專利名稱：包含兩種特定聚季銨的角蛋白纖維氧化染色組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種角蛋白纖維，特別是如人的頭發的角蛋白纖維的氧化染色組合物，該組合物包含在適合的染色介質中的至少一種氧化染料、和一種含有至少一種二烷基二烯丙基銨的環均聚合物和至少一種其它特定的聚季銨的結合物。
已知可使用含氧化染料前體，通常稱作“氧化顯色堿”，特別是鄰-或對苯二胺，鄰-或對氨基苯酚以及雜環堿的染色組合物染色角蛋白纖維，特別是人的頭發。
氧化染料前體是以下化合物，它們開始僅有輕微顏色或無色，當存在氧化劑時發揮染色能力，從而生成有色化合物。這些有色化合物是由“氧化顯色堿”自身氧化縮合，或“氧化顯色堿”與顏色改性化合物的氧化縮合，或與通常存在于氧化染色的染色組合物中的“成色劑”形成，并且更特別的實例是間苯二胺、間氨基苯酚和間二苯酚，以及某些雜環化合物。
一方面使用由“氧化顯色堿”組成，另一方面使用由“成色劑”組成的多種分子，可以得到一套各種豐富顏色。
可發生氧化縮合作用的氧化劑一般對需處理的頭發的性質有不利影響。頭發變硬、容易纏繞且更脆。為了克服這些缺點，在法國專利2,270,846中已提出使用某些聚季銨。
可是，本申請人發現上述聚合物在保持或改善染色性質的同時不能充分地克服上述缺點。
在針對上述問題進行大量研究后，申請人目前已經發現通過向染料組合物中加入包含至少一種二烷基二烯丙基銨環均聚物和至少一種下文所述的其它特定聚季銨的結合物，可以獲得具有改善化妝性能的氧化染色組合物，并且也能使該組合物獲得普適性的強和彩色(發光)色調，以及對化學因素(洗發劑，持久發型等)或自然因素(光，出汗等)具有好的堅牢度。
上述發現構成了本發明的基礎。
本發明的目的是角蛋白纖維，特別是如人的頭發的角蛋白纖維的氧化染色組合物，即在適合的染色介質中，該組合物包含至少一種氧化染料，且其特征在于除了上述成分外，其包含含有至少一種二烷基二烯丙基銨的環均聚合物和至少一種下述其它特定的聚季銨的結合物。
本發明的另一個目的涉及角蛋白纖維的氧化染色的現配現用組合物，其中包含在適合的染色介質中的至少一種氧化染料，包含至少一種二烷基二烯丙基銨的環均聚合物和至少一種下述其它特定的聚季銨的一種結合物，和至少一種氧化劑。
根據本發明目的的現配現用組合物，可以理解為將該組合物立即使用到角蛋白纖維上，也就是說該組合物在使用前可以按原狀貯存或由兩個或多個組分的新配制混合物獲得。
本發明還涉及一種角蛋白纖維，特別是如人的頭發的角蛋白纖維的氧化染色方法，包括將組合物(A)使用到纖維上，其中組合物(A)包含在適合的染色介質中的至少一種氧化染料和，含有至少一種二烷基二烯丙基銨的環均聚合物和至少一種下述其它特定的聚季銨的一種結合物，通過組合物(B)在堿性、中性或酸性pH條件下顯色，其中組合物(B)含有至少一種氧化劑，組合物(B)只在使用時與組合物(A)混合或不經中間清洗順次使用。
本發明還涉及該方法的另一種形式，其中包括將染色組合物(A)使用到纖維上，組合物(A)包含在適合的染色介質中的至少一種氧化染料，通過氧化組合物(B)在堿性、中性或酸性pH條件下顯色，氧化組合物(B)只在使用時與染料組合物混合或不經中間清洗而順次使用，存在至少一種二烷基二烯丙基銨的環均聚合物和至少一種其它特定的聚季銨同時存在于組合物(B)中，或分別存在于組合物(A)或(B)中。
本發明目的還涉及用于角蛋白纖維特別是如人的頭發的角蛋白纖維的氧化染色的多室染色裝置或“盒”。
上述裝置包括含有至少一種氧化染料的第一室，和含有氧化劑的第二室，至少一種二烷基二烯丙基銨的環均聚合物和至少一種特定的聚季銨一起存在于第一室和/或第二室、或分別在兩個室中。
然而，通過閱讀以下的說明書和實施例將對本發明的其它特性、方式、目的和效果有更清楚的理解。
根據本發明二烷基二烯丙基銨的環均聚物為，包含具有下述結構(Ⅰ)作為鏈的主要成分的均聚物 式(Ⅰ)中k和t等于0或1,k+t的總和等于1；R1代表氫原子或甲基；R2和R3，各自獨立地代表1-22個碳原子的烷基，在烷基部分優選1至5個碳原子的羥烷基，低級(C1-C4)酰氨基烷基，或R2和R3代表與相連的氮原子一起連接形成的雜環如哌啶基或嗎啉基；R2和R3，優選各自獨立地代表1-4個碳原子的烷基；Y-是陰離子如溴、氯、乙酸根、硼酸根、檸檬酸根、酒石酸根、硫酸氫根、亞硫酸氫根、硫酸根或磷酸根。這些聚合物在法國專利2,080,759和它的增補證書2,190,406中有詳細描述。
在上述定義的聚合物中，優選的是式(Ⅰ)中R1代表氫，R2和R3代表甲基，其平均分子量大約為100000的聚合物。
上述聚合物中，更優選Calgon公司生產的二甲基二烯丙基氯化銨均聚物，商品名為“Merquat100”(以及低重均分子量的同系物)。
根據本發明特別優選的聚季銨選自以下組成的組(ⅰ)相應于下述式(Ⅱ)的重復單元組成的聚合物 其中R4,R5,R6和R7相同或不同代表具有大約1至4碳原子的烷基或羥烷基，n和p為大約2至20的整數和X-為無機或有機酸的陰離子。
更具體的，式(Ⅱ)化合物中的R4,R5,R6和R7代表甲基或乙基和X-為鹵原子，優選如氯、碘或溴原子。
特別優選的式(Ⅱ)聚合物中的R4,R5,R6和R7代表甲基，和n=3,p=6和X=C1，且特別是通過凝膠滲透色譜測定的分子量在9500至9900之間的聚合物[聚合物W]。
其它特別優選的式(Ⅱ)聚合物為R4和R5代表甲基，R6和R7代表乙基和n=p=3和X=Br，且特別是通過凝膠滲透色譜測定的分子量大約為1200的聚合物。
上述式(Ⅱ)的聚季銨鹽的制備描述在法國專利2270846中。
(ⅱ)相應于下述式(Ⅲ)的重復單元組成的聚合物-[-N+(CH3)2-(CH2)p-NH-CO-D-NH-(CH2)p-N+(CH3)2-(CH2)2-O-(CH2)2-]-2X-(Ⅲ)通過碳-13NMR測定的優選分子量小于100000，在式(Ⅲ)中p代表大約1至6的整數，D可以是0或可代表基團-(CH2)r-CO-，其中r為4或7，和X-為無機或有機酸的陰離子。
在式(Ⅲ)的聚合物中，優選的是式(Ⅲ)中a)D代表基團-(CH2)4-CO-，X代表氯原子，通過碳-13NMR(13C NMR)測定的分子量大約5600的聚合物；這種類型的聚合物由Miranol公司提供，商品名Miranol-AD1，b)D代表基團-(CH2)7-CO-,X代表氯原子，通過碳-13NMR(13C NMR)測定的分子量大約8100的聚合物；這種類型的聚合物由Miranol公司提供，商品名Miranol-AZ1，c)D代表0,X代表氯原子，通過碳-13NMR(13C NMR)測定的分子量大約25500的聚合物；這種類型的聚合物由Miranol公司提供，商品名Miranol-A15，d)由相應于a)和c)段所述聚合物的單元組成的“嵌段共聚物”，由Miranol公司提供，商品名Miranol-9(13C NMR分子量大約7800)，Miranol-175(13CNMR分子量大約8000)，Miranol-95(13C NMR分子量大約12500)。
更具體的，根據本發明優選的式(Ⅲ)聚合物中，D代表0,X代表氯原子，通過碳-13NMR(13C NMR)測定的分子量大約25500。
式(Ⅲ)所述的聚季銨是根據US4157388,4390689,4702906,4719282所述的方法制備的。
在根據本發明的組合物中，相對于組合物的總重量，二烷基二烯丙基銨環均聚物的優選量為大約0.05至5％重量，更優選為0.1至3％重量，且帶有式(Ⅱ)或式(Ⅲ)單元的聚季銨的優選量大約0.05至10％重量，更優選為0.2至5％重量。
在組合物中，帶有式(Ⅱ)或式(Ⅲ)單元的聚季銨與式(Ⅰ)的二烷基二烯丙基銨環均聚物的重量比為大約0.1至50，優選大約1至10。
氧化染料本發明使用的氧化染料選自氧化顯色堿和/或成色劑。
本發明組合物優選含至少一種氧化顯色堿。
本發明中使用的氧化顯色堿選自氧化染色中常用的那些已知氧化顯色堿，其中可以特別提及的是鄰-和對苯二胺，雙基堿(double bases)，鄰-和對氨基苯酚，以下的雜環堿及其酸加成鹽。
可特別提及的是-(Ⅰ)下式(Ⅰ)的對苯二胺及其與酸的加成鹽 其中R1代表氫原子，C1-C4烷基，一羥基(C1-C4烷基)，多羥基(C2-C4烷基)，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，含氮基團取代的C1-C4烷基，苯基或4’-氨基苯基；R2代表氫原子，C1-C4烷基，一羥基(C1-C4烷基)或多羥基(C2-C4烷基)，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或含氮基團取代的C1-C4烷基；R1和R2也可以與氮原子形成任選被一個或多個烷基、羥基或脲基取代的含氮的5-或6-元雜環；R3代表氫原子，鹵素原子，如氯原子，C1-C4烷基，磺基，羧基，一羥基(C1-C4烷基)或羥基(C1-C4烷氧基)，乙酰氨基(C1-C4烷氧基)，甲磺酰基氨基(C1-C4烷氧基)或氨基甲酰基氨基(C1-C4烷氧基)，R4代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基。
在上述結構式(Ⅰ)的含氮基團中，可以特別提及的是氨基，一(C1-C4)烷基氨基，(C1-C4)二烷基氨基，(C1-C4)三烷基氨基，一羥基(C1-C4)烷基氨基，咪唑啉鎓鹽和銨鹽。
在上式(Ⅰ)的對苯二胺類中，更特別的是對苯二胺，對甲苯二胺，2-氯-對苯二胺，2,3-二甲基-對苯二胺，2,6-二甲基對苯二胺，2,6-二乙基對苯二胺，2,5-二甲基對苯二胺，N,N-二甲基對苯二胺N,N-二乙基對苯二胺，N,N-二丙基對苯二胺，4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺，N,N-雙(β-羥乙基)-對苯二胺，4-N,N-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲苯胺，4-N,N-雙(β-羥乙基)氨基-2-氯苯胺，2-β-羥乙基-對苯二胺，2-氟-對苯二胺，2-異丙基對苯二胺，N-(β-羥丙基)-對苯二胺，2-羥甲基對苯二胺，N,N-二甲基-3-甲基-對苯二胺，N,N-(乙基-β-羥乙基)-對苯二胺，N-(β,γ-二羥丙基)-對苯二胺，N-(4’-氨基苯基)-對苯二胺，N-苯基-對苯二胺，2-β-羥乙氧基-對苯二胺，2-β-乙酰氨基乙氧基-對苯二胺，N-(β-甲氧基乙基)-對苯二胺，2-甲基-1-N-β-羥乙基-對苯二胺及其與酸的加成鹽。
在上式(Ⅰ)的對苯二胺類中，最優選的是對苯二胺，對甲苯二胺，2-異丙基對苯二胺，2-β-羥乙基-對苯二胺，2-β-羥乙氧基-對苯二胺，2,6-二甲基對苯二胺，2,6-二乙基對苯二胺，2,3-二甲基-對苯二胺，N,N-雙(β-羥乙基)-對苯二胺，2-氯-對苯二胺及其與酸的加成鹽。
-(Ⅱ)根據本發明，“雙基堿”可以理解為含有至少兩個芳環并在環上帶有氨基和/或羥基的化合物。
本發明染色組合物中可用作氧化顯色堿的雙基堿中，可以特別提及的是具有以下式(Ⅱ)的化合物，以及它們與酸的加成鹽 其中-Z1和Z2，可以相同或不同地代表C1-C4烷基或連接鏈Y取代的羥基或-NH2基團；-連接鏈Y代表含有1-14個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基鏈，它可被一個或多個含氮基團和/或一個或多個雜原子如氧，硫或氮原子中斷或連于其末端，且任選被一個或多個羥基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表氫或鹵素原子，C1-C4烷基，一羥基(C1-C4烷基)，多羥基(C2-C4烷基)，氨基(C1-C4烷基)或連接鏈Y；-R7,R8,R9,R10,R11和R12，可以相同或不同地代表氫原子，連接鏈Y或C1-C4烷基；可以理解的是式(Ⅱ)化合物每分子僅含一個連接鏈Y。
在上述結構式(Ⅱ)化合物的含氮基團中，可以特別提及的是氨基，一(C1-C4)烷基氨基，(C1-C4)二烷基氨基，(C1-C4)三烷基氨基，一羥基(C1-C4)烷基氨基，咪唑啉鎓鹽和銨鹽。
在上述結構式(Ⅱ)化合物的雙基堿中，更特別的是N,N’-雙(β-羥乙基)-N,N’-雙(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇，N,N’-雙(β-羥乙基)-N,N’-雙(4’-氨基苯基)乙二胺，N,N’-雙(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺，N,N’-雙(β-羥乙基)-N,N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺，N,N’-雙(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺，N,N’-雙(乙基)-N,N’-雙(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺，1,8-雙(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二噁辛烷，以及它們與酸的加成鹽。
在結構式(Ⅱ)化合物的雙基堿中，特別優選是N,N’-雙(β-羥乙基)-N,N’-雙(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇，1,8-雙(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二噁辛烷或與酸的加成鹽之一。-(Ⅲ)以下結構式(Ⅲ)的對氨基苯酚，以及它們與酸的加成鹽 其中R13代表氫原子，鹵素原子如氟，C1-C4烷基，一羥基(C1-C4烷基)，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或氨基(C1-C4烷基)或羥基(C1-C4)烷氨氨基(C1-C4烷基)，R14代表氫原子或鹵素原子如氟，C1-C4烷基，一羥基(C1-C4烷基)，多羥基(C2-C4烷基)，氨基(C1-C4烷基)，氰基(C1-C4烷基)或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，在上述結構式(Ⅲ)的對氨基苯酚中，更特別的是對氨基苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，4-氨基-3-氟苯酚，4-氨基-3-羥甲基苯酚，4-氨基-2-甲基苯酚，4-氨基-2-羥甲基苯酚，4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚，4-氨基-2-氨基甲基苯酚，4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚，以及它們與酸的加成鹽。
-(Ⅳ)本發明中可用作氧化顯色堿的鄰氨基苯酚特別選自2-氨基苯酚，2-氨基-1-羥基-5-甲苯，2-氨基-1-羥基-6-甲苯，5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及它們與酸的加成鹽。
-(Ⅴ)本發明的染色組合物中用作氧化顯色堿的雜環堿中，更特別提及的是吡啶衍生物，嘧啶衍生物，吡唑衍生物，以及它們與酸的加成鹽。
在吡啶衍生物中，更特別提及的是在專利GB1,026,978和GB1,153,196的實施例中描述的那些化合物，如2,5-二氨基吡啶，2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶，2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶，2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶，3,4-二氨基吡啶，以及它們與酸的加成鹽。
在嘧啶衍生物中，更特別的是在德國專利DE2,359,399或日本專利JP88-169,571和JP91-10659或專利申請WO96/15765列舉的那些化合物，如2,4,5,6-四-氨基嘧啶,4-羥基-2,5,6-三氨基嘧啶，2-羥基-4,5,6-三氨基嘧啶，2,4-二羥基-5,6-二氨基嘧啶，2,5,6-三氨基嘧啶，以及如專利申請FR-A-2,750,048中提及的那些吡唑并嘧啶衍生物，且其中可以提及的是吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺；2,5-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺；吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5--二胺；2,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺；3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-5-醇；2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；2-(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇；2-[(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇；5,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺；2,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺；2,5,N7,N7-四甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺；3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶；以及當存在互變異構平衡和酸加成鹽時，可包括加成鹽和互變異構型式。
在吡唑衍生物中，更特別提及的是在專利DE3,843,892,DE4,133,957和專利申請WO94/08969,WO94/08970,FR-A-2,733,749和DE19543988中公開的那些化合物，如4,5-二氨基-1-甲基吡唑，3,4-二氨基吡唑，4,5-二氨基-1-(4’-氯芐基)-吡唑，4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑，4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑，4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑，4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑，1-芐基-4,5-二氨基-3-甲基-吡唑，4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑，4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑，4,5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑，4,5-二氨基-1-(β-羥乙基)吡唑，4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，4,5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑，4,5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑，4,5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑，4,5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑，4,5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑，4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑，3,4,5-三氨基吡唑，1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑，3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑，3,5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑，以及它們與酸的加成鹽。
本發明氧化顯色堿優選占組合物總重量的約0.0005-12％重量，以及更優選占組合物總重量的約0.005-8％重量。
本發明染色組合物中使用的成色劑是氧化染色組合物中常用的那些成色劑，即間氨基苯酚，間苯二胺，間二苯酚，萘酚和雜環成色劑如吲哚衍生物，二氫吲哚衍生物，芝麻酚及其衍生物，吡啶衍生物，吡唑并三唑衍生物，吡唑啉酮，吲唑，苯并咪唑，苯并噻唑，苯并噁唑，1,3-苯并二氧戊環，喹啉以及它們的酸加成鹽。
上述成色劑中更優選2,4-二氨基-1-(β-羥乙氧基)苯，2-甲基-5-氨基苯酚，5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚，3-氨基苯酚，1,3-二羥基苯，1,3-二羥基-2-甲苯，4-氯-1,3-二羥基苯，2-氨基-4-(β-羥乙基氨基)-1-甲氧基苯，1,3-二氨基苯，1,3-雙(2,4-二氨基苯氧基)丙烷，芝麻酚，1-氨基-2-甲氧基-4,5-亞甲基二氧代苯，α-萘酚，6-羥基吲哚，4-羥基吲哚，4-羥基-N-甲基吲哚，6-羥基二氫吲哚，2,6-二羥基-4-甲基吡啶，1-H-3-甲基吡唑-5-酮，1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮，2-氨基-3-羥基吡啶，3,6-二甲基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑以及它們與酸的加成鹽。
當存在成色劑時，優選成色劑占組合物總重量的約0.0001-10％重量，更優選占組合物總重量的約0.005-5％重量。
通常，氧化顯色堿和成色劑的酸加成鹽特別選自氫氯化物，氫溴化物，硫酸鹽和酒石酸鹽，乳酸鹽和乙酸鹽。
除上述氧化染料外，本發明組合物還可以含有直接染料以豐富色調亮度。這些直接染料特別選自中性、陽離子或陰離子硝基，偶氮或蒽醌染料，比例為組合物總重量的約0.001-20％，并優選0.01-10％重量。
根據本發明的現配現用組合物，在染料組合物(A)和/或在氧化組合物(B)中，優選還含有至少一種包含至少一個脂肪鏈的非離子、陰離子、或陽離子型增稠聚合物。
含有至少一條脂肪鏈的增稠聚合物在含有至少一條脂肪鏈的陰離子型增稠聚合物中可以提及的是-(Ⅰ)含有至少一個親水單元和含至少一個脂族鏈的烯丙醚單元的聚合物，更特別的是其中親水單元由烯鍵的不飽和的陰離子單體，更優選是乙烯基羧酸和最優選是丙烯酸，甲基丙烯酸或它們的混合物組成，且其中含脂族鏈的烯丙醚單元相應于具有以下述式(Ⅰ)的單體CH2=CR’CH2OBnR(Ⅰ)其中R’代表H或CH3，B代表乙烯氧基，n等于0或1-100的整數，R代表選自烷基、芳烷基、芳基、烷芳基或環烷基的含有8-30個碳原子，優選10-24，以及更優選12-18個碳原子烴基。更優選的結構式(Ⅰ)單元是其中R’代表H,n等于10，以及R代表硬脂酰(C18)基團的單元。
根據在專利EP-0,216,479中描述的在乳狀液中聚合反應的方法，制備上述類型的陰離子兩親聚合物。
在上述含脂族鏈的陰離子增稠聚合物中，本發明特別優選由20-60％重量的丙烯酸和/或甲基丙烯酸，由5-60％重量(甲基)丙烯酸低級烷基酯，由2-50％重量結構式(Ⅰ)的含脂族鏈的烯丙醚，以及0-1％重量的交聯劑組成的聚合物，其中交聯劑是熟知的共聚用聚乙烯不飽和單體如鄰苯二甲酸二烯丙酯，(甲基)丙烯酸烯丙酯，二乙烯基苯，二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯和亞甲雙丙烯酰胺。
后者中，最優選甲基丙烯酸，丙烯酸乙酯，聚乙二醇(10EO)硬脂酰基醇醚(Steareth10)的交聯三元共聚物，特別優選ALLIED COLLOIDS公司生產的商品名為SALCARE SC80和SALCARE SC90的產品，其中水乳液中含有30％的甲基丙烯酸，丙烯酸乙酯和Steareth-10-烯丙醚(40/50/10)的交聯三元共聚物。
-(Ⅱ)含有至少一個烯屬不飽和羧酸型的親水單元和至少一個不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯的疏水單元的聚合物。
上述聚合物優選其中烯屬不飽和羧酸型親水單元為具有以下結構式(Ⅱ)單體的聚合物 其中R1代表H或CH3或C2H5，即丙烯酸，甲基丙烯酸或乙基丙烯酸單元，以及具有以下結構式(Ⅲ)單體的不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯的疏水單元 其中R2代表H或CH3或C2H5，(即丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯)以及優選H(丙烯酸酯單元)或CH3(甲基丙烯酸酯單元)，R3代表C10-C30，更優選C12-C22烷基。
根據本發明的不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯包括例如丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酰酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸十二酯以及相應的甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂醇酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯和甲基丙烯酸十二酯。
在專利US-3,915,921和4,509,949中描述了上述類型的陰離子聚合物以及制備方法。
在上述含脂族鏈的陰離子增稠聚合物中，更優選使用由以下單體的混合物形成的聚合物(ⅰ)主要是丙烯酸，(ⅱ)具有上述結構式(Ⅲ)的酯，并且其中R2代表H或CH3,R3代表12-22個碳原子的烷基，(ⅲ)和交聯劑，其中熟知的共聚用聚乙烯不飽和單體如鄰苯二甲酸二烯丙酯，(甲基)丙烯酸烯丙酯，二乙烯基苯，二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯和亞甲雙丙烯酰胺。
在上述類型的含脂族鏈的陰離子增稠聚合物中，更優選使用那些由95-60％重量的丙烯酸(親水單元)，4-40％重量丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水基團)，和0-6％重量的交聯聚合單體組成的聚合物，或可選擇的由98-96％重量丙烯酸(親水單元)，1-4％重量的丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水基團)和0.1-0.6％重量的如上所述的交聯聚合單體組成的另外的聚合物。
在上述聚合物中，最優選GOODRICH公司生產的商品名為PEMULENTR1,PEMULEN TR2,CARBOPOL1382的產品，并更優選PEMULEN TR1，以及S.E.P.P.I.C.公司生產的商品名為COATEX SX產品。
-(Ⅲ)馬來酐/C30-C38α-烯烴/馬來酸烷基酯三元共聚物如NEWPHASETECHNOLOGIES公司生產的商品名為PERFORMA V1608的產品(馬來酐/C30-C38α-烯烴/馬來酸異丙酯共聚物)。
-(Ⅳ)丙烯酸三元共聚物包括(a)約20％-70％重量的α,β-單烯鍵不飽和羧酸(b)約20-80％重量的不同于(a)的α,β-單烯鍵不飽和非表面活性劑單體(c)約0.5-60％重量非離子單尿烷，它是一羥基表面活性劑與單烯鍵不飽和的異氰酸單酯的反應產物如在EP-A-0,173,109專利申請中描述的以及更優選在實施例3中描述的那些三元共聚物，即在25％水分散體中甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/乙氧化(40EO)山崳醇二甲基間異丙烯基芐基異氰酸酯的三元共聚物。
-(Ⅴ)單體中包括α,β-單烯鍵不飽和羧酸以及α,β-單烯鍵不飽和羧酸和氧化烯脂族醇的酯的共聚物。
這些化合物還優選包括作為單體的含α,β-單烯不飽和鍵和C1-C4醇的羧酸酯。
作為上述類型化合物的實例，可以提及的是ROHM和HAAS公司生產的ACULYN22，它是甲基丙烯酸氧烷烯化硬脂醇酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸的三元共聚物。
本發明使用的含脂肪鏈的非離子型增稠聚合物優選-(1)含至少一條脂族鏈基團改性的纖維素；可以提及的實例是-通過含有至少一條脂肪鏈如烷基，芳烷基或烷芳基的基團改性的羥乙基纖維素或它們的混合物，其中烷基優選C8-C22，如AQUALON公司生產的NATROSOL PLUS GRADE330CS(C16烷基)產品，或BEROL NOBEL公司生產的BERMOCOLL EHM100產品，-通過烷基苯酚聚亞烷基二醇醚改性的纖維素，如AMERCHOL公司生產的AMERCELL POLYMER HM-1500(壬基苯酚聚乙二醇(15)醚)。
-(2)含有至少一條脂族鏈的基團改性的羥丙基瓜耳膠如LAMBERTT公司生產的ESAFLOR HM22(C22烷基鏈)，RHONE POULENC公司生產的RE210-18(C14烷基鏈)和RE205-1(C20烷基鏈)。
-(3)乙烯吡咯烷酮和含有一條脂族鏈的疏水單體的共聚物；可以提及的實例-I.S.P.公司的產品ANTARON V216或GANEX V216(乙烯吡咯烷酮/十六碳烯共聚物)，-I.S.P.公司的產品ANTARON V220或GANEX V220(乙烯吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)-(4)甲基丙烯酸或丙烯酸C1-C6烷基酯和含有至少一條脂族鏈的兩親單體共聚物例如GOLDSCHMIDT公司的商品名為ANTIL208的氧乙烯化丙烯酸硬脂醇酯/丙烯酸甲酯共聚物。
-(5)親水性甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和含有至少一脂族鏈的疏水性單體共聚物，例如甲基丙烯酸聚乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
-(6)聚醚-聚氨酯，包括在它們的鏈上既包含親水鏈區，最常見的是聚氧乙烯化的天然鏈區，還包含疏水鏈區，即可以是單一的脂族鏈和/或環脂族和/或芳族鏈。
-(7)帶有至少一脂族鏈的含氨基塑料醚主鏈的聚合物如SUD-CHEMIE公司生產的PURE THIX化合物。
聚醚-聚氨酯優選包含從親水鏈區分離出來的，至少兩個帶有6-30個碳原子的親油烷基鏈，它可以是烷基鏈的側鏈或親水鏈區的末端鏈。特別是，預計可以有一個或多個側鏈。此外，該聚合物可在親水鏈區的一端或兩端含有烷基鏈。
聚醚-聚氨酯可以是嵌段共聚物，特別是三嵌段共聚物形式。疏水鏈區可以在鏈的任一端(例如帶有親水中心鏈區的三嵌段共聚物)或既可以分布在兩端也可以在鏈中間(例如嵌段共聚物)。這些聚合物也可以是接枝形式或星形。
含有一脂族鏈的非離子聚醚-聚氨酯可以是三嵌段共聚物，它的親水鏈區是含有50-1000個氧化乙烯基的聚氧乙烯化鏈。非離子聚醚-聚氨酯在親水鏈區之間含有氨基甲酸酯鍵，因此得名。
廣義上說，其中通過其它化學鍵將親水鏈區與親油鏈區連接的聚合物也包括在含有一脂族鏈的非離子聚醚-聚氨酯范圍內。
作為本發明使用的含有一脂族鏈的非離子聚醚-聚氨酯的實例，還可以使用RHEOX公司的含有脲官能團的Rhéolate205或Rhéolate208,204或212，以及ROHM和HAAS公司的Acrysol RM184,Aculyn44和Aculyn46[ACULYN46是含150或180mol環氧乙烷的聚乙二醇，十八烷醇和亞甲基-雙(4-環己基異氰酸酯)縮聚物(SMDI)，并在麥芽糖糊精(4％)和水(81％)基質中占有15％重量；ACULYN44是含150或180mol環氧乙烷的聚乙二醇，癸醇和亞甲基雙(4-環己基異氰酸酯)縮聚物(SMDI)，并在丙二醇(39％)和水(26％)混合物中占有35％重量]。
還可以使用AKZO生產的含C12-14烷基鏈的ELFACOS T210和含C18烷基鏈的ELFACOST212產品。
也可以使用RHOM&HAAS公司生產的含C20烷基鏈和尿烷鍵的，以水中含20％干物質形式出售的DW1206B產品。
還可以使用這些聚合物的溶液或分散體形式，特別是在水或水-醇介質中的溶液或分散體。作為這些聚合物的實例，可以提及的是RHEOX公司產品Rhéolate255,Rhéolate278和Rhéolate244。還可以使用ROHM&HAAS公司生產的DW1206F和DW1206J。
本發明使用的聚醚-聚氨酯特別是G.Fonnum,J.Bakke和FK.Hansen-ColloidPolym.Sci271,380,389(1993)文章中描述的那些產品。
本發明使用的含有脂族鏈的陽離子型增稠聚合物優選季銨化的纖維素衍生物和帶有非環狀含胺側基的聚丙烯酸酯。
季銨化的纖維素衍生物特別是，-含有至少一脂族鏈基團，如含至少8個碳原子的烷基，芳烷基或烷芳基改性的季銨化纖維素，或它們的混合物，-含有至少一脂族鏈基團，如含至少8個碳原子的烷基，芳烷基或烷芳基改性的季銨化羥乙基纖維素，或它們的混合物。
上述季銨化的纖維素或羥乙基纖維素所帶的烷基優選含8-30個碳原子的烷基。芳基優選代表苯基、芐基、萘基或蒽基。
可以提及的含C8-C30脂族鏈的季銨化烷基羥乙基纖維素的實例是AMERCHOL公司生產的QUATRISOFT LM200、QUATRISOFT LM-X529-18-A、QUATRISOFT LM-X529-18B(C12烷基)和QUATRISOFT LM-X529-8(C18烷基)以及CRODA公司生產的產品CRODACEL QM、CRODACEL QL(C12烷基)和CRODACEL QS(C18烷基)。
帶有含胺側基的、季銨化的或其它聚丙烯酸酯，具有例如steareth20型的疏水基團(聚氧乙烯化的十八烷醇(20))。
作為帶有含胺側基的聚丙烯酸酯實例，可以提及的是NATIONAL STARCH公司的聚合物8781-121B或9492-103。
在本發明的氧化染色組合物中，優選使用含脂族鏈的非離子型增稠聚合物。
含脂族鏈的陰離子，非離子或陽離子型增稠聚合物的使用量優選占染色組合物總重量的約0.01-10％重量。更優選，使用量約0.1-5％重量。
根據本發明的現配現用組合物優選在染料組合物(A)和/或在氧化組合物(B)中還包含一或多種表面活劑。
表面活性劑表面活性劑可以平等地選自陰離子，兩性，非離子，兩性離子和陽離子表面活性劑中的一種或混合物。
適于本發明的表面活性劑特別是以下表面活性劑(ⅰ)陰離子表面活性劑本發明中可以使用的陰離子表面活性劑包括以下單一的化合物或其混合物，特別是(不限于此)它們的鹽(特別是堿金屬鹽，尤其如鈉鹽，銨鹽，胺鹽，氨基醇鹽或鎂鹽)烷基硫酸鹽，烷基醚硫酸鹽，烷基酰氨基醚硫酸鹽，烷基芳基聚醚硫酸鹽，甘油一硫酸酯鹽；烷基磺酸鹽，烷基磷酸鹽，烷基酰胺磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，α-烯屬磺酸鹽，鏈烷烴磺酸鹽；(C6-C24)烷基磺基琥珀酸鹽，(C6-C24)烷基醚磺基琥珀酸鹽，(C6-C24)烷基酰胺磺基琥珀酸鹽；(C6-C24)烷基磺基乙酸鹽；(C6-C24)酰基肌氨酸鹽和(C6-C24)酰基谷氨酸鹽。也可以使用(C6-C24)烷基聚苷羧酸酯如烷基葡糖苷檸檬酸酯，烷基聚苷酒石酸酯和烷基聚苷磺基琥珀酸酯，烷基磺基琥珀酰胺酯；酰基羥乙磺酸酯和N-酰基酒石酸酯，所有這些化合物的烷基或酰基基團優選含有12-20個碳原子，以及芳基優選代表苯基或芐基。在陰離子表面活性劑中也可以使用脂肪酸鹽如油酸，蓖麻油酸，棕櫚酸和硬脂酸鹽，椰子油酸或氫化椰子油酸的鹽；酰基含有8-20個碳原子的酰基乳酸鹽。也可以使用烷基D-半乳糖苷糖醛酸及其鹽，聚氧化烯(C6-C24)烷基醚羧酸，聚氧化烯(C6-C24)烷芳基醚羧酸，聚氧化烯(C6-C24)烷基酰氨基醚羧酸及其鹽，特別是那些含有2-50個烯化氧，特別是環氧乙烷結構的物質和它們的混合物。
(ⅱ)非離子表面活性劑非離子表面活性劑本身也都是已知的化合物(具體參見M.R.Porter編的“表面活性劑手冊”，Blackie&Son出版(Glasgow和London),1991，第116-178頁)，它們的性質并不是影響本發明的關鍵因素。因此，它們(不限于此)可以特別選自醇類、α-二醇類或聚乙氧基或聚丙氧基化的烷基苯酚，其帶有例如8-18個碳原子的脂族鏈，環氧乙烷或環氧丙烷基團的數量為2-50。也可以使用環氧乙烷和環氧丙烷的共聚物，環氧乙烷和環氧丙烷與脂族醇的縮合物；優選含2-30mol的環氧乙烷的聚乙氧基脂族酰胺，含有平均1-5個，特別是1.5-4個丙三醇基團的聚甘油脂族酰胺；含有2-30mol的環氧乙烷的聚乙氧基脂族胺，含有2-30mol環氧乙烷的氧化乙烯基脂肪酸脫水山梨醇酯；蔗糖脂肪酸酯，聚乙二醇脂肪酸酯，烷基聚苷，N-烷基葡糖胺衍生物，氧化胺如(C10-C14)烷基氧化胺或N-酰基氨基丙基氧化嗎啉。應注意到由烷基聚苷作為非離子表面活性劑是特別適合本發明，其是乙氧基脂肪醇。
(ⅲ)兩性或兩性離子表面活性劑兩性或兩性離子表面活性劑的特性并不是影響本發明的關鍵因素，其可以是(不限于此)脂族仲或叔胺衍生物，其中脂族基團是含有8-18個碳原子的直鏈或支鏈并含有至少一個水溶性陰離子基團(例如羧酸鹽，磺酸鹽，硫酸鹽，磷酸鹽或膦酸鹽)；也可以是(C8-C20)烷基內銨鹽，磺基內銨鹽，(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基內銨鹽或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基內銨鹽。
在胺衍生物中，提到的產品MIRANOL在US2528378和2781354中有描述，并在CTFA第三版，1982，中被分類，名稱為兩性羧基甘氨酸酯和兩性羧基丙酸酯，而且有以下結構R34-CONHCH2CH2-N(R35)(R36)(CH2COO-)其中R34是代表椰子油水解中的R34-COOH酸中存在的烷基，為庚基，壬基或十一烷基，R35代表β-羥乙基以及和R36代表羧甲基；以及R34’-CONHCH2CH2-N(B)(C)其中B代表-CH2CH2OX’，C代表-(CH2)z-Y’，并且z=1或2，X’代表-CH2CH2-COOH或氫原子，Y’代表-COOH或-CH2-CHOH-SO3H，R34’代表椰子油或水解的亞麻子油中的R37-COOH酸的烷基，烷基，特別是C7,C9,C11或C13烷基，C17烷基和它的異構體或不飽和的C17烷基。
在CTFA字典(1993年的第5版)中將這些化合物分類，名稱為椰子油兩性二乙酸二鈉鹽，月桂基兩性二乙酸二鈉鹽，辛基兩性二乙酸二鈉鹽，辛酰基兩性二乙酸二鈉鹽，椰子油兩性二丙酸二鈉鹽，月桂基兩性二丙酸二鈉鹽，辛基兩性二丙酸二鈉鹽，辛酰基兩性二丙酸二鈉鹽，月桂基兩性二丙酸，椰子油兩性二丙酸。
在此可提及的椰子油兩性二乙酸鹽的實例為RHODIA CHIMIE公司以商品名MIRANOLRC2M銷售的濃縮物。
(ⅳ)陽離子表面活性劑在陽離子表面活性劑中，特別是優選(不限于此)任選聚氧化烯伯，仲或叔胺鹽；季銨鹽如四烷基銨，烷基酰氨基烷基三烷基銨，三烷基芐銨，三烷基羥基烷基銨或烷基吡啶鎓氯化物或溴化物；咪唑啉衍生物；或陽離子性質的氧化胺。
本發明組合物中表面活性劑的數量可以占組合物總重量的0.01-40％，并優選0.1-30％。
本發明現配現用組合物，在染色組合物(A)和/或氧化組合物(B)中還可以含有其它流變調節劑如纖維素類增稠劑(羥乙基纖維素，羥丙基纖維素，羧甲基纖維素等)，瓜耳樹膠及其衍生物(羥丙基瓜耳樹膠等)，微生物源膠(黃原膠，硬葡聚糖膠等)，合成增稠劑如丙烯酸或丙烯酰氨基丙烷磺酸的交聯均聚物。
這些添加的增稠劑可以占組合物總重量的0.01-10％重量。
組合物的適合的染色介質優選含水介質，該染色介質優選含有化妝品中可接受的有機溶劑，更具體的有機溶劑更特別的是醇如乙醇，異丙醇，芐醇和苯乙基醇，乙二醇或乙二醇醚如，例如乙二醇的單甲基、單乙基和單丁基醚，丙二醇或其醚如，例如丙二醇單甲基醚，丁二醇，二丙二醇以及二乙二醇烷基醚例如二乙二醇單乙基醚或單丁基醚，以組合物總重量計其濃度約為0.5-20％，并優選約2-10％重量。
本發明組合物還可含有氧化染色領域已知的有效量的其它物質，如各種常規助劑，如多價螯合劑如EDTA和羥乙(叉二)磷酸，UV-掩蔽劑，蠟，揮發性或非揮發性的、環狀或直鏈或支鏈、有機改性的(特別是帶有胺基團)或其它類型的硅氧烷，防腐劑，神經酰胺，假神經酰胺，植物、礦物或合成油，維生素或維生素原如泛醇，遮光劑等。
上述組合物還可以含有還原劑或抗氧化劑。它們特別選自亞硫酸鈉，巰基乙酸，硫羥乳酸，亞硫酸氫鈉，脫氫抗壞血酸，氫醌，2-甲基氫醌，叔丁基氫醌和尿黑酸，且以組合物總重量計它們通常占約0.05-1.5％重量。
本發明組合物還可以含有一種或多種脂族醇，這些脂族醇可以是純的或混合物形式加入。其中更優選十二烷醇，十六烷醇，十八烷醇或油醇及其混合物。這些添加的脂族醇可以占組合物總重量的約0.001-20％重量。
當然本領域技術人員需要小心選擇上述添加化合物，以使本發明現配現用組合物的內在良好性能不受或基本不受預計添加物的影響。
氧化組合物(B)中，氧化劑優選過氧化氫，過氧化脲，堿金屬溴酸鹽或氰化鐵，過酸鹽如過硼酸鹽和過硫酸鹽。特別優選使用過氧化氫。上述氧化劑優選為過氧化氫溶液，其滴定度優選是約1-40體積，并且更優選約5-40。
當有與它們分別對應的合適供體或輔因子存在時，還可以使用一種或多種氧化-還原酶作為氧化劑如漆酶，過氧化物酶和含2個電子的氧化還原酶(如尿酸酶)。
應用于角蛋白纖維的染色組合物(A)或現配現用組合物[由染色組合物(A)和氧化組合物(B)混合而成的組合物]的pH值，通常為4-12。優選6-11，并且可通過角蛋白纖維染色領域中熟知的酸化或堿化劑調整至理想值。
堿化劑的實例包括氨水溶液，堿金屬碳酸鹽，鏈烷醇胺如一，二和三乙醇胺及其衍生物，氧乙烯化和/或氧丙烯化乙二胺和羥烷基胺，氫氧化鈉或氫氧化鉀以及下述結構式(Ⅳ)化合物 其中R是由羥基或C1-C4烷基可任選取代的丙烯殘基；R15,R16,R17和R18可以相同或不同地代表氫原子、C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
酸化劑是常規的，例如無機或有機酸如鹽酸，磷酸，羧酸如酒石酸，檸檬酸，乳酸或磺酸。
本發明染色方法，優選在使用前將由上述組合物(A)和(B)剛剛制備的現配現用組合物，使用到干燥或濕潤角蛋白纖維上，并要求優選約1-60分鐘，更優選約10-45分鐘的曝光時間，沖洗纖維并使用洗發劑任意洗滌，然后再次沖洗，并干燥。
下面用具體實施例解釋本發明但并不局限于此。
實施例制備下述組合物氧化組合物脂族醇 2.3g氧乙烯化的脂族醇0.6g脂肪酰胺 0.9g甘油 0.5g過氧化氫 7.5g香料 適量軟化水 適量100g染色組合物(以克表示)
AS*=活性物質使用時在塑料盆中將染色組合物與上表中所列的氧化組合物混合2分鐘，每1.5份氧化組合物加入1份染色組合物。
將獲得的混合物使用到幾綹自然灰色頭發上，頭發90％為白色，并作用30分鐘。
然后用水沖洗這幾綹頭發，用洗發劑洗滌并再次用水沖洗并干燥和梳開。
頭發染色后在強光下呈現栗棕色。
用相同量的MIRANOL公司銷售的MiranolA15代替在上述實施例中的聚季銨(W)，也可以獲得同樣的結果。
權利要求
1．用于角蛋白纖維，特別是如人頭發的角蛋白纖維氧化染色的組合物，該組合物在適當的染色介質中含有至少一種氧化染料，其特征在于它還含有至少一種二烷基二烯丙基銨的環均聚物和至少一種由下述式(Ⅱ)或(Ⅲ)重復單元組成的聚季銨，均聚物含有下述結構(Ⅰ)單元作為鏈的成分 其中k和t等于0或1，k+t的總和等于1；R1代表氫原子或甲基；R2和R3各自獨立地代表1-22個碳原子的烷基，在烷基部分優選1至5個碳原子的羥烷基，低級(C1-C4)酰氨基烷基，或R2和R3代表與相連的氮原子一起連接形成的雜環如哌啶基或嗎啉基；R2和R3各自獨立地優選代表1-4個碳原子的烷基；Y-是無機或有機酸的陰離子； 在式(Ⅱ)中，R4,R5,R6和R7相同或不同，代表具有大約1至4碳原子的烷基或羥烷基，n和p為大約2至20的整數和X-為無機或有機酸的陰離子；-[-N+(CH3)2-(CH2)p-NH-CO-D-NH-(CH2)p-N+(CH3)2-(CH2)2-O-(CH2)2-]-2X-(Ⅲ)在式(Ⅲ)中p代表大約1至6的整數，D是0或代表基團-(CH2)r-CO-，其中r為4或7，和X-為無機或有機酸的陰離子。
2．根據權利要求1的組合物，其特征在于在式(Ⅰ)中，R1代表氫，R2和R3代表甲基和Y-為氯。
3．根據權利要求1的組合物，其特征在于在式(Ⅱ)中，R4,R5,R6和R7代表甲基或乙基和X-為鹵原子。
4．根據權利要求3的組合物，其特征在于在式(Ⅱ)中，R4,R5,R6和R7代表甲基，n=3,p=6和X-為氯。
5．根據權利要求3的組合物，其特征在于在式(Ⅱ)中，R4,R5代表甲基，R6和R7代表乙基，n=p=3和X-為溴。
6．根據權利要求1的組合物，其特征在于在式(Ⅲ)中，D為0,X代表氯。
7．根據權利要求1和2任一的組合物，其特征在于，相對于組合物的總重量，具有式(Ⅰ)單元的二烷基二烯丙基銨環均聚物的量為0.05至5％重量，優選為0.1至3％重量。
8．根據權利要求1或3至6中任一項的組合物，其特征在于，相對于組合物的總重量，具有式(Ⅱ)或式(Ⅲ)單元的聚季銨的量為0.05至10％重量，優選為0.2至5％重量。
9．根據前述任一權利要求的組合物，其特征在于具有式(Ⅱ)或式(Ⅲ)單元的聚季銨與式(Ⅰ)的二烷基二烯丙基銨環均聚物的重量比為0.1至50。
10．根據權利要求9的組合物，其特征在于具有式(Ⅱ)或式(Ⅲ)單元的聚季銨與式(Ⅰ)的二烷基二烯丙基銨環均聚物的重量比為1至10。
11．根據上述任一權利要求的組合物，其特征在于氧化染料選自氧化染色堿和成色劑。
12．根據上述任一權利要求的組合物，其特征在于含有至少一種氧化顯色堿。
13．根據權利要求11或12的組合物，其特征在于氧化顯色堿選自鄰-或對-苯二胺、雙基堿、鄰-或對-氨基苯酚和雜環堿，以及上述化合物與酸的加成鹽。
14．根據權利要求13的組合物，其特征在于對苯二胺選自具有下述結構式(Ⅰ)的化合物 其中R1代表氫原子，C1-C4烷基，一羥基(C1-C4烷基)，多羥基(C2-C4烷基)，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，含氮基團取代的C1-C4烷基，苯基或4’-氨基苯基；R2代表氫原子，C1-C4烷基，一羥基(C1-C4烷基)或多羥基(C2-C4烷基)，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或含氮基團取代的C1-C4烷基；R1和R2也可以與鏈接它們的氮原子形成任選被一個或多個烷基、羥基或脲基取代的5-或6-元含氮雜環；R3代表氫原子，鹵素原子如氯原子，C1-C4烷基，磺基，羧基，一羥基(C1-C4烷基)或羥基(C1-C4烷氧基)，乙酰氨基(C1-C4烷氧基)，甲磺酰基氨基(C1-C4烷氧基)或氨基甲酰基氨基(C1-C4烷氧基)，R4代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基。
15．權利要求13的組合物，其特征在于雙基堿選自具有以下結構式(Ⅱ)的化合物 其中-Z1和Z2，可以相同或不同地代表被C1-C4烷基或連接鏈Y取代的羥基或-NH2基團；-連接鏈Y代表含有1-14個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基鏈，它可被一個或多個含氮基團和/或一個或多個雜原子如氧、硫或氮原子中斷或連于其末端，且任選被一個或多個羥基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表氫或鹵素原子，C1-C4烷基，一羥基(C1-C4烷基)，多羥基(C2-C4烷基)，氨基(C1-C4烷基)或連接鏈Y；-R7,R8,R9,R10,R11和R12，可以相同或不同地代表氫原子，連接鏈Y或C1-C4烷基；很清楚式(Ⅱ)化合物每分子僅含一個連接鏈Y。
16．根據權利要求14或15的組合物，其特征在于含氮基團選自氨基，一(C1-C4)烷基氨基，(C1-C4)二烷基氨基，(C1-C4)三烷基氨基，一羥基(C1-C4)烷基氨基，咪唑啉鎓和銨基。
17．根據權利要求13的組合物，其中對氨基苯酚選自具有以下結構式(Ⅲ)的化合物 其中R13代表氫原子，鹵素原子如氟，C1-C4烷基，一羥基(C1-C4烷基)，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或氨基(C1-C4烷基)或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4烷基)，R14代表氫原子或鹵素原子如氟，C1-C4烷基，一羥基(C1-C4烷基)，多羥基(C2-C4烷基)，氨基(C1-C4烷基)，氰基(C1-C4烷基)或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基。
18．根據權利要求13的組合物，其中雜環堿選自吡啶衍生物，包括吡唑并嘧啶的嘧啶衍生物，和吡唑衍生物。
19．根據權利要求11至18的組合物，其中氧化顯色堿的濃度為相對于組合物總重量的0.0005-12％重量。
20．根據權利要求11或12的組合物，其特征在于，成色劑選自間苯二胺，間氨基苯酚，間二苯酚，雜環成色劑以及它們的酸加成鹽。
21．根據權利要求11,12或20的組合物，其特征在于，成色劑濃度為相對于組合物總重量的0.0001-10％重量。
22．根據權利要求13或20的組合物，其特征在于，氧化顯色堿和成色劑的酸加成鹽選自氫氯化物，氫溴化物，硫酸鹽，酒石酸鹽，乳酸鹽和乙酸鹽。
23．根據上述任一權利要求的組合物，其特征在于還含有直接染料。
24．根據上述任一權利要求的組合物，其特征在于還含有至少一種還原劑，數量為組合物總重量的0.05-3％重量。
25．根據上述任一權利要求的組合物，其特征在于還含有一種或多種脂族醇。
26．根據權利要求25的組合物，其特征在于脂族醇占組合物總重量的0.001-20％重量。
27．氧化染色角蛋白纖維、特別是如人頭發的角蛋白纖維的現配現用組合物，其特征在于通過將權利要求1-26中任一項的組合物(A)與含至少一種氧化劑的組合物(B)混合制成。
28．根據權利要求27的組合物，其特征在于當有與它們分別對應的合適供體或輔因子存在時，氧化劑選自過氧化氫，過氧化脲，堿金屬溴酸鹽或氰化鐵，過酸鹽，氧化-還原酶如漆酶，過氧化物酶和含2個電子的氧化還原酶。
29．根據權利要求28的組合物，其中氧化劑是過氧化氫。
30．根據權利要求29的組合物，其中氧化劑是過氧化氫溶液，其滴定度是1-40體積。
31．根據權利要求1-30中任一項的組合物，其特征在于其pH值是4-12。
32．權利要求27的組合物，其特征在于組合物(A)和/或組合物(B)包含有至少一種含至少一條脂族鏈的增稠聚合物。
33．根據權利要求32的組合物，其特征在于含有脂族鏈的增稠聚合物是非離子型的。
34．根據權利要求32或33的任一項的組合物，其特征在于含有脂族鏈的增稠聚合物占相對組合物總重量的0.01-10％重量和優選0.1-5％重量。
35．根據權利要求27的組合物，其特征在于在組合物(A)和/或組合物(B)中含有至少一種選自陰離子、陽離子、非離子或兩性表面活性劑的表面活性劑。
36．根據權利要求35的組合物，其特征在于表面活性劑占組合物總重量的0.01-40％以及優選0.1-30％。
37．根據權利要求27的組合物，其特征在于組合物(A)和/或組合物(B)含有一種增稠劑，該增稠劑選自纖維素衍生物、瓜耳膠衍生物、微生物源膠、不含脂族鏈的合成增稠劑。
38．根據權利要求37的組合物，其特征在于增稠劑占組合物總重量的0.01-10％重量。
39．角蛋白纖維、特別是如人頭發的角蛋白纖維的染色方法，其特征在于，向纖維使用染色組合物(A)，染色組合物(A)含有在適當的染色介質中的至少一種氧化染料，和包含至少一種權利要求1或2中限定的式(Ⅰ)單元的二烷基二烯丙基銨環均聚物和至少一種權利要求1和3至6中任一項限定的式(Ⅱ)或(Ⅲ)單元聚季銨的結合物；通過含有至少一種氧化劑的組合物(B)，在堿性、中性或酸性pH下顯色，組合物(B)在使用時才與組合物(A)混合，或不經沖洗而順次使用。
40．角蛋白纖維、特別是如人頭發的角蛋白纖維的染色方法，其特征在于，向纖維使用含有在適當的染色介質中的至少一種氧化染料的組合物(A)，在堿性、中性或酸性pH下，用氧化組合物(B)顯色，氧化組合物(B)在使用時才與染色組合物混合或不經沖洗順次使用，至少一種權利要求1或2中限定的式(Ⅰ)單元的二烷基二烯丙基銨環均聚物和至少一種權利要求1和3至6中任一項限定的式(Ⅱ)或(Ⅲ)單元的聚季銨一起存在于氧化組合物B中，或分別存在于組合物A或B中。
41．氧化染色角蛋白纖維特別是如人頭發的角蛋白纖維的多室裝置或“盒”，其特征在于包括至少兩個室，其中之一含有至少一種氧化染料和另一室含有一種氧化劑，至少一種權利要求1或2中限定的式(Ⅰ)單元的二烷基二烯丙基銨環均聚物和至少一種權利要求1和3至6中任一項限定的式(Ⅱ)或(Ⅲ)單元的聚季銨一起存在于第一室和/或第二室中，或分別存在于兩室中每一室中。
全文摘要
本發明涉及一種角蛋白纖維、特別是如人頭發的角蛋白纖維氧化染色組合物,該組合物在適當的染色介質中,含有至少一種氧化染料,和含有至少一種二烷基二烯丙基銨環均聚物和至少一種其它特定的聚季銨的結合物。本發明還涉及使用上述組合物的染色方法和裝置。
文檔編號A61K8/81GK1303663SQ00131089
公開日2001年7月18日 申請日期2000年12月29日 優先權日1999年12月30日
發明者C·貝博特, C·龍多, F·科塔爾, F·布戴 申請人:萊雅公司