙烯聚合物或改性羧酸乙烯(カルボキシビニル)聚合物、低級醇及高級脂肪酸，可解決上述問題，完成了本發明。
即本發明是二劑混合型化妝品，其特征是由含有pH7以上的羧酸乙烯聚合物或改性羧酸乙烯聚合物、低級醇和高級脂肪酸的第1劑和第2劑組成，上述第1劑和第2劑的混合液的pH是5以上的二劑混合型化妝品，化妝品用主劑配合在上述第1劑及上述第2劑的一方或雙方中。
本發明的第1劑含有pH為7以上的羧酸乙烯聚合物或改性羧酸乙烯聚合物、低級醇及高級脂肪酸。羧酸乙烯聚合物被發現具有從通常中性附近到堿性的急劇變化的粘度。可是，通過低級醇、高級脂肪酸的適量配合，使其粘度降低，但與第2劑混合后可使粘度增加。本發明的第2劑，優選的是pH5以下，只要通過與第1劑混合，可使混合液的pH成為5以上，任何種類都可。
本發明所用的羧酸乙烯聚合物只要是具有上述特性，任何種類都可以。另外，作為改性羧酸乙烯聚合物，例如可舉出烷基改性羧酸乙烯聚合物。作為具有這樣特性的羧酸乙烯聚合物及改性羧酸乙烯聚合物，例如可舉出グットリッチ公司的商品名為“カ-ボボ-ル”、“ペミュレン”、和光純藥公司的商品名為“ハィピスヮコ-”。
第1劑的羧酸乙烯聚合物的配合量根據制劑的種類、所需的粘度，可適宜改變。可是，一般，羧酸乙烯聚合物的配合量，對于第1劑總量，若小于0.005重量％時，則得不到充分的粘度，若大于5.0重量％，就得到高粘度。因此，一般，優選的是0.005～5重量％，最優選的是0.1-3.0重量％。
本發明所使用的低級醇可舉出甲醇、乙醇、丁醇、丙醇、異丙醇、異丁醇、叔丁醇等，可以使用1種或2種以上。
第1劑的低級醇的配合量可根據制劑的種類、所需的粘度適當地變更，對于第1劑總量，優選的是配合0.01～25.0重量％，最優選的是5.0-20.0重量％。低級醇的配合量小于0.01重量％時，可得到高粘度，若超過25.0重量％時，混合后不能得到充分的粘度。
本發明所用的高級脂肪酸，優選的是碳原子數是12-24的，例如可舉出月桂酸、十四(烷)酸、十六烷酸、硬脂酸、二十二碳烷酸、油酸、異硬脂酸、亞油酸、亞麻酸等。
第1劑的高級脂肪酸的配合量，根據制劑的種類，所需要的粘度，可適當的變更，對于第1劑總量，優選的是配合0.01～25.0重量％，最優選的是5.0～15.0重量％。高級脂肪酸的配合量小于0.01重量％時，可得到高粘度，若超過25.0重量％，在混合后不能得到充分的粘度。
第1劑及第2劑的pH的調節可使用化妝品領域中一般常用的pH調節劑進行。例如作為酸可使用無機酸(例如磷酸、鹽酸等)、有機酸(例如檸檬酸、酒石酸、磷酸等)，作為堿劑，可使用氨、烷醇胺(例如一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等)、堿性氨基酸(例如精氨酸、賴氨酸等)、有機胺(例如胍、2-氨基-2-甲基丙烷等)、無機堿(例如氫氧化鈉、氫氧化鉀等)。進而，可使用與這些的鹽組合的緩沖溶液(例如磷酸-磷酸鈉鹽)。
第1劑和第2劑的混合比，只要不損害化妝品用主劑或羧酸乙烯聚合物的效果和穩定性，就沒有特別的限制，通常是2∶1～1∶3(第1劑第2劑，重量比)，優選的是1∶1～1∶2。本發明的二劑混合型化妝品，可作為各種用途，例如染發劑、脫色劑、燙發劑、脫毛劑、酶配合化妝水等使用。
作為化妝品用主劑，可舉出用于染發劑時的氧化染料、直接染料、酸性染料，油溶性染料、堿性染料等染料類，用于脫色劑時的氧化劑、燙發劑，用于脫毛劑時的還原劑。
作為其中的氧化染料，例如可舉出具有1種或數種的NH2-基、NHR′-基或N(R′)2-基、(R′表示碳數1-4的烷基或羥基烷基。)的對二胺類；例如對苯二胺、對甲苯二胺、N-甲基-對苯二胺、N,N-二甲基-對苯二胺、N,N-二乙基-2-甲基-對苯二胺、N-乙基-N-(羥基乙基)-對苯二胺、氯對苯二胺、N,N-雙-(2-羥基乙基)-對苯二胺、甲氧基-對苯二胺、2,6-二氯-對苯二胺、2-氯-6-溴-對苯二胺、2-氯-6-甲基-對苯二胺、6-甲氧基-3-甲基-對苯二胺、2,5-二氨基苯甲醚、N-(2-羥基丙基)-對苯二胺、N-2-甲氧基乙基-對苯二胺等；2,5-二氨基吡啶衍生物類；對氨基苯酚、2-甲基-4-氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、2-氯-4-氨基苯酚、3-氯-4-氨基苯酚、2,6-二甲基-4-氨基苯酚、3,5-二甲基-4-氨基苯酚、2,3-二甲基-4-氨基苯酚、2,5-二甲基-4-氨基苯酚、2,4-二氨基苯酚、5-氨基水揚酸等的對氨基苯酚類；鄰氨基苯酚類；鄰苯二胺類；α-萘酚、鄰甲酚、間甲酚、2,6-二甲基苯酚、2,5-二甲基苯酚、3,4-二甲基苯酚、3,5-二甲基苯酚、苯兒茶酸(バンズカテキン)、1,2,3-苯三酚、1,5-二羥基萘、1,7-二羥基萘、5-氨基-2-甲基苯酚、氫醌、2,4-二氨基苯甲醚、間甲苯二胺、4-氨基苯酚、間苯二酚、間苯二酚-甲基醚、間苯二胺、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉、1-苯酚-3-氨基-5-吡唑啉-5-酮、1-苯基-3,5-二甲基-吡唑烷、1-甲基-7-二甲基-氨基-4-羥基-2-喹啉酮、間氨基苯酚、4-氯間苯二酚、2-甲基間苯二酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、3,5-二氨基-三氟甲基苯、2,4-二氨基-氟苯、3,5-二氨基-氟苯、2,4-二氨基-6-羥基嘧啶、2,4,6-三氨基嘧啶、2-氨基-4,6-二羥基嘧啶、4-氨基-2,6-二羥基嘧啶、4,6-二氨基-2-羥基嘧啶、2,6-二氨基嘧啶等。
作為直接染料，例如可舉出2-氨基-4-硝基苯酚、2-氨基-5-硝基苯酚、鹽酸硝基對苯二胺、硝基對苯二胺、對氨基苯基氨基磺酸、對硝基鄰苯二胺、苦氨酸、苦氨酸鈉、苦味酸、媒介棕RH、蘇木因(ヘマティン)、硫酸硝基-對苯二胺、硫酸對硝基鄰苯二胺、硫酸對硝基間苯二胺、1-氨基-4-甲基氨基蒽醌、1,4-二氨基蒽醌等。
作為酸性染料，例如可舉出紅色2號、紅色3號、紅色102號、紅色04號、紅色105號、紅色106號、黃色4號、黃色5號、綠色3號、青色1號、青色2號、紅色201號、紅色227號、紅色230號、紅色231號、紅色232號、橙色205號、橙色207號、黃色202號、黃色203號、綠色201號、綠色204號、綠色205號、青色202號、青色203號、青色205號、褐色201號、紅色401號、紅色502號、紅色503號、紅色504號、紅色506號、橙色402號、黃色402號、黃色403號、黃色406號、黃色407號、綠色401號、綠色402號、紫色401號、黑色401號等。
作為油溶性染料，例如可舉出紅色215號、紅色218號、紅色225號、橙色201號、橙色206號、黃色201號、黃色204號、綠色202號、紫色201號、紅色501號、紅色505號、橙色403號、黃色404號、黃色405號、青色403號等。
作為堿性染料，例如可舉出紅色213號、紅色214號及Arlanor社的堿性染料的Sienna Brown、Mahogary、Madder Red、Steel Blue、StrawYellow等。
作為脫色劑用時的氧化劑，例如可舉出過氧化氫、溴酸鹽等。
作為燙發劑、脫毛劑用時的還原劑，例如可舉出巰基乙酸、巰基乙酸鹽、半胱氨酸、巰基乙酸甘油脂、硫甘油、硫代硫酸半胱胺等(チォ硫酸システ3ミン)。
這些化妝品用主劑可配合在第1劑或第2劑中任何一方或兩方。
另外，在本發明中，在不損害本發明效果的范圍內，可在第1劑、第2劑的一方或雙方中適宜配合通常用于化妝品的其他成分，例如香料、芳香族醇、多元醇等的醇類、陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、防腐劑、抗紫外線劑、金屬封閉劑等。
實施例以下，舉出實施例，進一步具體地說明本發明，但本發明不受這些實施例限制。另外，配合量只要沒有特殊聲明，是指相對于第1劑或第2劑的重量％。
實施例1-3、比較例1-3按照表1所示的配方，用下述方法配制第1劑及第2劑構成的染發劑，對于第1劑測定粘度及pH值、對于第2劑測定pH值。
用以下的標準評價以1∶1.5(第1劑第2劑，重量比)的比例，混合得到的第1劑和第2劑時的粘度、易混合程度、不滴落程度及用于毛發時的染著力和使用性(光滑性)。其結果如表2所示。
(1)混合后的粘度的評價方法◎是適宜的混合粘度，容易從涂敷容器中流出，操作性優良。
○混合粘度稍高，難以從涂敷容器中流出。
△混合粘度稍低，從涂敷容器口流出。
×混合粘度非常低，從涂敷容器口流出，不能涂敷在毛發上。
(2)易混合度的評價方法◎混合，上下慢慢地振動攪拌15次、混合。
○混合，上下慢慢地振動攪拌30次、混合。
△混合，上下劇烈地振動攪拌30次、混合。
×混合，即使上下劇烈地振動攪拌也不混合。
(3)不滴落程度的評價方法◎涂敷后，即使經過30分鐘也不滴落。
○涂敷后，經過30分鐘時，稍稍滴落。
△涂敷后，經過15分鐘時，稍稍滴落。
×剛涂敷后落下。
(4)染著力的評價方法◎染著力非常高。
○染著力高。
△染著力低。
×幾乎不染著。
(5)使用性(光滑性)的評價方法◎非常光滑，易梳理。
○光滑，易梳理。
△產生斑痕，難以梳理。
×產生斑痕，不能梳通。
制造方法第1劑在離子交換水中溶解羧酸乙烯聚合物后，依次添加、攪拌溶解。
第2劑依次添加在離子交換水中，攪拌溶解。
表1
<p>表2
實施例4脫色劑第1劑羧酸乙烯聚合物1.5重量％油酸 10.0丙醇 10.0氨水 適量三乙醇胺 適量螯合劑適量香料 0.1蛋白質水解物 0.1硅氧烷0.1離子交換水殘量第2劑過氧化氫水30％20.0酒石酸適量螯合劑適量離子交換水殘量制法在離子交換水中溶解羧酸乙烯聚合物后，依次添加、攪拌溶解(第1劑、粘度400cps)。依次添加到離子交換水中，攪拌溶解(第2劑)。
得到的第1劑和第2劑易于混合，混合后難以滴落，脫色力強。
實施例5脫色劑第1劑羧酸乙烯聚合物 1.0重量％亞油酸 15.0丁醇 3.0甲醇 3.0氫氧化鈉 適量螯合劑 適量香料 0.1離子交換水 余量第2劑過氧化氫水30％ 20.0鹽酸 適量螯合劑 適量離子交換水 余量制法在離子交換水中溶解羧酸乙烯聚合物后，依次添加、攪拌溶解(第劑、粘度350cps)。在離子交換水中依次添加、攪拌溶解(第2劑)。
得到的第1劑和第2劑容易混合，混合后，難以滴落，脫色力強。
實施例6脫色劑第1劑烷基改性羧酸乙烯聚合物 1.0重量％亞油酸 15.0丁醇 3.0甲醇 3.0氫氧化鈉 適量螯合劑 適量香料 0.1離子交換水 余量第2劑過氧化氫水30％ 20.0鹽酸 適量螯合劑 適量離子交換水 余量制法在離子交換水中溶解烷基改性羧酸乙烯聚合物后，依次添加、攪拌溶解(第1劑、粘度350cps)。在離子交換水中依次添加、攪拌溶解(第2劑)。
得到的第1劑和第2劑容易混合，混合后難以滴落，脫色力強。
發明的效果由上所述可知，按照本發明的二劑混合型化妝品，是可提供使用前粘度低，容易使用，而使用時增粘，容易停留在適用部位，同時不損害配方的自由度，且穩定的化妝品。
權利要求
1．二劑混合型化妝品，它是由含有pH7以上、羧酸乙烯聚合物或改性羧酸乙烯聚合物和低級醇和高級脂肪酸的第1劑和第2劑構成，上述第1劑和上述第2劑混合液的pH值在5以上，其特征在于，化妝品用主劑配合在上述的第1劑及第2劑的一方或雙方中。
2．權利要求1所述的二劑混合型化妝品，其中上述第2劑的pH值是5以下。
3．權利要求1或2所述的二劑混合型化妝品，其中上述第1劑的粘度是3000cps以下。
4．權利要求1～3中任何一項所述的二劑混合型化妝品，其中化妝品用主劑是染料。
5．權利要求4所述的二劑混合型化妝品，其中上述化妝品用主劑是含在上述第1劑中的氧化染料，上述第2劑含有氧化劑。
全文摘要
二劑混合型化妝品,它是由含有pH7以上、羧酸乙烯聚合物或改性羧酸乙烯聚合物和低級醇和高級脂肪酸的第1劑和第2劑構成,上述第1劑和上述第2劑混合液的pH值在5以上,其特征在于,化妝品用主劑配合在上述的第1劑及第2劑的一方或雙方中。按照本發明的二劑混合型化妝品,是可提供使用前粘度低,容易使用,而使用時增粘,容易停留在適用部位,同時不損害配方的自由度,且穩定的化妝品。
文檔編號A61K8/36GK1231171SQ99102159
公開日1999年10月13日 申請日期1999年2月9日 優先權日1998年2月9日
發明者鈴木一伸, 安田正明 申請人:株式會社資生堂