專利名稱：包含硅氧烷彈性體的化妝品組合物的制作方法
技術領域：
本發明背景本發明領域本發明涉及用于局部施用到皮膚上、其性能通過并入某些彈性體硅氧烷而得到增強的無水化妝品組合物。
相關技術包括有機酯和烴、特別是凡士林的柔潤劑很早以前在醫學上已作為皮膚調理劑來使用。作為滋潤成分，這些物質是僅次于水的第二個選擇。它們主要起閉合阻擋層的作用。在干燥皮膚的癥狀中，人類皮膚角質層外層的水含量是一個控制因素。當角質層含有10-20％的適量水時，皮膚就會保持柔韌性。然而當水的含量低于10％時，角質層通常會變脆及粗糙，可表現出脫皮和裂紋的現象。
通過滲濾或使表皮直接與水接觸，角質層從表皮的深層處得到了其水分。滲濾過程受皮膚水分的含量及濃度梯度的控制。在相當干燥的環境中，水在皮膚外層中的損失可以相當顯著，并通常超過由于滲濾所補償的速度。將閉合或半閉合阻擋層的物質置于皮膚表面上將起著減少水分損失到環境中的作用。它同時也使皮膚表面通過滲濾機理得到再次水化。
雖然現在有許多有效和經濟的皮膚調理劑，但它們仍具有一些缺點。
通常柔潤劑類型是以油包水乳狀液的形式提供的。很難獲得使油相和水相之間的臨界配方平衡達到足以確保長期貯存穩定性的程度。該臨界平衡的一個內容是內相的體積。必須獲得使產生和穩定體系的物化作用達到最大的臨界體積。如果該臨界體積得不到適當的平衡，則產物將發生粘度變化，最終導致相分離。通常最佳體積是很大的，它限制了外相體積的大小，并賦予體系一個呆滯、不適宜緩慢的破裂屬性。這個臨界內相體積限制可以減少官能度，并增加不適感的特性。
無水體系避免了乳狀液穩定性的問題。但是很不幸的是，由于無水的體系而產生了其他美學上的問題。不是所有油相的材料在高濃度時都可相容。此外，閉合劑如凡士林都是較為油膩的。它們具有粘到衣服上的缺點，并且不容易將其從皮膚上洗去。它們也不能適量地滲透進表皮中。
美國專利5,387,417(Rentsch)報道，通過凡士林基與交聯的有機聚硅氧烷-聚氧化烯乳化劑的乳化作用，獲得在化妝上可接受的半透明潤濕洗劑。根據該公開，不但得到了相容性，而且該硅氧烷使連續相非連續相的折射指數相匹配。
美國專利5,280,019(Klimisch)報道可增強水分在皮膚上的吸附和保留的組合物。通過使用有機硅化合物(它是羧基官能化的聚硅氧烷或其金屬羧酸鹽)可獲得這些結果。
從上述先有技術中很顯然某些類型的并入親水性官能度的聚硅氧烷，如聚氧化烯或羧酸酯單元可以有助于油相的乳化作用。實際上這些公開提出在硅氧烷上要求有親水性官能度。很不幸的是，用于乳化作用的親水性基團的并入使硅氧烷提供一種柔軟光滑的用后感(afterfeel)的能力受損。這些先有技術的親水性硅氧烷也不能完全解決油相和水相相容的問題。需要能攜帶較高濃度水基潤濕成分(如丙三醇)的新體系。同時還需要當將乳化液擦進皮膚時，可獲得較勻和的破乳效果以使正面感官/感覺的屬性達到最大的硅氧烷。帶有親水性的硅氧烷對閉合劑的無水體系也沒有任何好處，因它們通常會導致相分離。
因此，本發明的一個目的是提供一種無水但又能提供改進的膚感性能的皮膚處理組合物。
本發明的另一個目的是提供一種甚至在冷凍/解凍循環的條件下仍具有防止相分離的穩定性的皮膚處理組合物。
本發明的再一個目的是提供一種在初始施用到皮膚上能獲得平滑不呆滯的擦進的皮膚處理組合物。
從以下的概要和詳述中，本發明的這些和其他目的將變得更加顯而易見。
本發明概要我們提供一種皮膚處理組合物，它包括(ⅰ)0.1-30％的交聯非乳化硅氧烷彈性體；(ⅱ)1-50％的皮膚調理劑；(ⅲ)10-80％的揮發性硅氧烷；和(ⅳ)0-5％的水。
在本發明中特別優選的調理劑是烴如凡士林和增濕多元醇如丙三醇。環甲基硅酮是優選的揮發性硅氧烷。本發明的彈性體優選通過二乙烯基化合物、特別是具有至少兩個游離乙烯基的硅氧烷聚合物與聚硅氧烷主鏈上的Si-H鍵反應來形成。最優選的彈性體是通過位于分子球形MQ樹脂上的Si-H交聯的二甲基聚硅氧烷。
本發明的組合物基于以下概念使用交聯的非乳化硅氧烷彈性體與具有膠粘性質的皮膚調理劑混合。雖然我們不希望受縛于理論，但我們相信這些調理劑(當親水性時)提供給彈性體和揮發性硅氧烷混合物的內相。所述揮發性硅氧烷起著外相的作用，同時還分散否則不溶的交聯硅氧烷彈性體粉末。當這個體系施用到皮膚上時，所述揮發性硅氧烷進行蒸發，留下與皮膚流體更能相容的官能材料而被角質層上層所截留。與這些身體流體不相容的硅氧烷彈性體則停留在皮膚表面。由于該彈性體完全分散于揮發性硅氧烷中，因此它以相當均勻的一層沉積于皮膚上。稠密的三維交聯的硅氧烷彈性體膜在不溶的水/皮膚的脂質和外部環境之間起著中間層的作用。這種機制遮掩了高濃度親水性官能成分如甘油的負面感覺特征。
本發明詳述我們現已發現，交聯的非乳化硅氧烷彈性體與皮膚調理劑和揮發性硅氧烷混合，得到一種高度穩定的體系，并且給皮膚提供一種獨特的柔軟光滑的用后感。
交聯的非乳化硅氧烷彈性體是本發明的第一個基本成分。通常它們的數均分子量超過2,000、優選超過1,000,000。它們一般為10,000-20,000,000。術語“非乳化”定義為不存在聚氧化烯單元的硅氧烷。最好彈性體由二乙烯基化合物、特別是具有至少兩個游離乙烯基的聚合物與聚硅氧烷主鏈如分子球形MQ樹脂的Si-H鍵反應來形成。適宜的彈性體組合物可從General Electric Company購得，產品名稱為General Electric Silicone 1229、推薦的CTFA名為環甲基硅酮和乙烯基二甲基硅酮(Vinyl Dimethicone)/Methicone交聯聚合物，所提供的是環甲基硅酮載體中的20-35％的彈性體。CTFA名為交聯硬脂酰基甲基二甲基硅氧烷共聚物的相關彈性體組合物可從Grant Industries，Inc.,Elmwood Park,New Jersey以Gransil SR-CYC(環甲基硅酮載體中的25-35％彈性體)的商品名獲得。優選將來自General Electric和GrantIndustries的商業產品進一步處理，使其在聲譜顯示儀(Sonolator)中循環10-60個行程進行高壓(約5,000psi)處理。Sonolation得到了平均粒度為0.2-10微米、優選為0.5-5微米的彈性體的所得流體。當在25℃下通過Brookfield LV粘度計測量時(大小4巴，60轉/分，15秒)粘度為300-20,000cps為最佳。
彈性體的量可為組合物重量的0.1-30％、最適為1-15％、最優選為3-10％。
本發明第二個基本成分是皮膚調理劑。優選這些調理劑選自保濕劑、剝離劑、柔潤劑及其混合物。
保濕劑通常是用于潤濕、減少脫皮并促進累積的鱗片從皮膚上去除的多元醇。常見的多元醇包括聚(亞烷基)二醇、更優選為烯化多醇及其衍生物。解說性的例子為丙二醇、二聚丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、山梨醇、羥丙基山梨醇、己二醇、1,3-丁二醇、1,2,6-己三醇、乙氧基丙三醇、丙氧基丙三醇及其混合物。最優選的保濕劑是丙三醇。保濕劑的量可為1-50％(重量)、優選為10-40％(重量)、最適為25-35％(重量)。
根據本發明的剝離劑優選選自α-羥基羧酸、β-羥基羧酸及這些酸的鹽。羧酸優選為C2-C30羧酸。最優選的是羥基乙酸、乳酸和水楊酸及其銨鹽。剝離劑的量優選為1-15％(重量)、更優選為2-10％(重量)。
可以使用許多各種各樣的C2-C30α-羥基羧酸。其適宜的例子包括-羥基乙酸-羥基丙酸-羥基己酸-羥基辛酸-羥基癸酸-羥基十二酸-羥基十四酸-羥基十六酸-羥基十八酸-羥基二十酸-羥基二十二酸-羥基二十六酸，和-羥基二十八酸當調理劑是柔潤劑時優選選自烴、脂肪酸、脂肪醇和酯。凡士林是最優選的烴型柔潤調理劑。其他可以使用的烴包括礦物油、聚烯烴如聚癸烯以及鏈烷烴(parafins)如異十六烷(例如Permethyl 99和Permethyl 101)。
脂肪酸和脂肪醇優選具有10-30個碳原子。這類化合物的解說性例子是壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、羥基硬脂酸、油酸、亞油酸、蓖麻油酸、花生酸、山崳酸、芥酸和醇。
油酯柔潤劑優選為選自以下種類的一種或多種1．甘油三酯如植物脂肪和油及動物脂肪和油。其例子包括蓖麻油、可可油、紅花油、棉子油、玉米油、橄欖油、鱈魚肝油、杏仁油、鱷梨油、棕櫚油、芝麻油、角鯊烯、Kikui油和豆油。
2．乙酰甘油酯，如乙酰化的單酸甘油酯。
3．乙氧基化的甘油酯，如乙氧基化的一硬脂酸甘油酯。
4．具有10-20個碳原子的脂肪酸的烷基酯。脂肪酸的甲基酯、異丙基酯和丁基酯在此處都是有用的。其例子包括月桂酸己酯、月桂酸異己酯、棕櫚酸異己酯、棕櫚酸異丙酯、油酸癸酯、油酸異癸酯、硬脂酸十六酯、硬脂酸癸酯、異硬脂酸異丙酯、己二酸二異丙酯、己二酸二異己酯、己二酸二己基癸酯、癸二酸二異丙酯、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯和乳酸鯨臘酯。
5．具有10-20個碳原子的脂肪酸的鏈烯酯。其例子包括肉豆蔻酸油酯、硬脂酸油酯和油酸油酯。
6．醚-酯如乙氧基化的脂肪族醇的脂肪酸酯。
7．多元醇酯。乙二醇一-和二-脂肪酸酯、二乙二醇一-和二-脂肪酸酯、聚乙二醇(200-6000)一-和二-脂肪酸酯、丙二醇一-和二-脂肪酸酯、一油酸聚丙二醇2000酯、一硬脂酸聚丙二醇2000酯、一硬脂酸乙氧基化的丙二醇酯、一-和二-脂肪酸甘油酯、聚脂肪酸聚甘油酯、一硬脂酸乙氧基化的甘油酯、一硬脂酸1,2-丁二醇酯、二硬脂酸1,2-丁二醇酯、脂肪酸聚氧乙烯多元醇酯、脂肪酸山梨醇酯和脂肪酸聚氧乙烯山梨醇酯是令人滿意的多元醇酯。
8．蠟酯如蜂蠟、鯨蠟、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸硬脂酰酯。
皮膚調理劑的量可為1-50％(重量)、優選為3-25％(重量)、最適為5-20％(重量)。
本發明第三個基本成分是揮發性硅氧烷。術語“揮發性”指在環境條件下那些具有可測量壓力的那些物質。此處有用的揮發性聚有機硅氧烷可以是環狀的、也可以是直鏈的。優選的環狀硅氧烷包括含有約3-約9個硅原子、優選含有約4-約5個硅原子的聚二甲基硅氧烷(通常稱為環甲基硅酮)。優選的直鏈硅油包括含有約3-約9個硅原子的聚二甲基硅氧烷。25℃時直鏈揮發性硅氧烷通常的粘度小于約5厘沲，而環狀硅油的粘度小于約10厘沲、優選為0.1-8厘沲。在本發明中有用的硅油的例子包括Dow Corning 244、Dow Corning 245和DowCorning 344、Dow Corning 345和Dow Corning 200(由Dow Corning公司制造)；Silicone 7207和Silicone 7158(由Union Carbide公司制造)；SF1202(由General Electric制造)。
揮發性硅氧烷的量可為10-80％(重量)、優選為20-70％(重量)、最適為30-65％(重量)。
本發明的化妝品組合物基本上是無水的。可將水的量限制在0-5％(重量)、優選不超過4％(重量)、更優選不超過3％(重量)、最優選不超過2％(重量)、最適不超過0.5％(重量)。
除了所述基本成分外，根據所需化妝品組合物的具體類型可以包括其它材料。例如可將各種表面活性劑配制進所述組合物中。這些表面活性劑可以選自非離子、陰離子、陽離子或兩性乳化劑。其量可為約0.1-約20％(重量)。解說性的非離子表面活性劑為基于C10-C22脂肪醇和酸的烷氧基化合物和脫水山梨糖醇。這些材料可從例如ShellChemical Company(以Neodol為商標)購得。由BASF Corporation(以Pluronic為商標)銷售的聚氧丙烯-聚氧乙烯共聚物有時也是有用的。從Henkel Corporation購得的烷基聚苷也可以用于本發明的這個目的。
陰離子型表面活性劑包括脂肪酸皂、十二烷基硫酸鈉、月桂基醚硫酸鈉、烷基苯磺酸酯、一-和二-烷基酸磷酸酯和脂酰羥乙磺酸鈉。
兩性表面活性劑包括如氧化二烷基胺和各種類型的甜菜堿(如可可酰氨基丙基甜菜堿)的那些材料。
少量添加劑成分也可包括如香料、遮光劑和著色劑，它們每一種都為其各自的有效量以完成各自的作用。
以下實施例將更加詳細地解說本發明的實施方案。除非另有說明，否則此處以及所附的權利要求書中提及的所有份數、百分數和比例均以重量計。
實施例1本發明說明無水皮膚處理組合物。將在下表中列舉的各種組分在60℃下一起加入到容器中，并用均化攪拌器混合。然后將其在800-1,000 psi下進行sonolation 5-10分鐘。所得產物為一種具有相當柔滑用后感的不油膩半固體。
表Ⅰ
實施例2本實施例說明根據本發明的另一種無水皮膚處理組合物。采用在下表中所列舉的各種組分以和實施例1基本上相似的方式進行配制。所得產物具有勻和柔滑的用后感。
表Ⅱ
實施例3進行了一系列的實驗以評估水對本發明各種組合物的影響。配方和性能特征列舉于下表Ⅲ。
表Ⅲ
表Ⅲ中的實驗結果表明，含有6％水的配方沒有通過冷凍/解凍循環穩定性的評估。此外產物初次施用的膚感顯示，6％水時擦用時有呆滯的感覺。相反，0％水時觀察到勻和的擦用。3％水時僅有輕微的呆滯感。
權利要求
1．一種皮膚處理組合物，它包含(ⅰ)0.1-30％的交聯非乳化硅氧烷彈性體；(ⅱ)1-50％的皮膚調理劑；(ⅲ)10-80％的揮發性硅氧烷；和(ⅳ)0-5％的水。
2．根據權利要求1的組合物，其中所述皮膚調理劑選自保濕劑、剝離劑、柔潤劑及其混合物。
3．根據權利要求2的組合物，其中所述柔潤劑是烴。
4．根據權利要求3的組合物，其中所述烴是凡士林。
5．根據權利要求2-4中任一項的組合物，其中所述保濕劑是選自丙三醇、丙二醇、聚乙二醇及其混合物的多元醇。
6．根據權利要求2-5中任一項的組合物，其中所述剝離劑選自α-羥基羧酸、β-羥基羧酸及其鹽。
7．根據權利要求1-6中任一項的組合物，其中存在的水為0-3％(重量)。
8．根據權利要求1-7中任一項的組合物，其中所述交聯的非乳化硅氧烷彈性體是通過聯乙烯基化合物與聚硅氧烷的Si-H鍵反應來形成的。
全文摘要
提供一種包括交聯非乳化硅氧烷彈性體、皮膚調理劑、揮發性硅氧烷和不超過5%的水的皮膚處理組合物。烴如凡士林和多元醇如丙三醇是優選的皮膚調理劑。包含所述彈性體給皮膚提供了非—傳統的勻和/柔滑的感覺,擦用時沒有呆滯之感。
文檔編號A61K8/365GK1223569SQ97195821
公開日1999年7月21日 申請日期1997年6月10日 優先權日1996年6月28日
發明者B·J·杜布科夫斯基, A·P·茲奈登, M·C·切尼, W·羅瑟 申請人:尤尼利弗公司