專利名稱:包括涂布器和蠟相的干燥產品的制作方法
技術領域:
本發明涉及用于清潔及其他用途的產品,所述產品包含一個涂布器,如蓬松材料、墊子、海綿、棉球、拭子、刷子、手套、連指手套或棒等,它們上面涂有蠟相。本發明還涉及這種產品的制造和使用。
發明領域人們已經開發出許多在表面上涂布日用品的涂布器,這些涂布器具有各種性質,樣式和選材也各異,例如有彈性的和沒有彈性的涂布器,或者可再用的和一次性的涂布器。這些涂布器已經用于在表面上涂布乳膏、漿、凝膠、液體、粉末等形式的成分。特別地,這種涂布器已經用來在皮膚上涂布局部用制劑,如化妝品、皮膚病治療藥品等。涂布器可以獨立產品的形式提供,也可以浸漬或涂敷有一定量的待涂產品。
一種特定類型的涂布器是擦布,它已成為一種重要的產品類型,在成人和嬰兒身上具有廣泛的應用。例子包括面部或身體清潔擦布、用于皮膚處理的擦布和皮膚調理擦布。所謂的濕擦布已經成為非常成功的產品,特別適合于這些用途。
擦布領域的發展主要集中在擦布本身,以及擦布材料和涂布在它上面的洗劑。洗劑已經發展到除了注重擦布的基本清潔性質外,還提供皮膚護理。
但是,這幾方面依然存在發展的空間。首先,在使用的時候,只有少量洗劑從擦布上釋放出來。因此,價格不菲的洗劑大部分都沒有到皮膚上去,對消費者來說毫無益處,用后扔掉產品時就浪費了,這也阻止了較貴但有效的成分的使用。其次,從配方來說,在單一洗劑中同時達到最佳的清潔性能和皮膚護理效果顯然存在矛盾,因為清潔效果好的組分往往與皮膚護理效果好的試劑不相容。
清潔的另一個重要因素是許多污垢是水溶性的,因此更容易為水基配劑清除,而其他污垢是脂溶性的,因而可用脂基或油基配方充分清除。因此,要徹底有效地清除污垢,需要擦布上同時存在水基和油基組分。
個人清潔用品,特別是嬰幼兒用品,特別要求這一點。清潔不充分不僅會使人不舒服,而且會引起尿布疹和其他感染癥狀。經驗表明,防止尿布疹最有效的方法是徹底清潔皮膚,清除容易引起感染的微生物。這些微生物的來源往往是嬰兒穿尿片時殘留在皮膚上的排泄物。但是,由于排泄物由水溶性和油溶性物質組成,從尿片上徹底清除污物殘跡需要同時有水基和油基的清潔劑。
美國專利4987632介紹了一種干拭制品,用于清潔有污垢的表面,干拭片表面有一防潮層覆蓋。WO99/13861和美國專利6153208介紹了干式個人清潔用品,其基底是多層基底。美國專利6280757涉及干式清潔制品,其基底上有許多具有一定尺寸和分布密度的孔。
發明概述本發明所涉及的產品包含一個涂布器而不是多孔片或吸收片,用于將組分轉移到表面特別是皮膚上,涂布器產品上涂有蠟相,該蠟相是一種組合物,包含至少選自二(亞)烷基醚、二烷(烯)基碳酸酯、二羧酸或羥基脂肪醇,或它們的混合物的蠟組分。
在一個特別優選的實施方式中,蠟相是蠟組合物,包含(a)至少一種油或蠟組分,選自二(亞)烷基醚、二烷(烯)基碳酸酯、二羧酸或羥基脂肪醇,或它們的混合物;(b)活性組分。
或者說,本發明所涉及的產品包含一個涂布器而不是多孔片或吸收片,涂布器產品上涂有蠟相,該產品是干燥的,或基本上是干燥的。干燥是指這樣一種情況,其含水非常低,即低于1%;基本干燥是指產品包含的水量非常有限,例如小于產品總量的10%,宜小于8%,更宜小于5%,最好小于2%。
較好的,蠟相存在于涂布器的一面或多個面上。
蠟相的水含量宜低,特別是小于10%。蠟相較好含有一種或多種活性組分。
特別地,所述涂布器具有任何三維基底,它能夠將組分轉移到表面上,特別是使用者的皮膚上。這些基底的例子是蓬松材料、墊子、海綿、棒、刷子、棉球、手套、連指手套或棉拭子。
涂布器可由多種材料制備,其結構使得它能夠承載和/或吸收蠟相物質。因此,制備涂布器的材料在性質上可以是多孔或吸收性的。特別地,這些材料是聚合物,可以是天然的,也可以不是天然的。
另一方面,本發明提供了制備上述產品的方法,所述方法包括在涂布器上特別蠟相。
在另一方面,本發明提供使用所述產品作為清潔器的方法,特別是個人護理用途。
另一方面,本發明涉及將所述產品用作活性物質的涂布器。
另一方面,本發明提供用所述產品同時作為清潔器和活性組分涂布器的方法。
發明詳述本發明產品中的涂布器可以是彈性和非彈性的。涂布器可以就這樣使用,也可以裝上合適的手柄。它可以具有任何三維形狀,只要適合用于平面,包括皮膚。涂布器可以具有任何尺寸和各種形狀,例如平面的或非平面的,可以具有幾何形狀,也可以不具有幾何形狀;可以是圓的,包括圓柱形、橢圓形、球形等形狀,也可以具有帶棱角的形狀,如方形或矩形,包括立方形或條形;也可以具有圓滑的邊緣;或者這些形狀的組合。涂布器的一個或多個外側可以由具有不同性質的不同材料制備。例如,一邊可以是軟的,而另一邊可以是粗糙的。后者可以有研磨作用,可以用于摩擦。涂布器可以是硬的、軟的、半軟的、彈性的、非彈性的、可擠壓的或不可擠壓的。
一類實施方式是蓬松材料、墊子、刷子、手套、連指手套、拭子或棉球。
另一類實施方式是海綿。海綿包括泡沫和氈,由合成和/或天然材料制成。
還有一種實施方式是棒。
為方便使用,涂布器可以裝有合適的手柄。這些涂布器的實施方式最好含有有彈性的墊、蓬松材料或海綿部分,以及指捏部分。一類涂布器具有常見的T形構型。這種涂布器的例子有彈性片,帶有小的豎立手柄。
涂布器可由能夠承載、吸附或吸收蠟相的材料組成。涂布器材料宜具有多孔性或吸收性。后者可利用涂布器材料的化學結構或它們的物理結構,或者二者同時利用。特殊的物理結構的例子是多孔結構,或者蜂窩狀或微蜂窩狀結構。
涂布器可由一種材料制備,也可由在涂布器中以不同方式排布的材料制備。一種或多種不同尺寸或相同尺寸的材料有少部分可以嵌入同種或另一種材料的基體中。或者,涂布器可以做成多層,如整齊的一堆或者同心層,或者是同一種材料。由同種或不同材料組成的涂布器各部分可以用粘結、縫紉、針織或本領域已知的其他方法連綴在一起。
在一種實施方式中,涂布器包含一個核心,它部分或完全包裹在層狀材料中。包裹材料可與核心所用材料相同或不同。
特別地,制備涂布器的材料可以是聚合物,而且可由天然聚合物或非天然聚合物制備。可以采用一種或多種聚合物材料,它們以交聯也可以不交聯。其中還任選存在其他非聚合材料,如粘結劑、填料、染料等。
所述材料多少可以呈惰性,或者它們可以分解,特別可以生物降解。這些材料也可以沖走。這里所用“可以沖走”是指該材料在馬桶中沖兩次的情況下可以在污水管中跑出至少3米。
組成涂布器的聚合物材料的例子有天然聚合物,如聚乙烯、聚丙烯、PET、聚酰胺、聚乙烯醇、聚氨酯等;天然或非天然聚合物,如纖維素、木漿等;以及這種合成和天然纖維或材料的混合物。
如果涂布器是蓬松材料的形式,它可由海綿型或樹脂泡沫型材料組成,任選包裹在合適的單層或多層材料中,后者由封閉或帶孔材料層或膜構成。在另一種實施方式中,蓬松材料由一層或多層材料制備,它們可以在蓬松材料中粘結在一起。
如果涂布器是條形的,它可由固態脂相材料組成,并任選與其他組分混合。這種實施方式宜包裹在合適的層狀包裹材料中,這種材料可承載水相或蠟質分散體,而另一相可以儲存在棒中的核心里。
棒可以穿孔,具有可以承載特定組分的小腔。
棒形涂布器可這樣設計,使棒在使用過程中緩慢分解或溶解,例如借助體熱或其他外部因素。特別地,棒可由固態蠟相材料組成,它在使用中由于體熱而分解或溶解。
如果使用層狀材料,這些材料本身可以是單層或多層,可以是紡織或無紡材料。它們可由一種或多種材料制成。特別優選的層狀材料由無紡材料制成,這種材料具有纖維或細絲性質的網狀結構,其中纖維或細絲呈無規則分布,或者具有一定程度的定向,前者可由氣流成網法或某些濕成網法獲得,后者在其他濕成網法或梳網法獲得。纖維或細絲可以是天然的,如木漿、羊絨、亞麻等,或者合成的,如聚乙烯、聚酯、聚烯烴、聚酰胺等。
一種類型的層狀材料是幾乎完全由纖維素基纖維組成的紙基材料。如果要求層疊材料具有較高的濕強度或牢度,可以加入粘結材料。柔軟度可通過加入添加劑來提高。在另一種無紡材料中,網主要由短切纖維組成,例如基于棉、毛、亞麻等。
一般地,用于本發明的無紡材料由纖維素纖維、合成纖維或它們的混合物組成,其中合成纖維如聚酯或聚丙烯。網的強度可以用所謂的噴網法或水力纏結技術增強,而不需要粘結劑。
一類無紡材料由木漿和短切纖維混合物制備,可以添加粘結材料,特別是上面提到的,也可以不添加粘結材料。在后一種情況下,無紡材料宜用水力纏結法制備。
蠟相在本發明產品中,涂布器材料與蠟相接觸。在某些實施方式中,涂布器與第二相接觸,所述第二相可以是聚合物相。
還包括特別多個蠟相的可能性。
本發明產品是干燥或基本上干燥的。干燥是指這樣一種情況,即其含水非常低,即低于1%。這里所用基本干燥是指產品包含的水量非常有限,例如小于產品總重量的10%,宜小于8%,更宜小于5%,最好小于2%。在更一般的意義上,制備工作完成后,不再向涂布器上加水或水基洗劑。這里所用%是指w/w,基于包括所有含在涂布器內部或表面上的材料在內的涂布器總重量。
蠟相可以涂布在整個涂布器上,即連續涂布,或者涂布在涂布器的局部上,即非連續涂布。可以涂布在涂布器的表面或或內部。如果涂布在表面,可以存在于涂布器的一個面或多個面上。
如果蠟相不連續涂布,它們存在于某些區域,特別是在涂布器的一個或多個區域。在此情況下,蠟相可以一種或多種形式或形狀存在。例如,它們可以是點或斑、線或條,可以是幾何構型如方形、矩形、圓形等,可以是符號如字母、文字、圖標、數字等,或者是商標,也可以是其他類似形式,或者它們的組合。所述形式或形狀可以存在于整個涂布器上,或者聚集在一個或幾個區域,例如聚集在一角。
在特定實施方式中,可將條形、斑形或其他形式的蠟相涂布在涂布器的一個或幾個面上,可以涂布整個表面,也可以只覆蓋部分表面。
涂布器的不同部分可包含不同蠟相。例如,涂布器的一面可以包含一種蠟相,而另一面包含另一種蠟相。
涂布器可以由兩個或多個連在一起的部分組成,每個部分用不同的蠟相處理。舉例來說,這樣得到的涂布器一部分具有清潔功能,另一部分具有護理功能。
如果涂布器是蓬松材料、墊子或海綿形式,它可以蠟相涂布,或者蓬松材料可以含有蠟相,儲存在涂布器內部。如果儲存在內部,蠟相可均勻分布,意即大致等量分布在整個涂布器內部;也可以非均勻分布。
如果涂布器是棒形或海綿形式,它可以包裹在片材中,將蠟相涂布在片材上。此外,棒形或海綿材料本身可包含相同或不同蠟相。外部蠟相宜為固體,而內部可以為固體、半固體或液體。涂布器內部的蠟相可以沉積液態蠟相材料,或者涂布器浸漬液態蠟相材料,然后進行固化。
如果涂布器是蓬松材料形式,蠟相可以粉末形式涂布。
如果涂布器是棒形,可以在它上面穿孔,形成許多腔。
如果涂布器是海綿形式,它可由可分解材料制備,如可生物降解材料。例如,它可由可溶纖維素制備,在生產過程中,可趁纖維素仍為液態時使之與蠟相混合。
涂布到涂布器的蠟相可配制成不溶或基本不溶于水相。然而,在有些實施方式中,蠟相在有限程度上混入或溶入水相。
蠟通常是固體,但也可以是半固體。當蠟相處于固態和液態的轉變階段如在熔化過程中可出現半固體,但也會由于物質的粘度提高而構成蠟相。
沒有明顯熔點即有一熔點范圍的物質特別會呈半固體。也存在于玻璃類材料,如以玻璃態存在的聚合物中。
特別是,蠟具有高于室溫特別是25℃的熔點或熔點范圍,較好高于25℃,例如,在25-100℃范圍,特別是30-75℃,較好是30-45℃,優選32-40℃。更優選,熔化溫度或熔化范圍高于人體溫度。最優選,熔化溫度或熔化范圍約為或等于人體溫度。
在本發明的一些實施方式中,蠟相具有相對高的熔點或范圍。熔點或熔點范圍例如可高于人體溫度,如高于40℃,或高于45℃。涂布這樣的產品后,要求加在涂布器的蠟相與水或水相之間更劇烈的相互作用,或在更高溫度下涂布促進該相互作用。后一情況下,可能要求消費者首先用熱水接觸該產品,然后涂布或將其與含試劑的水相接觸,這類試劑能促進與蠟相的更強相互作用。
在此使用的術語“熔程范圍”指從一種物質或組合物失去其固體稠度時的溫度到完全成為液體時的溫度的溫度范圍。當熔程范圍與固定的溫度范圍重疊時,認為該范圍是在這一固定范圍之內,或當該范圍高于上述溫度時,認為是高于這一特定溫度。
在此使用的術語“室溫”指在約20-25℃范圍的溫度。
蠟相在涂布到涂布器后,或在等待涂布的儲存期間或由消費者使用中可變成另一狀態。蠟相可以液態涂布到涂布器,之后成為半固體或固體。或在消費者使用期間成為半固體。這種狀態變化是物理因素引起的,如溫度或壓力,但也可由化學因素引起,如引起聚合反應的特定組分或通過光化學反應。
在一些實施方式中,蠟相可以兩個分開的相涂布到涂布器上,這兩相在涂布期間混合,在各相中的特定組分混合并開始相互作用如聚合反應,因此蠟相從液體變為半固體或固體。
特別優選的蠟相組成是在室溫為固體,具有0.2-4mm滲透值(用PetrotesterPNR 10,Mikrokonus,5秒,20℃測定)。
蠟相的水含量較低,特別是低于10%,較好低于6%,更好低于3%,該百分數是相對于蠟相總重量量的w/w。在一特定實施方式中,蠟相是無水的,因此不會被水或任何水相分解。在此使用的術語“無水”指水含量低且其中未加入水的物質組成的相。
在特定實施方式中,可以將多個蠟相即不同組成的蠟相涂布到涂布器。例如,將一種類型的蠟相涂布到涂布器的一面,而另一種涂布到另一面。這些蠟相各自可含有或不含一種或多種下面所述的組分,例如,一種或多種選自活性組分,染料,乳化劑和下面所述的其它組分。在不同染料的情況下,多色圖案可存在,例如,每個蠟相可有不同的顏色或未被染色。
不同的蠟相可涂布到涂布器的不同的面。例如,一面可完全被覆蓋,而其余面上,蠟相以圖形如條形涂布。
本發明產品中的蠟相包括二烷(烯)基醚或二烷(烯)基碳酸酯,二羧酸或羥基脂肪醇。
本發明一個特定方面,提供了在此描述的產品,其中蠟相基本上由一種或多種二烷(烯)基醚或碳酸酯,二羧酸或羥基脂肪醇,包括它們的混合物組成。二烷(烯)基醚或碳酸酯,二羧酸或羥基脂肪醇可以不同量存在,例如上面所述或下面所述的量。
蠟相組合物中,二烷(烯)基醚或碳酸酯,二羧酸或羥基脂肪醇,包括它們的混合物能優化蠟相性能,特別是其感覺性能,即產品以及涂布產品后的皮膚幾乎沒有油膩的感覺,也很少有皮膚干燥感覺,同時還具有優良的皮膚護理性能。
二烷(烯)基醚二烷(烯)基醚是對稱或非對稱、直鏈或支鏈、飽和或不飽和醚,優選蠟質、飽和C16-C30二烷基醚,特別是C16-C24二烷基醚。更宜為C16-C20二烷基醚,特別是二硬脂醚和二山萮醚。鏈較短的二烷基醚也可以使用,如二-正辛基醚、二(2-乙基己基)醚、月桂甲基醚或辛基丁基醚、二(十二烷基)醚。當使用后面的組分時,最終的蠟相組合物宜呈固態或半固態,它具有這里所指定的熔點。
這些醚可根據本領域已知方法,在酸催化劑的存在下,由合適的脂肪醇制得。典型的例子是以下醇的醚化產物己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、十六醇、棕櫚醇、硬脂醇、異硬脂醇、反十八烯醇、巖芹醇、亞油醇、亞麻醇、油醇、蓖麻醇、桐醇、花生醇、順-9-二十碳烯醇、二十二醇、瓢兒菜醇和二十三醇、格爾伯特醇,以及它們的混合物,例如由脂肪或油的甲基酯的工業用混合物經高壓氫化作用得到。
特別有用的是在25℃下呈固態的二烷(烯)基醚。
二烷(烯)基碳酸酯二烷(烯)基碳酸酯是對稱或非對稱、直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基的碳酸酯。優選的二烷(烯)基碳酸酯是蠟質、直鏈或支鏈、飽和或不飽和C14-C30二烷(烯)基醚。更宜為C16-C24二烷基碳酸酯,其中包括飽和直鏈C16-C22二烷基碳酸酯。特別是碳酸二硬脂基酯。鏈也可以使用液態二烷(烯)基碳酸酯,如二己基、二辛基、二-(2-乙基己基)或二(十八烯基)的碳酸酯。當使用后面的組分時,最終的組合物宜呈固態或半固態,它具有這里所指定的熔點。
這些二烷(烯)基碳酸酯可根據本領域已知方法,通過二甲基或二乙基羧酸酯與相應的羥基化合物進行再酯化得到。典型的例子是二甲基和/或二乙基的碳酸酯與以下醇的再酯化產物己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、十六醇、棕櫚醇、硬脂醇、異硬脂醇、反十八烯醇、巖芹醇、亞油醇、亞麻醇、油醇、蓖麻醇、桐醇、花生醇、順-9-二十碳烯醇、二十二醇、瓢兒菜醇和二十三醇、格爾伯特醇,以及由脂肪和油的甲基酯的工業用混合物經氫化(hydratation)得到的混合物。
特別有用的是在25℃下呈固態的二烷(烯)基碳酸酯。
二羧酸可以采用的二羧酸是C9-C34二羧酸等,特別是在25℃下呈固態的二羧酸。
羥基脂肪醇用于脂相的羥基脂肪醇是飽和或不飽和、直鏈或支鏈醇。優選C12-C30羥基脂肪醇,其中羥基的位置取決于合成路線和所用原料。這些原料包括1,10-癸二醇、1,2-十六烷二醇、12-羥基硬脂醇或羥基-格爾伯特醇。優選在25℃下呈固態的羥基脂肪醇,雖然液體同系物也可以使用。當使用后面的組分時,最終組合物宜為固態或半固態,具有這里所指定的熔點。特別優選12-羥基硬脂醇。
蠟相中的一種或多種二烷基醚、二烷基碳酸酯、二羧酸以及羥基醇相對于蠟相程總重量的總量可在1-30重量%范圍內,宜為1-20重量%,更宜為1-10重量%。
另外的蠟相蠟相可包含另外的蠟。在此使用的術語“蠟”是指油溶性材料,它們有蠟質稠度,熔點或熔程高于室溫,特別是高于25℃。蠟是具有固態到半固態(乳膏狀)稠度的物質,可以是結晶體或非結晶體,在稍高于其液化溫度下黏性較低。蠟可由一種或多種合成及天然組分組成,原則上可由任何具有蠟質稠度的油溶性物質組成或包含它們,包括它們的混合物。
蠟相可由合成或天然蠟,以及其他具有蠟質稠度的油溶性物質組成。蠟也包含來自天然或合成的油或脂肪,以及蠟質組分,如高級烷基醇(特別是脂肪醇)、高級烷二醇(特別是羥基脂肪醇)、羧酸(特別是脂肪酸)、二烷(烯)基醚、二烷(烯)基碳酸酯、二羧酸等組分。
天然蠟包括來自植物來源的蠟,如purcelline、牛油樹脂、可可油、日本蠟、細莖針草蠟、軟木蠟、Guaruma蠟、稻苗蠟、小冠椰子蠟、褐煤蠟、向日葵蠟、地蠟、甘蔗蠟、巴西棕櫚蠟、大戟蠟、羊毛脂、水果蠟,如橘蠟、檸檬蠟、葡萄蠟和楊梅蠟等;和動物來源的蠟,如蜂蠟、羊毛蠟、鯨蠟和熊脂肪、蟲膠蠟等。天然蠟還包括礦物蠟,如地蠟和石蠟。合成蠟包括石油基蠟,如烴、凡士林、礦脂、微晶石蠟。其他合成蠟有聚烯烴和聚乙二醇蠟,例如聚乙烯蠟;基于氯化萘的蠟,如“鹵蠟”,合成烴蠟等,包括它們的混合物。其他的蠟有化學改性蠟,特別是硬化或氫化蠟,如褐煤酯蠟、Sasol蠟和氫化西蒙得木蠟。這些天然蠟中優選來自植物來源的蠟。
其他蠟組分可以是某些脂肪(包括甘油單、二或三酯及脂肪酸烷基酯)、脂肪醇、脂肪酸,包括與這里對“蠟”所下定義相符的取代脂肪酸(特別是羥基取代脂肪酸,如12-羥基硬脂酸)、二烷(烯)基醚、二烷(烯)基碳酸酯,以及二羧酸(特別是二羧酸的C16-C40二烷基酯,例如硬脂酸C16-C40烷基酯、硬脂酸的C18-C38烷基羥基硬脂酯或芥酸C20-C40烷基酯)以及羥基脂肪醇。這些組分中任何一種都可包含呈液態的同系物組分,只要組成蠟相的總組合物具有蠟質稠度。例如,蠟脂肪可以包含油,蠟脂肪醇可以包含液態脂肪醇,等,其含量要使得總組合物具有蠟質稠度,特別是具有上述熔點或熔程。
其他蠟組分選自芳族羧酸、三羧酸,或選自長鏈羥基羧酸的交酯。乳酸肉豆蔻酯用于皮膚護理方面特別有吸引力,因為它與皮膚結合性能好。
其他可用的蠟組分有C30-C50烷基蜂蠟;三-C16-C40烷基檸檬酸酯,例如檸檬酸三硬脂酯、檸檬酸三異硬脂酯、檸檬酸三月桂酯;二脂肪酸乙二醇酯,特別是二-C12-C30脂肪酸乙二醇酯,例如二棕櫚酸乙二醇酯、二硬脂酸乙二醇酯、二(12-羥基硬脂酸)乙二醇酯。至于可用的蠟組分,可以提及的是硅酮蠟。
蠟相還可以包含蠟和油的混合物。
特別地,蠟相中其他蠟的總量最多為50重量%,較好最多為30重量%,更好最多為20重量%(基于構成蠟相各組分的總量)。
油和脂肪蠟相還可包含脂肪與油,后者的量應使蠟相在室溫,特別是20℃或25℃保持固體或半固體。
可用于蠟相的油或脂肪包括天然油或脂肪,或天然油或脂肪衍生物,特別是植物來源的。例子有杏仁油、大豆油、葵花油、紅花油、玉米油、核油、低芥酸菜子油、紫草油、夜來芳香油、葡萄籽油、麥芽油、鱷梨油、西蒙得木油、芝麻油核桃油、亞麻籽油、棕櫚油、橄欖油、澳大利亞堅果油、蓖麻油、菜子油、花生油、椰子油、蕪菁籽油和它們的硬化衍生物。后者通過氫化脂肪或油獲得。優選來自植物來源的硬化油或脂肪,例如硬化蓖麻油、花生油、大豆油、蕪菁籽油、棉籽油、葵花籽油、棕櫚油、核油、亞麻籽油、杏仁油、玉米油、橄欖油、芝麻油、可可油、牛油樹脂和椰子油。
所述硬化脂肪或油具有提高蠟相組合物稠度的額外好處。
蠟相還可包含從這些天然油中分離出來的脂肪組分,即純甘油三酯或其混合物,或者后面的組分可用化學方法制備。這些所謂的甘油三酯(或三酰基甘油)是甘油與脂肪酸或脂肪酸混合物形成的酯,例如與由油或脂肪的餾分物水解,或者水解后將脂肪酸混合物分級得到的所謂技術混合物形成的蠟。甘油三酯也可通過化學合成得到。
所述甘油三酯中的脂肪酸可以是飽和的或不飽和的,可以是直鏈或支鏈的,可以含取代基或不含取代基。甘油三酯宜為由脂肪酸衍生而來的甘油酯,脂肪酸可以是飽和或不飽和的,碳原子數為10-60,宜為12-36,更宜為12-24,最好為16-20。這種脂肪酸宜為棕櫚酸、油酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、羥基硬脂酸、山萮酸或它們的混合物。在這些甘油三酯中,由飽和脂肪酸衍生的甘油三酯特別好。
特別有用的是三硬脂酸甘油酯(也稱硬脂精)、三山萮酸甘油酯、三棕櫚酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三油酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯。
蠟相也可包含甘油單酯或甘油二酯,任選與這里提到的脂肪和油形成混合物,特別是與甘油三酯形成混合物。用于蠟相的甘油單或二酸酯由飽和或不飽和、直鏈或支鏈、取代或非取代脂肪酸或脂肪酸混合物衍生而來。在這種情況下,蠟相的熔點或熔程宜與上面所說的相同,特別是高于室溫,更宜在32-40℃范圍內。特別地,甘油單酯或二酯是單或二-C12-24脂肪酸甘油酯,特別是單或二-C16-20脂肪酸甘油酯,例如甘油單硬酸酯、甘油二硬酸酯。甘油單、二或任選的三酯的混合物可由脂肪酸餾分衍生而來。這種混合物作為蠟相組分的例子包括甘油C12-18單、二和三酸酯的混合物。
在本發明優選實施方式中,蠟相包含一種或多種脂肪酸甘油酯,選自甘油的單、二或三酯,或者它們的混合物。
蠟相中甘油脂肪酯的量,相對于蠟相總量,最多為50重量%,更好最多40重量%。
混合酯以及甘油單、二和三酯的混合物特別有用,因為它們不容易晶化,能夠提高組成蠟相的皮膚的稠度。
蠟相也可以包含脂肪酸的烷基酯,其中烷基酯有1-30個碳原子,宜含12-24個碳原子。所述烷基酯中的脂肪酸宜為C12-30脂肪酸,更宜為C12-20脂肪酸。所述酯中的烷基由脂肪醇和它們的混合物衍生而來,而脂肪醇則由得自脂肪或油的甲基酯工業用混合物的高壓氫化。
烷基酯宜為C16-24脂肪酸、更宜為C16-18脂肪酸和C1-30脂肪醇、宜為C8-24脂肪醇、更宜為C12-20脂肪醇形成的烷基酯。
這種烷基酯中特別優選的是硬脂酸硬脂酯、硬脂酸棕櫚酯、山萮酸硬脂酯、硬脂酸十六烷基酯、山萮酸十六烷基酯、棕櫚酸十六烷基酯、山萮酸山萮酯、庚酸硬脂酯、辛酸硬脂酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、異硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、異硬脂酸十六烷基酯、油酸十六烷基酯、異硬脂酸硬脂酯、油酸硬脂酯、肉豆蔻酸異硬脂酯、棕櫚酸異硬脂酯、硬脂酸異硬脂酯、異硬脂酸異硬脂酯、油酸異硬脂酯、山萮酸異硬脂酯、油酸異硬脂酯、肉豆蔻酸油基酯、棕櫚酸油基酯、硬脂酸油基酯、異硬脂酸油基酯、油酸油基酯、山萮酸油基酯、芥酸油基酯、異硬脂酸山萮酯、油酸山萮酯、異硬脂酸瓢兒菜酯。
特別有用的酯是支鏈醇,特別是2-乙基己醇的直鏈C6-22脂肪酸的酯;支鏈C6-22脂肪酸與直鏈醇的酯;C18-C38烷基羥基羧酸與直鏈或支鏈C6-22脂肪醇的酯;直鏈和/或支鏈脂肪酸與多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或格爾伯特醇的酯,以及C6-22脂肪醇和/或格爾伯特醇與芳族羧酸,特別是苯甲酸的酯,C2-12二羧酸與直鏈或支鏈C1-22醇(例如馬來酸二辛醇)或與含2-6個羥基的C2-10多元醇的酯。
優選的脂肪包括甘油三酯,特別是衍生自含約12-24個碳原子,宜含有約12-20個碳原子,更宜含有16-20個碳原子的脂肪酸的甘油三酯。這些脂肪酸可以是不飽和的,優選是飽和的。
特別優選的是衍生自油酸、硬脂酸、肉豆蔻酸或月桂酸,或者衍生自由天然油如椰油酸的脂肪酸混合物的甘油三酯。優選脂肪的例子有椰油甘油酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯等。
其他優選脂肪包含氫化天然油,如氫化蓖麻油、氫化棕櫚油等。
蠟相也可以包含油性組分,即在20℃時呈液態的非水溶性組分。例如,它們可以是甘油酯、烴、硅油、酯油等,以及它們的混合物。這些油性組分在蠟相總組合物中的總量宜滿足這樣的條件,即蠟相在室溫下為固體,或者其熔點或熔程如上所述。油性組分的含量一般小于40重量%,宜小于20重量%,或者進一步為1-15重量%,更宜為2-10重量%(基于蠟相總重量)。
油性組分可以是上面提到的“油和脂肪”中的任何油,特別是上面提到的甘油單、二和三酯,它們在20℃呈液態。在本說明書中,油性組分還可以是脂肪酸和脂肪醇,它們在20℃為液體。
其他可用于蠟相的油性組分包括硅油、礦物油和石蠟油及脂族或芳族合成油,以及它們的混合物。這種油的例子有角鯊烷、角鯊烯、異十六烷、異二十烷、聚癸烯,還有二烷基環己烷類油。
蠟相還可包含揮發性或非揮發性硅油,如環狀硅酮、二烷基或烷基芳基硅氧烷,例如環二甲基硅酮、二甲基聚硅氧烷和甲基苯基聚硅氧烷,以及它們的烷氧基化和季銨化衍生物。合適的非揮發性硅油有長鏈聚烷基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷,以及聚醚硅氧烷共聚物。
脂肪醇蠟相也可以包含脂肪醇。可用的脂肪醇有C12-C50脂肪醇,特別是C12-C24脂肪醇等,它們衍生自天然脂肪、油或蠟,如肉豆蔻醇、1-十五醇、十六醇、1-十七醇、硬脂醇、1-十九醇、二十醇、1-二十一醇、二十二醇、二十三醇、二十四醇、二十六醇或三十醇以及格爾伯特醇。本發明優選使用的是飽和、直鏈或支鏈脂肪醇。但也可以用不飽和直鏈或支鏈醇,任選用它們與飽和醇的混合物。醇宜這樣挑選,使得混合物的熔點如上所述,更宜在32-40℃范圍內。
顯然,也可以使用脂肪醇的混合物,包括脂肪醇餾分,它們由天然油或脂肪得來的相應脂肪酸餾分還原得到,所述油或酯如杏仁油、大豆油、葵花油、紅花油、玉米油、低芥酸菜子油、紫草油、夜來芳香油、葡萄籽油、麥芽油、鱷梨油、西蒙得木油、芝麻油、核桃油、亞麻籽油、棕櫚油、橄欖油、蓖麻油、澳大利亞堅果油、菜子油、花生油、椰子油和蕪菁籽油。
也可使用合成醇,如通過齊格勒合成(Alfole)得到的含偶數碳原子的直鏈脂肪醇,或者通過羰基合成(Dobanole)得到的含部分支鏈的醇。
與甘油三酯等組分相比,用脂肪醇的優點是能得到皮膚感覺更干燥,即不那么油膩的蠟相。
蠟相中脂肪醇的總量可以變化,取決于蠟相的所需性質。蠟相中脂肪醇的總量可以為構成蠟相各組分總量的0-40重量%,較好為1-30重量%,更好1-20重量%,最好為1-10重量%。
脂肪酸蠟相也可以包含C14-C40脂肪酸,包括它們的混合物,特別是C16-C30脂肪酸。這些脂肪酸包括十四酸、十五酸、十六酸、十七酸、十八酸、十九酸、二十酸、二十二酸、二十四酸、二十六酸、三十酸、芥酸、桐酸、油酸、亞油酸、月桂酸以及取代脂肪酸,例如羥基取代脂肪酸,如12-羥基硬脂酸,以及這些脂肪酸的酰胺或酰單乙醇胺。
蠟相中C14-C40脂肪酸的總量,相對于構成蠟相各組分總重量,在0-30重量%之間,較好為1-20重量%,更好1-10重量%。
其他組分蠟相組合物可包含其他組分,它們可以是蠟質或非蠟質的。用這些另外的組分可影響組合物的感覺性質和穩定性,特別是涂布到涂布器材料上之后,更明顯的是與水或水相接觸時。也可以加其他組分,以改變稠度、感覺和外觀。這些組分一般不溶于水或在水中的溶解性較差。水溶性組分也可以加入,特別是與增溶或乳化劑以及一些水合并加入。
其他組分的例子有增脂劑、增稠劑、聚合物、活性成分、成膜劑、UV防曬劑、抗氧化劑、水溶助長劑、防腐劑、驅蟲劑、自身變黑劑、增溶劑、芳香油、染料、稠度劑等。
合適的陽離子聚合物是陽離子的纖維素衍生物,例如季銨化羥乙基纖維素(由Amerchol以Polymer JR 400的商品名商業化)、陽離子淀粉、二烯丙基銨鹽和丙烯酰胺的共聚物、季銨化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物(例如BASF的Luviquat)、聚乙二醇和胺的縮合產物、季銨化膠原多肽,如lauryldimonium羥丙基水解膠原(LamequatL/Grunau)、季銨化小麥多肽、聚亞烯亞胺、陽離子硅酮聚合物,例如氨基二甲基硅酮、環己酸與二甲基氨基羥基丙基二亞乙基三胺的共聚物(Cartaretine/Sandoz)、丙烯酸與氯化二甲基二烯丙基銨的共聚物(Merquat550/Chemviron)、聚氨基聚酰胺、陽離子甲殼質衍生物,如季銨化脫乙酰殼多糖,任選以微結晶形式分散;二鹵烷的縮合產物,如二溴丁烷與雙(二烷基胺),例如雙(二甲基氨基-1,3-丙烷);陽離子瓜爾膠衍生物,如Celanese生產的JaguarCBS、JaguarC-17、JaguarC-16,季銨化銨鹽聚合物,如Miranol生產的MirapolA-15、MirapolAD-1、MirapolAZ-1。
可用的陰離子、兩性離子和非離子聚合物有乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/馬來酸丁酯/丙烯酸異冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物和它們的酯(它們沒有交聯,含有多元醇連接的聚丙烯酸,后者是交聯的)、氯化丙烯酰胺基丙基三甲基銨/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羥丙基酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己內酰胺三元聚合物,以及任選的衍生的纖維素醚和硅酮。
蠟相還可以包含合適的抗氧化劑,以及粉末或粉末狀組分。
蠟相還可包含崩解劑,它們是能引起蠟相發生物理物理完整性瓦解的試劑。崩解可發生在蠟相的局部或全部。崩解劑可混合,或者溶解到蠟相的局部或全部。崩解劑可在蠟相中連續或不連續地混合,例如在蠟相頂部,例如當蠟相涂布成層時,在層的頂部或在該層的頂部局部。
合適的崩解劑是容易發生物理或化學相互作用的試劑,這種作用要么是自身相互作用,要么是兩種試劑之間的相互作用。這將引起與蠟相的物理或化學相互作用。一類崩解劑是通過分解或兩種組分之間的化學反應釋放氣體的試劑。崩解劑的一個例子是碳酸氫鹽與酸的固體混合物,如碳酸氫鈉或碳酸氫鉀與合適的有機酸,例如檸檬酸的混合物。與水接觸后,例如與水相接觸后,分解組分將發生相互作用,釋放出二氧化碳,從而改變了蠟相的物理性質。這種物理變化可能使蠟相在涂布器上分布均勻。這對水相和蠟相之間的相互作用將產生正面影響,它又反過來對這些相中的活性組分等轉移到皮膚上發生正面影響。
蠟相還可包含在涂布在涂布器材料上的過程中或涂布完畢后容易發生聚合反應的組分。這種組分的例子有在涂布器上涂布時或涂布完成后繼續與單體或其他低聚物發生聚合的低聚物。其他例子有引起成網或共聚反應的試劑。也可以采用在特定時段抑制聚合反應的試劑。或者,也可以采用在外部因素,如熱、光或壓力影響下加速聚合反應的試劑。
在一種實施方式中,蠟相包含單體或低聚物,它們在外部因素影響下將發生聚合或共聚反應,后者的外部影響因素例如是光。蠟相涂布到涂布器上,在涂布期間,用光照射蠟相,由此發生聚合反應。或者,也可以在將蠟相涂布到涂布器上之后用光進行照射。
蠟相還可包含染料,它們在使用產品期間由于溫度或壓力的改變而改變顏色。這將帶給使用者一定的安慰感,因為能夠確認蠟相確實涂布到皮膚上,或者當蠟相包含活性成分時,能夠確認后者確實涂布到皮膚上。
蠟相還可包含染料前體,即在物理或化學因素影響下將被染色的試劑。在特定實施方式中,蠟相包含的染料前體與水相中存在的某些試劑反應,形成染料。類似地,染料前體可存在于水相中,與蠟相中的某些化學物質相互作用后變成染料。
蠟相還可以形成珠粒。特別地,這種珠粒是聚合物珠,蠟相以任何形式包埋在其中。術語“珠粒”或“聚合物珠”是指包含任何形式的不連續、自由流動的粉末、珠粒或膠囊,它們包封、涂布或容納蠟相在單體或聚合物基體或膠囊中。這些術語也包括粉末、珠粒或膠囊,其中單體或聚合物基體本身是蠟相。這些術語還包括多孔珠或“微海綿”和“微膠囊”,后者是小尺寸珠粒。珠粒上可以涂敷合適的涂層材料,用于保護珠粒內部或控制包裹在其中的蠟相的釋放。珠粒本身上面的涂層可包含蠟相。在后一種情況下,涂層包在惰性核心或含有蠟相和/或其他組分的核心上。
可通過珠粒中的蠟相的配方來保護蠟相,以免外部因素影響其整體性。但是,多數做法是控制蠟相的釋放。
一種特定類型的珠粒是小珠粒或膠囊,其平均直徑在微米級,但平均直徑也可以小到200nm。
這種膠囊可以是基于脂質體的,例如由磷脂制備,如卵磷脂、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰絲氨酸、磷脂酸等。這種類型的膠囊也可由淀粉、纖維素、多孔明膠等制備。
膠囊或珠粒也可以大一些,平均直徑在毫米級或0.1mm左右。這種類型的膠囊或珠粒可由諸如瓊脂、乙醇酸聚合物等材料和其他組分,如水、礦物油、甘油等制備。它們還可包含防腐劑、染料等成分。
另一種類型的珠粒或微膠囊是微海綿。這些材料的尺寸約為5-300μm(平均直徑),且有較大的內表面。它們可通過特定單體的聚合反應獲得。蠟相材料可在此聚合過程中或聚合反應完成后包裹在其中。微海綿基載體可用于保護包裹在其中的蠟相或用于控制蠟相釋放。
膠囊可任選包含一種或多種合適的崩解劑,特別是在本說明書中提到的那些。與合適的外部因素接觸后,崩解劑可引起膠囊破裂,從而使包裹在其中的蠟相釋放出來。
膠囊可引入另一種蠟相中,或者同時引入這兩者中。它們也可以在引入蠟相之前涂布到涂布器上。它們甚至可以在生產涂布器的過程中引入。
蠟相從珠粒或膠囊中釋放可以是涂層或基體破裂的結果。這可以是物理因素的結果,如壓力、張力或使用涂布器時的剪切力,例如將產品擦到皮膚或表面上時。蠟相的釋放可歸因于珠粒或其涂層的半透性或多孔性,或者歸因于外部因素,如與液體介質接觸,導致蠟相被萃取,或者溶解或崩解珠粒或其涂層,或者受到溫度影響。膠囊也可以在特定化學物質的影響下崩解,特別是在包埋在膠囊中的崩解劑作用下。后者的特定實施方式是含有適量碳酸氫鹽和有機酸的膠囊,它們與水接觸后,例如當用涂布器產品時與水相接觸,引起膠囊崩解。
珠粒或膠囊可根據本領域已知的常用方法制備,例如通過乳化聚合方法制備。
珠粒或膠囊可涂布在涂布器的任何部分上,但宜聚集在表面或涂布器上表面部分。這可最大程度地將蠟相轉移到要涂布該產品的皮膚或表面上。
珠粒或膠囊可以干燥形式,通過撒、篩、噴等方法涂布在涂布器上。它們也可以合適的液體或漿狀印刷或輥涂。它們也可以與合適的液體混合,這種液體可以是對珠粒或水或水相呈惰性的溶劑,然后噴涂到涂布器上。
優選組合物在優選實施方式中,蠟相組合物的熔點或熔程高于25℃,宜在30-45℃之間,更宜在32-40℃之間。
優選蠟相組合物的含水量低,相對于蠟相總重量,例如低于10重量%,較好低于6重量%,更好低于3重量%。特別地,優選組合物不含水。
蠟相還可包含液體二烷(烯)基醚,二烷(烯)基碳酸酯,二羧酸或羥基脂肪醇,然而,較好的量應使蠟相總組合物的熔點或熔程不超過25℃,更好在上述溫度范圍。
在特別優選的實施方式中,本發明產品包含一種蠟相,它含有(a)至少1-50重量%,較好至少1-30重量%的油性或蠟質組分,選自C14-C30二烷基醚、C14-C30碳酸二烷基酯、C4-C34二羧酸或C12-C30羥基脂肪醇,或它們的混合物;(b)0-5重量%,特別是0.1-5重量%的至少一種活性組分;(c)0-10重量%,特別是1-10重量%的至少一種油;(d)0-10重量%,特別是0.1-10重量%的至少一種乳化劑;(e)0-90重量%,特別是5-90重量%的其他蠟質組分;(f)0-5重量%,特別是0-3重量%的水。
蠟相的涂布蠟相可用多種方法涂布到涂布器上。蠟相宜涂布在涂布器一個或多個面的表面或表面部分上。
蠟相在涂布器上的涂布可均勻,也可不均勻。不均勻是指蠟相在涂布器不同區域的分布量不同,即涂布器的某些區域上的蠟相更多一些,或者更少一些。蠟相宜均勻涂布在涂布器的各個區域。
蠟相可連續或不連續涂布在涂布器的一個或幾個面上,甚至可以在涂布器的一個或幾個面上涂成一整塊覆蓋物。
蠟相宜以不連續圖案涂布到涂布器的一個或幾個面上。為此,蠟相可以預定的受控方式涂布到涂布器的特定區域。不連續圖案是指蠟相所涂布的各個區域為涂布器上沒有蠟相的區域所分割。這種情況下,蠟相涂布到涂布器的指定部分或區域,形成各種式樣。特別地,蠟相可以上述方法涂布,此方法更一般地適用于兩相的涂布。蠟相涂布的特定形式包括條形、點形或斑形、幾何構型(規則形狀或不規則形狀,例如圓形、橢圓形、方形、矩形等)、圖標、文字、字母或任何其他不連續圖案,包括上述更一般地適用于涂布蠟相的圖案。
不連續圖案也可包含較大的蠟相圖案的網絡。在優選實施方式中,蠟相以分立條狀的形式存在,它們可不連續排布,即間斷排布,或者宜連續排布在涂布器的整個表面上。條形也可形成分立片段的圖案,它們總體上包含條形,或者它們可包含重復圖案,如正弦形狀和波浪形狀等。如果選擇波浪條紋,則這些條紋宜是同相,這樣可保持平行,每一條紋與相鄰條紋保持等間距。
條紋宜沿徑向排布,這樣便于制備。
在特定實施方式中,涂布器的一個或多個面上可涂布一個以上的蠟相。例如,一個蠟相可涂布在涂布器一面的整個表面或部分表面上,而另一個蠟相涂布在涂布器另一面的整個表面或部分表面上,其圖案與另一個蠟相的圖案可相同或不同。特別地,這些實施方式是在同一面上有兩個不同蠟相的實施方式,例如具有相同或不同顏色的平行條紋或其他圖案。
在特定實施方式中,涂布器的一個面,宜為多個面上負載或覆蓋的蠟相不超過涂布器表面的一半。在優選實施方式中,蠟相存在于幾個面的表面上,覆蓋的涂布器表面不超過50%,特別是不超過35%,或不超過25%。在特別優選的實施方式中,蠟相以條紋形式存在,特別是平行于涂布器邊的平行條紋,覆蓋的表面不超過一半,更宜為25%。在另一個特別優選的實施方式中,蠟相以點的形式存在,均勻分布在涂布器的整個表面上,覆蓋的表面不超過50%。
某些實施方式或多或少有一些具規則形狀的點,其他實施方式有圓形點,其他實施方式是橢圓形,而還有一些是混合圖案,例如圓形和橢圓形的組合、規則形狀的點與圓形等的組合。
如果為條紋,則其寬度宜在1-10mm之間,更宜在3-7mm之間。如果是點,則宜為圓形,例如圓或橢圓,平均直徑在1-10mm之間,更宜在3-7mm之間。同一種產品上可有不同寬度的條紋,同一種產品上也可有不同大小的點。后面一種實施方式的例子是涂布器上有特定大小的圓和不同大小的橢圓,或者有不同大小的圓。
蠟相可以是無色的,也可以是有色的,即單色或多色。多色圖案可通過涂布染成不同顏色的若干蠟相獲得。有多色蠟相可提醒使用者,涂布器已經覆蓋了含有活性組分的特殊物質,它也可使產品在外觀上具有吸引力。
在另一種實施方式中,涂布器本身有顏色,顏色可以在幾個面上,也可以只在一個面上;可以覆蓋整個表面,也可以只覆蓋部分表面。如果顏色只存在于涂布器的部分表面上,則其形狀和形式宜采取聯系上述蠟相圖案說明的形狀和形式。在其他實施方式中,只有涂布了蠟相的表面部分之間的位置才是有色的,因而蠟相區域是無色的。這樣,蠟相圖案就是無色圖案。
給涂布器著色的優選圖案是條紋圖案。這種實施方式在的例子是有色條紋或者有色條紋之間的區域覆蓋了蠟相。在前一種情況下,蠟相條紋有色;而在后一種情況下,它們無色。
蠟相本身可以是有色或無色的,它可以許多不同方式涂布到有色涂布器上。在涂布器表面全部有顏色的情況下,蠟相可涂布在整個表面上,因而得到不同或稍有變化的顏色,例如在蠟相為白色或不透明的情況下,得到更淡的顏色。蠟相也可以特定圖案涂布,因而得到多色產品,或者在具有單色圖案的產品中,蠟相是白色或不透明的。在這種情況下,優選的圖案也是條形。
在另一種實施方式中,涂布器可以不同圖案著色,而蠟相涂布在這些圖案上,或涂布在其中部分圖案上。同樣在這種情況下,蠟相可以是有色或無色的,即白色、不透明或透明。如果蠟相是白色或不透明,其厚度的選擇要使得涂布器底部的顏色看得清,從而給使用者這樣一種印象,即存在含有特定成分的蠟相。
蠟相的典型涂布量約為3-40g/m2,宜約為10-20g/m2,可涂布在涂布器的一個面上,宜涂布在幾個面上。或者,每克基底涂布約0.06-0.8g蠟相,宜為每克干基底涂布約0.20-0.40g蠟相。
蠟相可以任何方法涂布到涂布器上,只要它能使液體或熔融脂質材料接觸或被浸漬到涂布器上。蠟相可通過將涂布器浸泡在液態蠟相中進行涂布。如果蠟相在室溫下呈固態或半固態,則可通過熔化或溶解到合適的溶劑中使它變成液體,其中溶劑隨后要蒸發掉。
蠟相也可通過能將蠟相材料涂布到涂布器表面上的任何方法涂布。這里所用“涂布”是指印刷、覆蓋、重疊、拋光、噴涂、擠涂、層涂或任何其他將蠟相涂布到涂布器表面上的方法。
一個特別的涂布技術是擠涂,它是將組合物壓過管子而與涂布器接觸,涂布器同時通過管子。優選技術包括使涂布器與配有狹縫刀片,即帶有切口的刀片的受熱頭接觸,熔融狀態的蠟相從其中擠出。另一種優選的涂布技術涉及所謂的熱熔過程,它包括從受熱噴頭或噴嘴噴涂液化的蠟相。另一種涂布技術涉及在旋轉表面上噴涂或滴涂組合物,然后將組合物轉移到涂布器表面上,其中所述旋轉表面如砑光輥。
另一種技術基于傳統的印刷技術,它包括絲網印刷、輥印和凹版印刷等。一般地,印刷涉及的技術是在旋轉表面上形成突起部分(通過雕刻、浮雕或類似技術),使突起部分與液化的蠟相接觸,例如讓它通過裝有液化的蠟相的浴槽,然后印在涂布器上。涂布蠟相的另一種技術是利用絲網印刷工藝,它是將熔融的蠟相引入旋轉輥,擠壓通過覆蓋輥的金屬網。根據絲網的設計,這將在涂布器上形成特定的圖案,如條紋、點、方塊、圓形等,甚至圖標和文本。
另一種將蠟相涂布到涂布器上的技術是輥球涂布,它包括使球與涂布器直接接觸,蠟相呈液態,使它通過滾動運動轉移到涂布器上。根據涂布器上所需的蠟相圖案,可將若干個這樣的輥球涂布器一個接一個安裝,它們可含有相同或不同的蠟相。
蠟相也可用高壓涂布。在這種工藝的一類實施方式中,蠟相可通過在高壓下擠過合適的噴嘴涂布。特殊圖案可用特殊形狀的噴嘴得到。例如,用相應的噴嘴可以得到圓環、星形、方塊或其他幾何形狀,甚至不規則形狀的圖案。
蠟相也可以通過組合運用這些涂布技術進行涂布。
蠟相也可以干燥顆粒或粉末形式涂布到涂布器上。在一類實施方式中,蠟相可以珠粒或小膠囊的形式涂布,例如通過滴涂或絲網印刷。涂布之后,可使顆粒熔化,從而在涂布器里面或上面形成小點。
蠟相宜以液態形式涂布,例如熔融形式涂布。
蠟相可以液態形式涂布,液體里面混有水,水可以是有色或無色的,在涂布完成后去除,得到干燥或基本干燥的產品。這里所用“液態形式”是指蠟相本身是液體或受熱后液化,例如用水涂布時就在水中加熱。蠟相在整個過程中保持液體。如果蠟相為固體,則只有在除去所加入的水后才能使之固化。在一種實施方式中,蠟相與熱水混合,然后將脂/水混合物涂布到涂布器上。隨后使水蒸發,這一過程可通過各種方法完成,例如就這樣簡單地讓水揮發掉,或者讓涂布器通過一個或多個受熱輥迫使水蒸發,或者通熱的或冷的干燥空氣,或者減壓。
如果水有顏色,它將擴散到涂布器中,蒸發后將使涂布器著色。在這種實施方式中涂布的蠟相可以是無色的,這樣它看上去是白色或淺色區域。或者蠟相可以有顏色,這時得到的是多色產品。在另一種實施方式中,此過程中的蠟相是有色的,同時所用的水是無色的,這樣得到的產品中,蠟相區是有色的,而其他區域是無色的。這樣得到的產品其后可用水相處理,水相可以是有色或無色的,得到的產品甚至有更多的顏色組合。
在一種實施方式中,蠟相可在涂布器的一個或幾個面上以連續或不連續方式涂成一層,該層上點有蠟相材料顆粒,它們在壓力作用下嵌入脂相層的表面中。這些點狀材料可以與脂相層相同或不同。
蠟相宜這樣涂布,使得它在制備和儲存過程中能夠保留在涂布器表面上。這很容易通過以下方法做到在高于熔點的溫度下涂布蠟相,例如在它熔融的時候噴涂或涂布到涂布器表面上,然后讓它冷卻到其熔點之下,使蠟相固化。
蠟相宜這樣涂布,即使它存在于涂布器表面上。在這種情況下,因其物理位置的關系,蠟相在使用時很容易上散布到皮膚上。結果,與活性組分簡單地包含連續涂布的單相的產品相比,蠟相在使用中轉移到皮膚上的效率,包含在其中的任何活性組分的利用度和由此帶來的有效性將得到提高。
在優選的實施方式中,蠟相的熔點或熔程高于25℃,或在上述溫度范圍內,因為這樣可以液態(熔融態)形式將蠟相涂布到涂布器上,待其冷卻后,在涂布器上以固態形式存在。在另一個優選實施方式中,蠟相涂布后會在涂布器上形成易彎曲的非脆性膜。這樣處理過的涂布器非常穩定,特別是在儲存過程中,因為這樣避免了兩相混合。此外,這種涂布器可使蠟相與皮膚接觸后熔化,因而允許兩相局部混合或乳化。
在本發明的某些實施方式中,產品可包含兩個或多個對水或水相穩定性不同的蠟相。這使得一相比另一相與水作用得更快。當要求逐漸釋放活性成分或依次釋放兩種或多種活性成分時,可用這種方法制備產品。
對產品進行潤濕本發明產品在使用期間或使用之前可以用水和合適的水相潤濕。合適的水相可以是本領域已知的水基配方,用于浸漬涂布器。除水外,水相還可含有其他組分或添加劑,如表面活性劑,乳化劑,稠度因子,調理劑,增濕劑,增稠劑,防腐劑,活性組分,特別是皮膚病學活性組分,香料等。所述活性組分包括例如抗炎劑,抗菌劑和抗真菌劑等。特別優選適合局部涂布的活性組分。
因為許多情況下,該產品用作清潔制品,加入可用作清潔劑的水相是有用的。很難清潔的固體是不溶于水和/或牢固粘附在皮膚上的。因此,配制用作水相的液體,使其能吸收不溶于水的物質。
其他相在本發明的另一種實施方式中,可以在涂布器上涂布另一層,它由聚合物材料構成,以下稱聚合物層。涂布器上可施涂一個或多個聚合物層。只要在這里用到,術語“聚合物層”均包括一個或多個聚合物層。
聚合物層可涂布在涂布器的一個或多個面上。
聚合物層由合適的聚合物構成,如聚乙烯、聚丙烯、聚酯、硅酮等,包括它們的混合物。聚合物層可包含其他材料,如填料或染料。在后一種情況下,聚合物層所覆蓋的涂布器區域是有色區域。如果涂布幾個聚合物層,可使用具有不同顏色的層,從而得到不同顏色的圖案。
涂布聚合物層的方法類似于上面所述涂布蠟相的方法。例如,它可連續涂布,即涂布在涂布器的整個表面上,也可以不連續涂布,例如涂成不同圖案,例如條紋、斑點或其他圖形。如果聚合物層沒有覆蓋整個表面,蠟相可同時覆蓋涂布器上為聚合物層所覆蓋的幾個區域和其他區域。
脂層可涂布到聚合物層上,從而形成雙層。聚合物層不需要完全為蠟相所覆蓋,即某些區域可保持未被覆蓋的狀態。
聚合物層也可以涂布在沒有被蠟相所覆蓋的區域。例如,蠟相可以非連續方式涂布成一層,聚合物相可涂布在沒有蠟相的斑點上。在一個特定實施方式中,蠟相可以涂成條紋,聚合物層則涂布在這些條紋之間的區域,從而形成蠟相條紋和聚合物層交替出現的圖案。
聚合物層可以呈半固態,這樣在使用含有這種層的產品時,就可以將其撕斷。半固態聚合物層由具有蠟質、乳膏狀或類似連續性的聚合物構成。在這種情況下,聚合物層也可以作為外涂層涂布到涂布器上,覆蓋一個或幾個面,覆蓋局部或整個表面。它可以覆蓋部分或整個脂層。
覆蓋聚合物層的蠟相可以著色,也可以不著色。在前一種情況下,聚合物層宜為無色或白色的,盡管它也可以有顏色。如果蠟相無色,聚合物相宜有色,盡管它也可以是白色或無色。
涂布聚合物相可以改善或促進涂布在它上面的蠟相轉移到使用者的皮膚上。用有色聚合物層或有色蠟相,或者二者同時都用,當使用涂布器產品將蠟相轉移到皮膚上后,將出現顏色、顏色消失或發生相應的顏色變化。
聚合物層可用本領域已知的方法涂布到涂布器上,即用聚合物層涂布用于生產涂布器的材料。例如,聚合物層可用絲網印刷、凹版印刷、輥印、浮雕印刷、噴涂、滴涂、浴涂等技術涂布。
其它組分蠟相可含有另一些組分。
活性成分蠟相還可包含用于涂敷皮膚的活性成分。蠟相宜包含油溶性或疏水性活性物質。但是,通過使用合適的乳化劑,水溶性或親水性活性成分可進入蠟相。
包含蠟相,而蠟相又包含一種或多種活性成分的產品是本發明特別吸引人的實施方式。
活性組分還可以特定組合存在。
活性成分可與合適的載體混合或包括合適載體。它們包括任何適用于皮膚的常用于配制活性成分的惰性物質。這些載體可細磨或粗磨成粉末或顆粒。它們包括淀粉、糖、粘結劑、潤滑劑、稀釋劑、填充劑、崩解劑、造粒劑等。載體材料的性質取決于要配在其中的活性成分和要配制的類型。
引入活性成分的特定載體是珠粒,其中活性成分以某種形式包埋在其中。術語“珠粒”或“聚合物珠粒”是指是指包含任何形式的不連續、自由流動的粉末、珠粒或膠囊,它們包封、涂布或容納單體或聚合物基體或膠囊中的活性成分。這些術語還包括多孔珠或“微海綿”和“微膠囊”,后者是小尺寸珠粒。珠粒上可以涂敷合適的涂層材料,用于保護珠粒內部或控制包裹在其中的活性成分的釋放。珠粒本身上面的涂層可包含活性成分,在這種情況下,涂層位于惰性核心之上。
可通過配制珠粒中的活性成分來保護活性成分,以免受外部因素的影響。但是,多數做法是控制活性成分的釋放。
一種特定類型的珠粒是小珠粒或膠囊,其平均直徑在微米級,但平均直徑也可以小到200nm。
這種膠囊可以是基于脂質體的,例如由磷脂制備,如卵磷脂、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰絲氨酸、磷脂酸等。這種類型的膠囊也可由淀粉、纖維素、多孔明膠等制備。
膠囊或珠粒也可以大一些,平均直接在毫米級或0.1mm左右。這種類型的膠囊或珠粒可由諸如瓊脂、乙醇酸聚合物等材料和其他組分,如水、礦物油、甘油等制備。它們還可包含防腐劑、染料等成分。
另一種類型的珠粒或微膠囊是微海綿。這些材料的尺寸約為5-300μm(平均直徑),且有較大的內表面。它們可通過特定單體的聚合反應獲得。活性成分可在此聚合過程中或聚合反應完成后包裹在其中。微海綿基載體可用于保護包裹在其中的活性成分或用于控制釋放。
膠囊可任選包含一種或多種合適的崩解劑,特別是在本說明書中提到的那些。與合適的外部因素接觸后,崩解劑可引起膠囊破裂,從而使包裹在其中的活性成分釋放出來。
膠囊可包括蠟相之內。它們也可以在引入蠟相之前涂布到涂布器上。它們甚至可以在制造涂布器的過程中引入。
活性成分從珠粒或膠囊中釋放可以是涂層或基體破裂的結果。這可以是物理因素的結果,如壓力、張力或使用涂布器時的剪切力,例如將產品擦到皮膚或表面上。活性成分的釋放可歸因于珠粒或其涂層的半透性或多孔性,或者歸因于外部因素,如與液體介質接觸,這導致活性成分被萃取,或者溶解或崩解珠粒或其涂層,或者受到溫度影響。膠囊也可以在特定化學物質的影響下崩解,特別是在包埋在膠囊中的崩解劑作用下。后者的特定實施方式是含有適量碳酸氫鹽和有機酸的膠囊,它們與水接觸后,例如當用涂布器產品時與水相接觸,引起膠囊崩解。
珠粒或膠囊可根據本領域已知的常用方法制備,例如通過乳化聚合方法制備。
珠粒或膠囊可涂布在涂布器的任何部分上,但宜聚集在涂布器表面或表面部分。這可最大程度地使活性成分轉移到要涂布該產品的皮膚或表面上。
珠粒或膠囊可以干燥形式,通過撒、篩、噴等方法涂布在涂布器上。它們也可以合適的液體或漿狀印刷或輥涂。它們也可以與合適的液體混合,這種液體可以是對珠粒或水或水相呈惰性的溶劑,然后噴涂到涂布器上。
用于蠟相的活性物質的例子包括抗微生物劑,例如抗菌劑和抗真菌劑、消炎劑、抗刺激化合物、抗干擾劑、濕潤劑、皮膚護理成分、植物提取劑、維生素、消炎藥、抗螫劑、抗刺激藥、防頭皮屑活性物質、防老劑或防皺劑、皮膚提緊劑如二甲基氨基乙醇(DMAE),特別是它們的鹽。其他合適的活性物質有苜蓿、獼猴桃、尿囊素、蘆薈、南美番荔枝、白花春黃菊、落花生、山金車、燕麥、β胡蘿卜素、甜沒藥醇、琉璃苣、丁二醇、金盞菊、油茶、樟腦、酵母菌、辛酰甘油酯、番木瓜、矢車菊、氯化十六烷基吡啶、德國甘菊、白藜、金雞納皮、皺葉角叉菜、枳殼花、柚根、檸檬、椰子、阿拉伯咖啡、銅多肽如銅三肽-1、山楂、甜瓜、二氯苯基咪唑二氧戊環、滸苔、問荊、乙氧基二甘醇、乙基泛酰醇、法呢醇、阿魏酸、草莓、黃龍膽、銀杏、月桂酸甘油酯、洋甘草、野大豆、金縷花、天芥菜精、氫化棕櫚酸甘油酯、檸檬酸酯、水解蓖麻油、水解小麥蛋白、貫葉金絲桃、鳶尾、杜松子、糖化蛋白、乳糖、指甲花、沉香醇、亞麻、賴氨酸、天冬氨酸鎂、芒果、錦葵、甘露醇、蜂蜜、茶樹精油、胡椒薄荷、薄荷醇、乳酸薄荷酯、含羞草、睡蓮、olaflur、水稻、泛酰醇、石蠟油、PEG-20M、PEG-26荷荷芭油酸、PEG-26荷荷芭油醇、PEG-35蓖麻油、PEG-40氫化蓖麻油、PEG-60氫化蓖麻油、PEG-8辛酸/癸酸、鱷梨芳香油、礦脂、天冬氨酸鉀、山梨酸鉀、丙二醇、扁桃、苦杏油、桃、維生素A棕櫚酸酯、蓖麻、玫瑰果、迷迭香、覆盆子、水楊酸、接骨木、肌氨酸、鋸齒棕櫚、西蒙得木、羧甲基β-葡聚糖鈉、椰油基氨基酸鈉、透明質酸鈉、棕櫚酰脯氨酸鈉、硬脂氧基三甲基硅烷、硬脂醇、硫化TEA蓖麻醇酸酯、滑石、百里香、菩提花、生育酚、生育酚乙酸酯、trideceth-9、小麥芽油、酪氨酸、十一碳烯酰基氨基乙酸、脲、藍莓、纈氨酸、氧化鋅、硫酸鋅等。
活性成分特別適用于治療有炎癥反應的皮膚,包括刺激性、泛紅或損傷。這種活性物質的例子有鋅化合物或硫。
其他可用的活性成分有商品名為GenerolTM的成分。這些成分包括乙氧基化和非乙氧基化植物甾醇。其他活性成分包括抗微生物劑和生物活性成分。
根據成分的性質和它們的應用,活性成分可以各種濃度存在,但通常為0.01-10重量%,宜為0.1-7重量%,更宜為1-5重量%(以蠟相的總重量計)。
其他成分蠟相可包含其他成分,如濕潤劑、增脂劑、增稠劑、粉末、生物活性物質、除臭劑、成膜劑、UV防曬劑、抗氧化劑、水溶助長劑、防腐劑、驅蟲劑、自身變黑劑、增溶劑、香料、染料、顏料等。
濕潤劑蠟相還可包含一種或多種濕潤劑。加入濕潤劑后可改善皮膚的感覺,同時可調節皮膚的水化作用。這些試劑還能促進組合物滲入涂布器。
濕潤劑的含量一般是1-20重量%,宜為5-15重量%,更宜為5-10重量%(基于脂相和/或水相的總量)。
合適的濕潤劑有氨基酸、吡咯烷酮羧酸、乳酸及其鹽、乳糖醇、尿素和尿素衍生物、尿酸、葡糖胺、肌酸酐、膠原的水解產物、脫乙酰殼多糖或脫乙酰殼多糖鹽/衍生物,特別是多元醇和多元醇衍生物(例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、赤蘚醇、1,2,6-己三醇,聚乙二醇如PEG-4、PEG-6、PEG-7、PEG-8、PEG-9、PEG-10、PEG-12、PEG-14、PEG-16、PEG-18、PEG-20、PEG-135、PEG-150),糖和糖的衍生物(例如果糖、葡萄糖、麥芽糖、麥芽糖醇、甘露糖、肌醇、山梨糖醇、山梨糖醇硅烷二醇、蔗糖、海藻糖、木糖、木糖醇、葡萄糖醛酸及其鹽),乙氧基化山梨糖醇(Sorbeth-6、Sorbeth-20、Sorbeth-30、Sorbeth-40),蜂蜜和氫化蜂蜜,氫化淀粉水解產物,以及氫化小麥蛋白、水解乳蛋白、卵磷脂、pythantriol、透明質酸及其鹽和PEG-20乙酸酯共聚物的混合物。特別優選的濕潤劑是甘油、二甘油和三甘油。
加入染料有一個好處,即它能給使用者以可見形式的提示,傳遞已經進入蠟相的特定(活性)成分的信息。它還能讓使用者看到該相的穩定性,特別是蠟相的穩定性,使得涂布在涂布器上的這些相很容易看見。。
乳化劑本發明產品中的蠟相還可包含一種或多種乳化劑,它們可以是W/O型的。加入乳化劑后,可使親水組分進入蠟相。
優選非離子乳化劑,它們通常具有良好的皮膚適應性。當組合使用非離子W/O和O/W型乳化劑時,可以改善產品的感覺性質。蠟相可包含的乳化劑量為0-20重量%,特別是0.1-15重量%,更宜為0.1-10重量%,最好是0.1-5%或0.1-2重量%(基于蠟相的總量)。
非離子乳化劑典型的非離子乳化劑包含(1)2-50mol環氧乙烷和/或0-20mol環氧丙烷與烷基部分含8-40個碳原子的直鏈脂肪醇、與含12-40個碳原子的脂肪酸以及與含8-15個碳原子的烷基苯酚的加成產物。
(2)1-50mol環氧乙烷和甘油的加成產物的C12-18脂肪酸單酯和二酯。
(3)含6-22個碳原子的飽和和不飽和脂肪酸的甘油單酯和二酯以及脫水山梨糖醇單酯和二酯及其環氧乙烷加成產物。
(4)烷基部分含8-22個碳原子的烷基單糖苷和低聚糖苷及其乙氧基化類似物。
(5)7-60mol環氧乙烷與蓖麻油和/或硬化蓖麻油的加成產物。
(6)多元醇酯,特別是聚甘油酯,如多(12-羥基硬脂酸酯)、多蓖麻醇酸聚甘油酯、聚甘油二異硬脂酸酯或聚甘油二聚酸酯。也可以使用這幾類物質中幾種化合物的混合物。
(7)2-15mol環氧乙烷與蓖麻油和/或硬化蓖麻油的加成產物。
(8)直鏈、支鏈、不飽和或飽和C6-22脂肪酸、蓖麻油酸以及12-羥基硬脂酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二聚季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及聚葡糖苷(例如纖維素)的偏酯,或混合酯,如硬脂酸/檸檬酸甘油酯和硬脂酸/乳酸甘油酯。
(9)羊毛蠟醇。
(10)聚硅氧烷-聚烷基-聚醚-共聚物及其衍生物。
(11)季戊四醇、脂肪酸、檸檬酸和脂肪醇的混合酯,和/或含6-22個碳原子的脂肪酸與甲基葡萄糖和多元醇——甘油或聚甘油的混合酯。
(12)聚亞烷基二醇。
環氧乙烷和/或環氧丙烷與脂肪醇、脂肪酸、烷基苯酚、甘油單酯和二酯的加成產物以及與脂肪酸的脫水山梨醇單酯和二酯或蓖麻油的加成產物是已知的,且可商購。它們通常是同系物的混合物,烷氧基化的平均程度取決于加成反應開始時,環氧乙烷和/或環氧丙烷與基物的起始量之比。視烷氧基化程度的不同,這些產物是W/O或O/W乳化劑。環氧乙烷與甘油的加成產物的C12/18-脂肪酸單酯和二酯是化妝品中常用的增脂劑。
特別有用且較溫和的乳化劑是多元醇(12-羥基硬脂酸酯)及其與其他組分的混合物,它們可以商品名“DehymulsPGPH”(W/O乳化劑)或“EumulginVL75”(與椰油葡糖苷的1∶1w/w混合物O/W乳化劑)或DehymulsSBL(W/O乳化劑)購自Cognis Deutschland GmbH。這些乳化劑的多元醇組分可來自含有至少2個,特別是3-12個,更好是3-8個羥基和2-12個碳原子的物質。
如果希望在蠟相中引入水溶性活性成分和/或少量水,宜加入選自非離子O/W乳化劑(HLB值8-18)和/或增溶劑的乳化劑。它們可以是已經提到過的環氧乙烷加成物。如果是O/W乳化劑,它具有高乙氧基化程度,例如含10-20個環氧乙烷單元;而對于所謂的增溶劑,則含有20-40個環氧乙烷單元。特別有用的O/W乳化劑是Ceteareth-12和PEG-20硬脂酸酯。特別有用的增溶劑是EumulginHRE40(INCIPEG-40氫化蓖麻油)、EumulginHRE60(INCIPEG-60氫化蓖麻油)、EumulginL(INCIPPG-1-PEG-9桂甘油醚)和EumulginSML20(INCI聚山梨酯-20)。
烷基低聚糖苷的非離子乳化劑特別適合皮膚,因而優選用作O/W乳化劑。C8-22烷基單糖苷和低聚糖苷、其制備和使用方法已描述于原有技術。低聚糖苷是指飽和低聚度約為8的低聚糖苷。低聚度也可以是包含指定范圍的低聚糖苷的產品的低聚度統計平均值。例如,商品名為Plantacare的產品含有C8-16烷基,通過糖苷鍵連到低聚葡糖苷的剩余部分,其平均低聚度為1-2。
其他非離子乳化劑有酰基葡糖胺。優選商品名為EmulgadePL 68/50(CognisDeutschland GmbH)的產品,它是烷基聚葡糖苷和脂肪醇的1∶1混合物,以及月桂基葡糖苷、聚甘油(2-二聚羥基硬脂酸酯)、甘油和水的混合物,后者商品名為EumulginVL75。
親脂W/O乳化劑原則上是HLB值為1-8的乳化劑。乙氧基化產品的HLB值通過下式計算HLB=(100-L)∶5,其中L是親脂基團,即環氧乙烷加成物中脂肪烷基或脂肪酰基的重量百分比(wt%)。
特別有用的W/O乳化劑是多元醇的偏酯,特別是多元醇,特別是C3-6多元醇與脂肪酸的單、二或三、倍半酯,例如甘油單酯、季戊四醇的偏酯;或糖酯,例如蔗糖二硬脂酸酯,或脫水山梨糖醇的單酯、二酯、三酯或倍半脂肪酯,特別是硬脂酸酯、油酸酯、芥酸酯、蓖麻油酸酯、羥基硬脂酸酯、異硬脂酸酯(但也可以是酒石酸酯、檸檬酸酯、馬來酸酯)等。同樣有用的是1-30,更宜為5-10mol環氧乙烷與這些脫水山梨糖醇酯的加成產物。
其他表面活性劑/乳化劑根據本發明產物的用途,脂相可進一步包含兩性、陽離子和/或陰離子表面活性劑。
兩性(zwitterionic)表面活性劑是那些具有表面活性的化合物,它們包含至少一個季銨離子和至少一個-COO(-)或-SO3(-)基。特別有用的兩性表面活性劑是所謂的甜菜堿,如氨基乙酸N-烷基-N,N-二甲基銨,例如氨基乙酸椰油烷基二甲基銨;氨基乙酸N-酰基-氨基丙基-N,N-二甲基銨,例如氨基乙酸椰油酰基氨基丙基二甲基銨;和2-烷基-3-羧甲基-3-羥乙基咪唑啉,其中烷基或酰基均含8-18個碳原子;以及氨基乙酸椰油-酰基氨基乙基羥乙基羧甲基氨基乙酸。兩性表面活性劑宜為脂肪酸的酰胺衍生物,其INCI名為椰油酰胺基丙基甜菜堿。
兩性(ampholytic)表面活性劑也可以輔助表面活性劑的形式加入。兩性表面活性劑包含這些表面活性化合物,它們除C8-C18烷基或酰基之外,還至少包含一個游離氨基和至少一個-COOH或-SO3H,能夠形成內鹽。合適的兩性表面活性劑的例子有N-烷基氨基乙酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亞氨基二丙酸、N-羥乙基-N-烷基酰胺基丙基氨基乙酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸,每個烷基約含8-18個碳原子。
兩性表面活性劑更宜為N-椰油-烷基氨基丙酸鹽、椰油-酰基氨基乙基氨基丙酸鹽和C12-18酰基肌氨酸。
陰離子表面活性劑的特征是含有一個水溶性陰離子,如羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根,其余為親脂部分。陰離子表面活性劑宜為烷基硫酸、烷基醚硫酸、烷基醚羧酸、酰基羥乙基磺酸、酰基肌氨酸、酰基牛黃酸的堿金屬鹽、銨鹽或烷醇銨鹽,其中直鏈烷基或酰基含有12-18個碳原子;以及磺基琥珀酸和酰基谷氨酸的堿金屬鹽或銨鹽。
季銨鹽衍生物特別適合用作陽離子表面活性劑。優選鹵化銨,特別是氯化物和溴化物,例如氯化烷基三甲基銨、氯化二烷基二甲基銨和氯化三烷基甲基銨,以及氯化十六烷基三甲基銨、氯化硬脂基三甲基銨、氯化二硬脂基二甲基銨、氯化月桂基二甲基銨、氯化月桂基二甲基芐基銨和氯化三(十六烷基)甲基銨。其他陽離子表面活性劑有具有良好生物降解性的季酯,例如二甲基硫酸二烷基銨和二甲基硫酸甲基羥基烷基二烷氧基烷基銨(商品名為Stepantex,以及Dehyquart系列產品)。術語“季酯”指包含季銨化脂肪酸三乙醇胺酯鹽,它對各相,特別是蠟相的軟度能夠產生有利影響。其他陽離子表面活性劑是季銨化蛋白質水解產物。
制造本發明還涉及制備這里所述產品的工藝,所述工藝包括使涂布器與這里所述蠟相組合物接觸,然后任選地干燥產物。該工藝包括使涂布器接觸蠟相。
按上面在“蠟相”部分所述,使涂布器與蠟相接觸,較好的例如通過噴涂或印刷,或通過直接接觸,直接接觸技術中包括涂布器與帶狹縫噴嘴的涂布頭直接接觸。
干燥步驟可在生產過程中的任何時候進行。干燥可利用傳統方法進行,例如利用熱空氣,或者使涂布器通過烘箱或在受熱輸送輥上通過。
如果蠟相在干燥前涂布,則空氣溫度不能高到讓蠟相熔化。在此情況下,建議使用室溫空氣。
蠟相也可在制造涂布器的過程中的任何時候涂布到涂布器上,例如在制造涂布器材料的過程中涂布。蠟相宜在完成涂布器的制造過程之后涂布到涂布器上。
這樣得到的涂布器可逐個包裝,也可按預定數目包裝,例如在一個合適的包裝物中包裝10-30個,所述包裝物如塑料包、盒子等。
涂布和/或負載量不同的涂布器可合并在一個包裝物中。例如,可以裝入蠟相含量逐漸增多或減少的一系列涂布器。或者,也可以讓有色和無色涂布器交替。
應用和性質本發明產品的優點是能使活性成分以最佳方式釋放到皮膚上。
活性成分的最佳釋放可通過利用蠟相來完成,該蠟相是熔點或熔程等于或稍高于體溫的固體脂質。無意受限于理論,據信這將使蠟相快速熔化,從而將活性物質更快、更有效地轉移和釋放到皮膚上。
活性成分的最佳釋放還可通過在合適脂相中使用合適的乳化劑來完成,乳化劑可在使用涂布器的過程中,在皮膚上引起局部乳化過程。局部乳化也可通過在使用前使產品中的蠟相與水或水相接觸來完成。或者通過在濕皮膚上使用產品來達到局部乳化。這種局部乳化可以是體溫引起蠟相熔化的結果,也可以是在使用涂布器時所加壓力引起的結果,還可能是二者同時作用的結果,后者更常見一些。如果是壓力引起局部乳化,乳化過程由使用者使用涂布器時所施加的(有限)壓力驅動,例如將它在皮膚上來回擦、拍等。這可使脂相與水或水相接觸,在局部形成乳濁液。
在此局部乳化過程中,不含乳化劑的相有少量進入含有乳化劑的相。
盡管在優選實施方式中,蠟相不存在于涂布器的整個表面上,但蠟相及其中所含組分可得到良好的釋放,特別是當局部乳化過程發生作用的時候。
活性成分的最佳釋放液也可通過同時利用上述兩種方法來實現。
本發明產品主要是作為終產品來使用的。在這種情況下,使用者會得到指導,要用水或另外購買的水性洗劑處理這些產品。
或者,它們也可以即買即用,例如將干涂布器用在濕皮膚上。
本發明產品可用作制造具有蠟相涂布器的中間產品。它們可儲存或運輸至其它地點以進一步加工。
本發明產品適用于嬰兒或成人,作為個人護理產品具有廣泛應用,例如作為嬰兒清潔;面部或身體清潔;皮膚護理或皮膚調理涂布器,例如潤濕皮膚和防止皮膚老化;驅蟲;粉末涂布器;衛生涂布器;止汗涂布器;脫毛涂布器;日曬后護理、防曬涂布器;婦女衛生涂布器;尿布疹涂布器,它宜包含氧化鋅作為活性成分;等等。
本發明產品具有低含水量,例如含水量低于10重量%,或更低(基于產品總重量)。低含水量產品的實例是所謂的干涂布器,它們適用于濕皮膚。例如,這種涂布器可用在浴后。這種干涂布器也可在將產品本身潤濕后使用,例如用水或另外供給的水性洗劑潤濕。
本發明產品可用作清潔器具,特別是當潤濕后。但是,它們的應用不限于此。它們用水潤濕后特別有效,這是因為它們能同時清除水性和油性污垢和成分。本發明產品特別適合用作嬰兒清潔用品,因為它們能有效清除污漬,還能減少引起感染的微生物的數量。
這里所述產品可用作活性物質的涂布器,特別是這里提到的活性物質。它們也可以同時用作清潔器具和活性物質涂布器。
本發明產品能很好地將活性成分轉移到皮膚上,因而將涂布器產品的用途擴展到用作許多活性成分的載體,特別是到目前為止因轉移率差而不能涂布的比較昂貴的活性成分。本發明產品不僅能更有效地將活性成分轉移到皮膚上,而且還具有其他好處,例如活性成分在皮膚上分布更均勻,皮膚的吸收效果更好等。
本發明產品還有一個優點,即它們能將清潔功能和轉移活性成分至皮膚的功能合二為一,組合在同一產品中,即leave-on產品。它們還能獨立地優化產品的清潔和皮膚護理功能,同時提高皮膚護理活性成分向皮膚轉移的效果。這樣,兩個方面中的任何一個都能在更大程度上展現出來,即該產品可以主要用于清潔,但也具有向皮膚轉移特定有益組分或活性物質的能力,或者反過來,該產品可設計成主要用途不是清潔,而是使leave-on產品的涂布具有更好、更方便的形式。
就清潔和皮膚護理而言,因為這兩個特點可在不同的相獨立形成,本發明產品顯示出經改進的性能。
本發明產品的另一個優點是涂布器材料摸上去會更加柔軟,因為蠟相可改善涂布器的表面。該產品還能使清潔更加輕柔,因為涂布器與皮膚的摩擦減小了(皮膚感覺更柔軟)。
還有一個優點是,本發明產品能夠促進活性成分向皮膚的轉移,因為活性成分通常集中在涂布器材料的表面上,而不在典型的O/W乳濁液的內相中。
這里介紹的蠟相多數具有另一個好處,它們幾乎沒有氣味(除非加入香料)、環保且可生物降解。
本發明產品尤為引入注目的是,它們涂布起來方便、快捷,它里面或上面的任何成分都能更加均勻地分布。此外,它們用在嬰兒和兒童身上時非常方便。這些產品清潔起來更快、更有效。
根據這些有利的性質,本發明的產品可廣泛用于化妝和個人護理,但也具有其他清潔用途,如清潔硬表面。
實施例以下實施例采用的是INCI命名法。在以下實施例中,C.I.是指染料。
實施例1蠟相相1-A椰油甘油酯 64.99%鯨蠟醇 33.00%二硬脂醚1.00%生育酚 1.00%C.I.61565 0.01%相1-B椰油甘油酯 54.99%鯨蠟醇 33.00%Ceteareth-123.00%硬脂酸甘油酯4.00%碳酸二硬脂酯2.00%生育酚 1.00%
C.I.61565 0.01%水2.00%相1-C椰油甘油酯49.99%鯨蠟硬脂醇20.00%CegesoftHF52 5.00%CegesoftPS63.00%Ceteareth-12 2.00%硬脂酸甘油酯 2.00%PEG-20硬脂酸酯10.00%二硬脂醚 2.00%生育酚1.00%C.I.61565 0.01%水5.00%相1-D椰油甘油酯58.99%硬脂酸甘油酯 25.00%月桂酸甘油酯 14.00%碳酸二硬脂酯 1.00%生育酚1.00%C.I.75300 0.01%相1-E椰油甘油酯30.00%鯨蠟硬脂醇1.00%CegesoftHF52 20.00%CegesoftGPO5.00%Ceteareth-12 15.00%硬脂酸甘油酯 20.00%
二硬脂醚5.00%生育酚 1.00%泛酰醇 1.00%水 2.00%相1-F椰油甘油酯 19.99%鯨蠟硬脂醇 30.00%CegesoftPS6 10.00%EumulginVL75 10.00%Ceteareth-125.00%硬脂酸甘油酯10.00%碳酸二硬脂酯5.00%Tospearl145A 5.00%硬脂酸鋅5.00%C.I.61565 0.01%水 3.00%相1-G肉豆蔻醇19.99%椰油甘油酯 10.00%CegesoftHF52 20.00%EumulginVL75 10.00%硬脂酸甘油酯20.00%PEG-20硬脂酸酯 5.00%碳酸二硬脂酯2.00%泛酰醇 3.00%C.I.61565 0.01%水 10.00%
相1-H肉豆蔻醇 47.99%硬脂醇25.00%EumulginVL75 2.00%PEG-20硬脂酸酯14.00%1,2-十六烷二醇 5.00%α-比薩波醇 1.00%C.I.47000 0.01%水5.00%相1-I椰油甘油酯47.99%硬脂醇20.00%EumulginVL75 2.00%PEG-20硬脂酸酯12.00%碳酸二硬脂酯 5.00%環二甲基硅酮 3.00%Tospearl145A 5.00%C.I.75300 0.01%水5.00%相1-J椰油甘油酯55.99%硬脂酸甘油酯 20.00%月桂酸甘油酯 15.00%碳酸二硬脂酯 5.00%滑石粉2.00%辛烯基琥珀酸淀粉鋁2.00%C.I.60725 0.01%
相1-K椰油甘油酯50.99%硬脂酸甘油酯 25.00%月桂酸甘油酯 15.00%二硬脂醚 5.00%滑石粉2.00%TimironSplendid Gold 2.00%C.I.21230 0.01%相1-L肉豆蔻醇 58.99%硬脂醇23.00%PEG-20硬脂酸酯15.00%碳酸二硬脂酯 2.00%泛酰醇1.00%C.I.61525 0.01%相1-M肉豆蔻醇 47.99%硬脂醇25.00%EumulginVL75 2.00%PEG-20硬脂酸酯10.00%二硬脂醚 7.00%泛酰醇2.00%C.I.61525 0.01%水6.00%相1-N肉豆蔻醇 50.00%硬脂醇25.00%
EumulginVL75 2.00%PEG-20硬脂酸酯10.00%二硬脂醚 7.00%丁基乙酰基氨基丙酸乙酯5.00%泛酰醇1.00%相1-O椰油甘油酯54.99%鯨蠟醇33.00%Ceteareth-12 3.00%硬脂酸甘油酯 4.00%碳酸二硬脂酯 2.00%甲氧基肉桂酸辛酯 6.00%C.I.61565 0.01%相1-P椰油甘油酯56.99%硬脂酸甘油酯 25.00%月桂酸甘油酯 14.00%碳酸二硬脂酯 1.00%聚乙烯3.00%C.I.75300 0.01%相1-Q椰油甘油酯58.93%硬脂酸甘油酯 25.00%月桂酸甘油酯 15.00%二硬脂醚 1.00%水0.06%C.I.61565 0.01%
相1-R椰油甘油酯 43.93%硬脂醇 15.00%硬脂酸甘油酯 25.00%月桂酸甘油酯 15.00%二硬脂醚 1.00%水 0.06%C.I.61565 0.01%相1-S椰油甘油酯 44.93%硬脂酸甘油酯 25.00%月桂酸甘油酯 15.00%二硬脂醚 15.00%水 0.06%C.I.61565 0.01%實施例2將由不同材料制成的兩部分干海綿膠粘到一起。其中一部分由液態纖維素制成。干燥之后,使海綿材料形成厚度為37mm的一層。海綿的表面重量為70g/m2,將該材料切成135×90×37mm的塊。該產品的另一部分由聚氨酯制成,尺寸為135×90×5mm。兩部分膠粘到一起后,將實施例列表1中第四組所述蠟相涂布到聚氨酯面上,涂布量為5g/件制品。包裹成單包。
實施例3由液態纖維素和蠟相的混合物制備干海綿,其中蠟相根據實施例1第二組所述制備。海綿的表面重量為70g/m2,形成后切成135×90×37mm的塊。纖維素中的脂相加入量設定為5%。包裹成單包。
權利要求
1.一種包含涂布器而不是多孔片或吸收片的產品,涂布器上涂有蠟相,其中,蠟相是包含至少一種選自下列的蠟組分的組合物二烷(烯)基醚,二烷(烯)基碳酸酯,二羧酸或羥基脂肪醇,或它們的混合物。
2.權利要求1所述產品,其特征在于蠟相的熔點或熔程高于或等于25℃。
3.權利要求1所述產品,其特征在于蠟相的熔點或熔程在32-40℃范圍內。
4.權利要求1-3所述產品,其特征在于蠟相還包含甘油單、二或三酯。
5.權利要求4所述產品,其特征在于蠟相還包含從天然油衍生或存在于天然油中的甘油單、二或三酯。
6.權利要求4所述產品,其特征在于蠟相包含甘油單、二或三脂肪酸酯,其中脂肪酸包含12-24個,宜包含16-20個碳原子。
7.權利要求4所述產品,其特征在于蠟相所含三甘油酯選自硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯、月桂酸甘油酯、肉豆蔻酸甘油酯、椰油酸甘油酯、氫化棕櫚油酸甘油酯、氫化蓖麻油或氫化菜子油。
8.權利要求1-3中任意一項所述產品,其特征在于蠟相還包含脂肪醇。
9.權利要求8所述產品,其特征在于蠟相包含C12-C50脂肪醇,特別是C12-C24脂肪醇。
10.權利要求9所述產品,其特征在于脂肪醇選自肉豆蔻醇、1-十五醇、十六醇、月桂醇、油醇、棕櫚醇、1-十七醇、硬脂醇、鯨蠟硬脂醇、1-十九醇、二十醇、1-二十一醇、二十二醇、二十三醇、二十四醇、二十六醇或三十醇以及C16/C18-Guerbet醇。
11.權利要求9或10所述產品,其特征在于蠟相中的脂肪醇相對于蠟相總重量的含量為1-40%,宜為1-30重量%,更宜為1-20重量%,最好為1-10重量%。
12.權利要求1-3中任意一項所述產品,其特征在于蠟相包含脂肪酸。
13.權利要求12所述產品,其特征在于脂肪酸是C14-C40脂肪酸,特別是C16-C30脂肪酸。
14.權利要求11-13中任意一項所述產品,其特征在于蠟相中的脂肪酸相對于蠟相總重量的總含量為1-30重量%,宜為1-20重量%,更宜為1-10重量%。
15.權利要求1-3中任意一項所述產品,其特征在于蠟相還包含(a)、(b)、(c)、(d)、(e)或(f)所示組分中的一個或多個組分,它們定義如下(a)油性或蠟質組分,為至少1-50重量%,特別是至少1-10%;(b)至少一種活性組分,為0.1-5重量%;(c)至少一種油,為1-10重量%;(d)至少一種乳化劑,為0.1-10重量%;(e)其他蠟質組分,為5-90重量%;(f)水,為0-5重量%。
16.權利要求15所述產品,其特征在于蠟相包含(a)-(f)中的所有組分。
17.權利要求1-16中任意一項所述產品,其特征在于蠟相包含一種或多種活性物質。
18.權利要求17所述產品,其特征在于活性物質是抗微生物劑,例如抗菌劑和抗真菌劑;消炎劑;抗刺激劑;止癢劑;止汗劑。
19.權利要求1-16中任意一項所述產品,其特征在于蠟相或水相包含至少一種濕潤劑、除臭劑、皮膚護理成分、植物提取物、維生素、芳香油、染料、防曬劑、助水溶劑或皮膚自身變黑劑。
20.權利要求1-16中任意一項所述產品,其特征在于蠟相包含至少一種乳化劑、表面活性劑劑、增稠劑、陽離子聚合物、陰離子聚合物、兩性聚合物、稠度劑、抗氧化劑、驅蟲劑、防曬劑、粉末或脫毛劑。
21.權利要求1-20中任意一項所述產品,其特征在于它是蓬松材料、墊子、海綿、棉球、拭子、刷子、手套、連指手套或棒。
22.權利要求21所述產品,其特征在于蓬松材料或墊子、海綿或棒包裹在層狀材料中。
23.一種制造權利要求1-22中任意一項所述的產品的方法,該方法包括使涂布器與蠟相接觸。
24.如權利要求23所述的方法,其特征在于所述蠟相通過噴涂、接觸或印刷,或直接接觸方法來涂布,直接接觸技術包括使涂布器與帶狹縫噴嘴的涂布頭接觸。
25.權利要求1-22中任意一項所述產品,作為組合的清潔劑和活性物質涂布器的應用。
全文摘要
本發明涉及用于清潔及其他應用的產品,所述產品包含一個涂布器,如蓬松材料、墊子、海綿、棉球、拭子、刷子、手套、連指手套或棒等,它們上面涂有蠟相。本發明還涉及這種產品的制造和使用。
文檔編號A45D34/04GK1674865SQ03819710
公開日2005年9月28日 申請日期2003年7月8日 優先權日2002年7月12日
發明者M·霍瑟, A·安斯曼, U·艾斯伯納, B·杰克沃斯, M·萊昂那德 申請人:強生有限公司