本發明涉及毛發定型組合物領域，特別是一種能夠有效提高毛發定型效果的毛發定型組合物及其制備方法。
背景技術：
：卡波樹脂等增稠劑具有很強的增稠能力，但是不具備成膜/定型能力，且在實際應用中表現為凝膠不易被捻取、勾起量少，膚感過于水潤，涂抹時會變稀薄。此種特性與毛發用定型產品的應用需求不符。pvp、vp/va共聚物、丙烯酸(酯)類共聚物、丙烯酰胺類共聚物、聚季銨鹽-46等聚合物具有很好的成膜/定型能力，但是增稠能力不足。因此目前毛發用定型產品為滿足增稠和定型兩大功能需分別加入增稠劑和定型劑，導致生產流程復雜化。且增稠劑和定型劑存在相容性不佳的問題，導致最終產品透明度不高。專利zl2005800430583公開了一種流變改性劑/頭發定型樹脂，該樹脂是交聯的線性聚(乙烯基酰胺/可聚合羧酸)共聚物,表現了有利的高粘度和持久卷曲保持率的頭發護理性能。該方案能夠提供較好的成膜性能，但是其存在的問題在于，該樹脂從勾取難易程度、凝膠彈性、涂抹爽滑性方面不夠優秀，這必然導致其應用與配方產品中會降低配方產品的生產和使用性能。因此開發出一種取用、涂抹方便，定型效果好的毛發定型組合物符合現在的市場要求。技術實現要素：本發明旨在提供一種取用、涂抹方便，定型效果好的毛發定型組合物的制備方法。其具體方案為：一種毛發定型組合物，包含0.3～5wt％的羧酸共聚物，所述的羧酸共聚物為聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物和/或聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺)交聯共聚物；所述的聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物中α，β-不飽和羧酸、n-烷基丙烯酰胺和n-乙烯基吡咯烷酮的質量比為65～87：3～18：4～25；所述的聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺)交聯共聚物中α，β-不飽和羧酸和n-烷基丙烯酰胺的質量比為75～95：6～18。在上述的毛發定型組合物中，所述的組合物還包括以下組分：保濕劑0～10wt％；螯合劑0～0.5％；調理劑0～1wt％；乙醇0～10％wt；輔助增稠劑0～0.5wt％；輔助定型劑0～1wt％；中和劑調節體系至ph＝6～8去離子水余量。在毛發定型組合物領域中，上述的添加劑都是非常常用的，具體來說，保濕劑可以選擇為丙二醇、山梨醇、甘油或其他本領域任何可選的保濕劑；螯合劑可以選擇為乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸四鈉、羥乙二磷酸以及其他任選的可適用于毛發定型劑中的螯合劑；調理劑可以選擇為聚醚硅油、陽離子調理劑或其他本領域任何可選的調理劑；輔助增稠劑可以選擇為卡波樹脂、黃原膠、卡拉膠、纖維素或其他本領域任何可選的調理劑；輔助定型劑可以選擇為pvp、vp/va共聚物、丙烯酸(酯)類共聚物、丙烯酰胺類共聚物、聚季銨鹽-46等。在上述的毛發定型組合物中，所述的組合物還包括適量的香精和防腐劑。在上述的毛發定型組合物中，n-烷基丙烯酰胺中烷基的化學式為cnh2n+1，式中n＝4～12。在上述的毛發定型組合物中，所述的n-烷基丙烯酰胺為n-十二烷基丙烯酰胺、n-辛基丙烯酰胺、n-叔辛基丙烯酰胺、n-庚基丙烯酰胺、苯基丙烯酰胺、n-丁基丙烯酰胺、n-叔丁基丙烯酰胺中的一種或多種組合。在上述的毛發定型組合物中，所述的α，β-不飽和羧酸為(甲基)丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸中的一種或多種的組合；其中(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸。在上述的毛發定型組合物中，所述的羧酸共聚物中所用的交聯單體占共聚單體總重的1.0～3.2wt％。在上述的毛發定型組合物中，所述的交聯單體為季戊四醇三烯丙基醚、二甘醇二烯丙基醚或蔗糖烯丙基醚中的一種或多種的組合。同時，本發明的另外一個目的在于提供一種如上所述的一種毛發定型組合物的制備方法，包括以下步驟：步驟1：將去離子水加入到合適的容器內；步驟2：開啟攪拌，中等攪拌速率下緩慢加入輔助增稠劑，然后緩慢加入聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物和/或聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺)交聯共聚物；步驟3：繼續攪拌30～60min至分散均勻，加入中和劑，攪拌均勻，調節ph至6～8；步驟4：依次加入余下配方組分，攪拌均勻。本發明的有益效果在于：本發明使用的聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物和/或聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺)交聯共聚物起定型劑/成膜劑和流變改性劑的作用，可免于分別加入增稠劑和定型劑，提高生產效率。本發明的毛發定型組合物具有合適的粘度和令使用者愉悅的彈性，易于捻取，勾起量多，膚感爽滑，在毛發上涂布時不變稀薄，同時定型能力強。附圖說明圖1為本發明的實施例a2的聚合物以及市售產品的潤濕對比圖；圖2為本發明的實施例a2的聚合物以及市售產品的攪拌分散圖；圖3為本發明的實施例a2的聚合物以及市售產品的中和對比圖。具體實施方式下面結合具體實施方式，對本發明的技術方案作進一步的詳細說明，但不構成對本發明的任何限制。為了更加清楚的對本發明進行說明，列舉如下實施例來說明本發明的優越性。毛發定型組合物實施例各應用實施例和對比例的組分配比如下表一至八實施例1表一實施例1的配方表實施例2表二實施例2的配方表成分用量(wt％)去離子水余量下述實施例b40.3市售卡波樹脂0.5氫氧化鈉適量丙二醇6聚醚硅油0.5乙醇7pvpk301香精適量防腐劑適量實施例3表三實施例3的配方表成分用量(wt％)去離子水余量下述實施例b61.92-氨基-2-甲基-1-丙醇適量甘油3聚醚硅油0.7香精適量防腐劑適量實施例4表四實施例4的配方表成分用量(wt％)去離子水余量下述實施例a24.6氫氧化鈉適量聚醚硅油0.6乙醇5香精適量防腐劑適量實施例5表五實施例5的配方表成分用量(wt％)去離子水余量下述實施例a31.2三乙醇胺適量甘油10乙醇5pvpk301香精適量防腐劑適量實施例6表六實施例6的配方表實施例7表七實施例7的配方表成分用量(wt％)去離子水余量下述實施例b11.82-氨基-2-甲基-1-丙醇適量丙二醇6乙醇10香精適量防腐劑適量實施例8表八實施例8的配方表成分用量(wt％)去離子水余量下述實施例a50.6市售卡波樹脂0.3氫氧化鈉適量pvpk300.8聚醚硅油0.6香精適量防腐劑適量實施例9表九實施例9的配方表對比例1表十對比例1的配方表成分用量(wt％)去離子水余量市售卡波樹脂0.5氫氧化鈉適量丙二醇6聚醚硅油0.5乙醇7pvpk302香精適量防腐劑適量對比例2表十一對比例2的配方表成分用量(wt％)去離子水余量市售卡波樹脂0.5三乙醇胺適量甘油10聚醚硅油0.7乙醇7pvpk901香精適量防腐劑適量對比例3表十二對比例3的配方表成分用量(wt％)去離子水余量下述對比例a21.5氫氧化鈉適量甘油10香精適量防腐劑適量上述實施例1-9以及對比例1至3的制備方法如下：步驟1：將去離子水加入到合適的容器內；步驟2：開啟攪拌，中等攪拌速率下緩慢加入輔助增稠劑，然后緩慢加入聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物和/或聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺)交聯共聚物；步驟3：繼續攪拌30～60min至分散均勻，加入中和劑，攪拌均勻，調節ph至6～8；步驟4：依次加入余下配方組分，攪拌均勻。交聯共聚物的制備方法：聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物的制備：實施例a1稱取3gn-十二烷基丙烯酰胺、25gn-乙烯基吡咯烷酮、2.9g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2.8g季戊四醇三烯丙基醚、0.5g過氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解于65.8g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入283.3g環己烷、283.4g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色共聚物增稠劑粉末。實施例a2稱取6gn-叔丁基丙烯酰胺、13gn-乙烯基吡咯烷酮、2.4g斯盤-80、0.8g季戊四醇三烯丙基醚、0.3g蔗糖烯丙基醚、0.4g過氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解于77.1g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入501.9g環己烷、167.3g乙酸丁酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至45℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色共聚物增稠劑粉末。實施例a3稱取5gn-叔辛基丙烯酰胺、4gn-乙烯基吡咯烷酮、2g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2.1g季戊四醇三烯丙基醚、0.3g過氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解于86.6g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入160g環己烷、240g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至55℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色共聚物增稠劑粉末。實施例a4稱取18gn-叔丁基丙烯酰胺、8gn-乙烯基吡咯烷酮、5g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、3g季戊四醇三烯丙基醚、0.4g過氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解于65.6g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入131.3g環己烷、393.7g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色共聚物增稠劑粉末。實施例a5稱取12gn-十二烷基丙烯酰胺、9gn-乙烯基吡咯烷酮、3.9g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2.5g蔗糖烯丙基醚、0.6g過氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、72g丙烯酸，將上述原料溶解于135g正己烷和315g乙酸乙酯中配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入135g環己烷、315g乙酸丙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色共聚物增稠劑粉末。實施例a6稱取9gn-十二烷基丙烯酰胺、15gn-乙烯基吡咯烷酮、0.6g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2g斯盤-80、0.9g蔗糖烯丙基醚、1g季戊四醇三烯丙基醚、0.4g過氧化二碳酸二(2-乙基己酯)，將上述原料溶解于70.1g丙烯酸和1g甲基丙烯酸中配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入307.1g環己烷、307.1g乙酸丙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色共聚物增稠劑粉末。對比例a1稱取2.5g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、1.4g季戊四醇三烯丙基醚、0.4g過氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解于95.7g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入334.6g環己烷、334.6g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色共聚物增稠劑粉末。對比例a2稱取25gn-乙烯基吡咯烷酮、2.9g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2.8g季戊四醇三烯丙基醚、0.5g過氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解于68.8g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入283.3g環己烷、283.4g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色共聚物增稠劑粉末。小結：本實施例a1-a6采用n-烷基丙烯酰胺和n-乙烯基吡咯烷酮作為功能性單體。n-烷基丙烯酰胺具有疏水的烷基，而n-乙烯基吡咯烷酮具有親水性，通過調整兩者比例，能得到表面親疏水性適宜的聚合物粒子，同時亦賦予聚合物一定的表面活性劑性質，因此十分有利于聚合物在水中的潤濕和分散。采用n-烷基丙烯酰胺作為功能性單體，在引入疏水基團的同時也引入了酰胺鍵。疏水基團能帶來疏水締合作用，此種締合作用是由于疏水基團間因憎水作用而發生聚集，從而產生分子內和分子間的締合作用；丙烯酰胺單體的引入不僅提高了聚合的肌膚親和性，還提供了大量的氫鍵供體和受體。疏水締合和氫鍵作用使聚合物分子內和分子間形成了更高級的交聯網絡結構，此種結構對外界離子不敏感，能有效抵抗由于皮膚表面鹽分導致的凝膠失水和粘度降低等效應；同時此種結構能提高聚合物凝膠的內聚力，宏觀上賦予聚合物凝膠適中的彈性和延展性，易粘附在皮膚上。同時n-烷基丙烯酰胺和n-乙烯基吡咯烷酮都能提供良好的成膜能力，我們發現該聚合物凝膠涂覆于皮膚后具有令人愉悅的成膜、緊致感。另外我們驚奇地發現共聚所得的聚合物水凝膠具有很好的透明度。本實施例a1-a6采用了“饑餓滴加”的沉淀聚合法，而傳統制備聚羧酸增稠劑的方法為除引發劑外全部反應物置于反應釜中，反應過程中滴加引發劑。與傳統方法相比，“饑餓滴加”法聚合過程放熱平穩易于控制，不易出現爆聚現象；另外本領域研究人員所熟知，“饑餓滴加”法能有效抑制共聚反應中各單體的均聚傾向，有利于得到共聚均勻的聚合物。我們發現“饑餓滴加”法得到的聚羧酸增稠劑和傳統方法制備的相比，水凝膠具有更優異的透光率和細膩度，觀感大大提升。而與需先合成“種子”的“種子”沉淀聚合法相比，“饑餓滴加”法能得到性能類似的產品，同時合成步驟大為簡化。聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺)交聯共聚物的制備：實施例b1稱取6gn-十二烷基丙烯酰胺、2.9g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、1.1g季戊四醇三烯丙基醚、0.5g過氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解于89.5g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入283.3g環己烷、283.3g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色羧酸共聚物增稠劑粉末。實施例b2稱取10gn-叔丁基丙烯酰胺、3.5g斯盤-80、0.9g季戊四醇三烯丙基醚、0.5g蔗糖烯丙基醚、0.5g過氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解于84.7g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入393.8g環己烷、131.2g乙酸丁酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至45℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色羧酸共聚物增稠劑粉末。實施例b3稱取15gn-叔辛基丙烯酰胺、5g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2.1g季戊四醇三烯丙基醚、0.3g過氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解于77.6g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入160g環己烷、240g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至55℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色羧酸共聚物增稠劑粉末。實施例b4稱取18gn-叔丁基丙烯酰胺、2.8g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、3g季戊四醇三烯丙基醚、0.4g過氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解于75.8g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入167.3g環己烷、501.9g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至55℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色羧酸共聚物增稠劑粉末。實施例b5稱取12gn-十二烷基丙烯酰胺、2g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2.5g蔗糖烯丙基醚、0.6g過氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、82.9g丙烯酸，將上述原料溶解于135g正己烷和315g乙酸乙酯中配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入135g環己烷、315g乙酸丙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色羧酸共聚物增稠劑粉末。實施例b6稱取11gn-十二烷基丙烯酰胺、0.6g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2g斯盤-80、0.9g蔗糖烯丙基醚、1g季戊四醇三烯丙基醚、0.4g過氧化二碳酸二(2-乙基己酯)，將上述原料溶解于83.1g丙烯酸和1g甲基丙烯酸中配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入307.1g環己烷、307.1g乙酸丙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色羧酸共聚物增稠劑粉末。小結：本實施例b1-b6采用n-烷基丙烯酰胺作為功能性單體，在引入疏水基團的同時也引入了酰胺鍵。疏水基團能帶來疏水締合作用，此種締合作用是由于疏水基團間因憎水作用而發生聚集，從而產生分子內和分子間的締合作用；丙烯酰胺單體的引入不僅提高了聚合的肌膚親和性，還提供了大量的氫鍵供體和受體。疏水締合和氫鍵作用使聚合物分子內和分子間形成了更高級的交聯網絡結構，此種結構對外界離子不敏感，能有效抵抗由于皮膚表面鹽分導致的凝膠失水和粘度降低等效應；同時此種結構能提高聚合物凝膠的內聚力，宏觀上賦予聚合物凝膠適中的彈性和延展性，易粘附在皮膚上，同時我們驚奇地發現該聚合物凝膠涂覆于皮膚后具有令人愉悅的成膜、緊致感。以上的特性都是傳統聚羧酸類增稠劑所不具備的。本實施例b1-b6采用了“饑餓滴加”的沉淀聚合法，而傳統制備聚羧酸增稠劑的方法為除引發劑外全部反應物置于反應釜中，反應過程中滴加引發劑。與傳統方法相比，“饑餓滴加”法聚合過程放熱平穩易于控制，不易出現爆聚現象；另外本領域研究人員所熟知，“饑餓滴加”法能有效抑制共聚反應中各單體的均聚傾向，有利于得到共聚均勻的聚合物。我們發現“饑餓滴加”法得到的聚羧酸增稠劑和傳統方法制備的相比，水凝膠具有更優異的透光率和細膩度，觀感大大提升。而與需先合成“種子”的“種子”沉淀聚合法相比，“饑餓滴加”法能得到性能類似的產品，同時合成步驟大為簡化。性能測試性能測試主要分為兩個部分進行，第一個部分是測試聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物、聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺)交聯共聚物的性能；在該部分中主要測試潤濕時間、粘度和膚感。另外一個部分是測試上述實施例a6以及對比例1和2的配方性能。在該部分中主要測試配方透光率、手感、以及定型效果。測試方法：一、25℃下潤濕時間測定稱取100g去離子水至250ml的燒杯中，用保鮮膜密封，放入到恒溫水浴鍋中，恒溫至25±0.5℃。用天平準確稱取(0.5±0.005)g樣品，快速均勻灑向燒杯中的水面上，灑樣時間控制在5-10s，并保證共聚物增稠劑粉末散在水面上均勻平整，必要時在共聚物增稠劑潤濕前可用手輕輕晃動燒杯，使共聚物增稠劑均勻平整。當共聚物增稠劑粉末開始接觸水面時，立即用秒表計時。當水面上的粉末完全潤濕時即無白色物質存在時，結束計時，此時間間隔即為潤濕時間。完全潤濕的判斷標準是水面上共聚物增稠劑粉末沒有白點或者只有一兩個很小白點，粘在燒杯壁上的白點不作考慮。二、1.8％水凝膠膚感評價測試1選擇被試者選取20名被試者，年齡在18-40歲，男女各半。要求被試者皮膚健康，無皮膚病及過敏史。2測試部位選取被試者的前腕屈側區適當面積作被試區，試驗前用純水沖洗被試區30s并自然涼干。3操作方法3.1凝膠評價被試者用食指接觸被測凝膠，感受凝膠彈性；用食指粘取凝膠，觀察粘取時的凝膠的粘取量；觀察凝膠的細膩度。3.2涂搓過程膚感評價用食指粘取適量的被測凝膠，在被試區來回涂搓，感受涂搓過程中凝膠的鋪展性、滑爽性以及化水程度。3.3干燥后膚感評價涂搓均勻后等待凝膠干燥，感受其干燥快慢以及干燥后的成膜感。4評分細則被試者根據表十三對上述評價項目進行評分。表十三膚感測試評分細則三、透光率測定使用紫外/可見光分光光度計測定透光率，波長設定在420nm。四、毛發卷曲保持率測試方法將大發束處理成長23cm，重2g的發束，記下發束原始長度l。稱取0.7g測試樣品，均勻地涂敷在發束上，并卷在1.5厘米的卷發棒上。將上述卷好的發束放置在50℃電熱恒溫培養箱內干燥2小時。將發束從卷發棒上取下，記錄發卷長度l0，掛在25℃、90％rh的環境下24小時，記錄發卷長度lt。卷曲保持率按下式進行計算：卷曲保持率％＝(l-lt)/(l-l0)×100％五、粘度測定方法把樣品放至恒溫箱中，于25℃下恒溫1h。然后用brookfield-rvt粘度計，轉速20rpm，測定樣品的粘度。測試結果上述各個實施例和對比例按照上述的測試方法進行測試后得到的數據如表十四、表十五所示。表十四實施例a1至a6以及對比例a1至a2的潤濕時間測試結果同時，本測試實驗還附上了如圖1、圖2和圖3所示的分散性能的圖。取市售的n-乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸交聯共聚物與實施例a2產物進行潤濕分散性能對比，測試方法如下：步驟1：按上述潤濕時間測試方法進行測試，投料10min后觀察兩者潤濕情況并拍照；步驟2：把上述樣品置于電動攪拌機下，轉速500rpm攪拌30min，觀察兩者分散情況并拍照；步驟3：調整轉速為350rpm，各加入0.6g18wt％naoh溶液，觀察兩者中和后形成的凝膠情況并拍照。實施例a2產物投入水后能有效降低水的表面張力，因此可迅速在水面擴散下。如圖1所示，10min后完全潤濕并適度溶脹成半透凝膠狀；對比的市售樣品投入水后無法降低水的表面張力，聚攏成團，10min后只是粉團的表面被潤濕。如圖2所示，500rpm攪拌30min后，實施例a2產物完全分散于水中，形成均勻的分散液；而市售產品無法形成均勻的分散液。如圖3所示，實施例a2產物加堿后迅速被中和，攪拌2min后即能形成均勻、粘稠的透明凝膠(圖3中凝膠的內容物為攪拌時帶入的氣泡)；而市售產品加堿后中和十分緩慢，隨著中和反應的進行，白色不溶物緩慢減少，凝膠粘度緩慢提高，攪拌15min后凝膠內仍有大量未中和的白色絮狀物。表十五實施例a1至a6、實施例b1至b6以及對比例a1至a2的膚感評價結果通過上述測試結果可以發現，實施例a1～6和實施例b1～6的凝膠樣品，其凝膠彈性、粘取量評分遠高于未加入n-烷基丙烯酰胺和n-乙烯基吡咯烷酮進行共聚的凝膠樣品(對比例a1)，且化水程度很低，在皮膚上涂抹時不易變得稀薄，干燥后具有很好的成膜感。對比例a2為按傳統只滴加引發劑工藝制備的樣品，從膚感評價可知其凝膠偏粗糙、細膩度一般。毛發定型組合物的性能參數如表十六表十六實施例1-6以及對比例1和2的性能參數粘度(mpa·s)透光率(％)卷曲保持率(％)發束手感實施例14900090.192.9堅硬實施例25200090.588.5稍柔韌實施例35500092.192.5堅硬實施例47200090.192.5堅硬實施例55100092.391.0柔韌實施例63800094.293.0稍柔韌實施例75000091.390.9稍堅硬實施例84600093.391.9堅硬實施例94800092.993.1堅硬對比例14500091.257.2柔韌對比例24600083.289.1堅硬對比例34000090.592.2堅硬目前毛發定型組合物常用的增稠劑，如卡波樹脂，與常用的定型劑，如pvp復配存在問題。卡波樹脂與pvpk30復配透光率高，但是定型能力較弱(對比例1)；卡波樹脂與pvpk90復配定型能力強，但是產品透光率低(對比例2)。本發明的實施例均具有較高的粘度和透光率，卷曲保持率均能達到90％左右，說明定型能力優良；同時也能實現從柔韌到堅硬的不同定型效果。對比例3相比于實施例1-9來說，主要不足在于，凝膠粘手感彈性弱，取量少，并且涂抹時容易化水，作為毛發定型組合物來說，膚感遠不及實施例1-9。總結：本實施例1-9使用的聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物和/或聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺)交聯共聚物起定型劑/成膜劑和流變改性劑的作用，可免于分別加入增稠劑和定型劑，提高生產效率。本發明的毛發定型組合物具有合適的粘度和令使用者愉悅的彈性，易于捻取，勾起量多，膚感爽滑，在毛發上涂布時不變稀薄，同時定型能力強以上所述的僅為本發明的較佳實施例，凡在本發明的精神和原則范圍內所作的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護范圍之內。當前第1頁12