一種氨氯吡啶酸鹽的水溶性粒劑及其制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種氨氯吡啶酸鹽原藥及其水溶性粒劑的制備方法和應用，該原藥由固體氨氯吡啶酸與固體堿性物質直接反應得到。本發明制備過程中物料保持固體狀態，產物無需經過結晶過程，簡化了合成步驟，提高了收率，降低了能耗，無三廢排放，無粉塵產生，安全環保性好，對環境污染較小。制備的氨氯吡啶酸水溶性粒劑通過調整輔料的選擇和配比，降低了起泡性，提高了崩解速度和溶解度，溶解后溶液中無沉淀，與水劑相比包裝、運輸、儲存方便，成本低，便于應用。
【專利說明】
一種氨氯吡啶酸鹽的水溶性粒劑及其制備方法
技術領域
[0001] 本發明涉及一種氨氯吡啶酸鹽的水溶性粒劑及其制備方法，屬于農藥化工技術領 域。
【背景技術】
[0002] 氨氯吡啶酸是1963年由E.R.Laning報道除草活性，美國道化公司開發的除草劑。 氯氨吡啶酸屬合成激素型除草劑，它能被植物莖葉和根迅速吸收，在敏感植物體內，誘導植 物產生偏上性反應，從而導致植物生長停滯并迅速壞死。該藥劑持效期長，可用于防除牧草 地一年生和多年生闊葉草如鈍葉酸模、皺葉酸模、田薊、歐洲薊、尊麻、甸葉毛莫、蒲公英和 繁縷。同時有很好選擇性，除十字花科作物外大多數闊葉作物都對本品敏感，大多數禾本科 作物是耐藥的。
[0003] 實際應用中，通常需要把氨氯吡啶酸酸制成氨氯吡啶酸鹽。氨氯吡啶酸鹽主要的 劑型有以下幾類:水劑、乳油、水乳劑、可溶性粉劑、水分散粒劑。這些劑型中，水劑中含有大 量水對包裝、運輸及儲存造成很多不便，同時提高了成本，水乳劑含有大量有機溶劑對環境 及人體有較大的危害作用，水分散粒劑雖然不含溶劑但是利用率較低，可溶性粉劑在使用 時易于揚塵，對人體有一定危害，只有可溶性粒劑才能克服以上諸多缺點。目前，市場上的 產品主要是水劑，尚未發現有氨氯吡啶酸鹽可溶性粒劑。

【發明內容】

[0004] 本發明的目的是提供一種氨氯吡啶酸鹽的水溶性粒劑及其制備方法;該水溶性粒 劑崩解迅速、溶解度高、起泡性低，性能良好;其制備方法簡便易行。
[0005] 本發明的技術方案如下： 一種氨氯吡啶酸鹽的水溶性粒劑，由以下質量百分含量的成分組成:氨氯吡啶酸鹽5_ 95%、表面活性劑2-5%、抗硬水劑1-2%、水溶性填料余量。
[0006] 上述氨氯吡啶酸鹽的水溶性粒劑，優選的，其組成為，氨氯吡啶酸鹽5-90%、表面活 性劑5%、抗硬水劑1%、水溶性填料余量;更優選的，其組成為，氨氯吡啶酸鹽80-90%、表面活 性劑5%、抗硬水劑1%、水溶性填料余量。
[0007] 上述氨氯吡啶酸鹽的水溶性粒劑，所述表面活性劑為烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷 基萘磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、聚羧酸鹽、硫酸酯鹽、烷基甜菜堿、烷基多糖苷、聚氧乙烯脂肪 胺、乙氧基蓖麻油、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚和環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物中的一種或兩種以上;優選為烷基苯磺酸鹽;更優選為烷基甜菜堿和 烷基多糖苷按照3:2的質量比組成的混合物。
[0008] 上述氨氯吡啶酸鹽水溶性粒劑，所述抗硬水劑為EDTA、EDTA二鈉、干絡素、EDTA四 鈉、檸檬酸或三聚磷酸鈉;優選為Η)ΤΑ二鈉。
[0009] 上述氨氯吡啶酸鹽水溶性粒劑，所述水溶性填料為水溶性無機鹽，例如可以為： 硫酸鹽、硝酸鹽、鹽酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫二鹽、磷酸二氫鹽、硼酸鹽和硅 酸鹽中的中的一種或兩種以上;優選為硫酸鹽。水溶性無機鹽的陽離子可以為鉀鹽、鈉鹽或 銨鹽，各水溶性無機鹽效果基本一致，優選鉀鹽。
[0010] 上述氨氯吡啶酸鹽的水溶性粒劑，其優選組成為： 氨氯吡啶酸鉀鹽90%，烷基萘磺酸鹽2%，EDTA二鈉1%，硫酸鈉余量;或者， 氨氯吡啶酸銨鹽80%，烷基甜菜堿3%，烷基多糖苷2%，EDTA二鈉1%，硫酸鈉余量;或者， 氨氯吡啶酸二甲胺鹽40%，烷基甜菜堿3%，烷基多糖苷2%，EDTA二鈉1%，硫酸鈉余量;或 者， 氨氯吡啶酸異丙胺鹽5%，烷基甜菜堿3%，烷基多糖苷2%，EDTA二鈉1%，硫酸鈉余量;或 者， 氨氯吡啶酸異丙醇胺鹽90%，烷基甜菜堿3%和烷基多糖苷2%，EDTA二鈉1%，硫酸鈉余量。
[0011] 上述氨氯吡啶酸鹽的水溶性粒劑，所用氨氯吡啶酸鹽可以商購或自行制備。本發 明提供了氨氯吡啶酸鹽的一種制備方法:包括以下步驟:在60-lOOrpm的攪拌條件下將固體 氨氯吡啶酸與堿性物質混合lOmin~20min;然后升溫至50-70°C，以30-50rpm的攪拌速率進 行攪拌至完全反應。所述堿性物質為氫氧化鉀、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸 氫鈉、一甲胺、二甲胺、三甲胺、異丙胺、異丙醇胺或碳酸氫銨。各堿性物質的成鹽效果基本 一致，優選為碳酸鉀或碳酸氫鈉。
[0012] 相對于以其他方法制備的氨氯吡啶酸鹽為原料制備的水溶性粒劑，以"固固法"制 備的氨氯吡啶酸鹽為原料所制備的水溶性粒劑，在溶于水時，溶解速度更快、更不容易起 泡。
[0013] -種本發明的上述氨氯吡啶酸鹽的水溶性粒劑的制備方法，將氨氯吡啶酸鹽、表 面活性劑、抗硬水劑和水溶性填料混合均勻，造粒，烘干，即可得氨氯吡啶酸水溶性粒劑。
[0014] 上述制備方法中，在40-100°C下造粒。
[0015]上述制備方法中，烘干溫度為60-90°C。
[0016] 本發明的氨氯吡啶酸水溶性粒劑通過調整輔料的選擇和配比，降低了起泡性，提 高了崩解速度和溶解度，溶解后溶液中無沉淀，克服了這些缺陷，且與水劑相比包裝、運輸、 儲存方便，成本低，便于應用。
【具體實施方式】
[0017] 下面結合具體實施例對本發明進行進一步的闡述，下述實施例僅為示例性，并不 對本發明起到限制作用。
[0018] 下述實施例中，采用的原料，如無特殊說明，皆為普通市售品，皆可由市場購得。其 中，實施例1-12所用氨氯吡啶酸鹽通過市場購得;生產廠家是：山東濰坊潤豐化工股份有限 公司，含量規格為95%。
[0019] 實施例1氨氯吡啶酸鉀鹽水溶性粒劑的制備 水溶性粒劑配方為(wt%):氨氯吡啶酸鉀鹽90%，烷基萘磺酸鹽2%，EDTA二鈉1%，硫酸鈉 余量。
[0020] 制備方法為:取200g氨氯吡啶酸鉀鹽原藥(含量為95.6%)，加入表面活性劑烷基萘 磺酸鹽4.2g，抗硬水劑EDTA二鈉2. lg，加入硫酸鈉6. lg，將各組分在捏合機中混合均勻，混 合完畢在50°C下造粒，70°C條件下烘干，即得到90%氨氯吡啶酸鉀鹽水溶性粒劑，所得水溶 性粒劑成粒率高，在99%以上，顆粒飽滿，光滑，流動性好。
[0021]實施例2氨氯吡啶酸鈉鹽水溶性粒劑的制備 水溶性粒劑配方為(wt%):氨氯吡啶酸鈉鹽80%，十二烷基硫酸鈉3%，EDTA二鈉1%，硝酸 鈉余量。
[0022]制備方法為:取250g氨氯吡啶酸鈉鹽原藥(含量為95.3%)，按照配比加入表面活性 劑十二烷基硫酸鈉8.9g、抗硬水劑EDTA二鈉2.9g，水溶性填料硝酸鈉36g，將各組分在捏合 機中混合均勻，混合完畢在60°C下造粒，80°C條件下烘干，即得到80%氨氯吡啶酸鈉鹽水溶 性粒劑，所得水溶性粒劑成粒率高，在99%以上，顆粒飽滿，光滑，流動性好。
[0023]實施例3氨氯吡啶酸銨鹽水溶性粒劑的制備 水溶性粒劑配方為(wt%):氨氯吡啶酸銨鹽80%，烷基萘磺酸鹽2%、烷基苯磺酸鹽1%， EDTA二鈉0.5%，氯化銨余量。
[0024]制備方法為:取200g氨氯吡啶酸銨鹽原藥(含量為95.4%)，加入表面活性劑烷基萘 磺酸鹽4.8g、烷基苯磺酸鹽2.4g，抗硬水劑EDTA二鈉1.2g，水溶性填料氯化銨29.6g，將各組 分在捏合機中充分混合均勻，混合完畢在65°C下造粒，90°C條件下烘干，即得到80%氨氯吡 啶酸銨鹽水溶性粒劑，所得水溶性粒劑成粒率高，在99%以上，顆粒飽滿，光滑，流動性好。 [0025]實施例4氨氯吡啶酸一甲胺鹽水溶性粒劑的制備 水溶性粒劑配方為(wt%):氨氯吡啶酸一甲胺鹽60%，烷基氧化胺5%，EDTA二鈉1%，磷酸 鈉余量。
[0026]制備方法為:取280g氨氯吡啶酸一甲胺鹽原藥(含量95.8%)，加入表面活性劑烷基 氧化胺22.4g，抗硬水劑EDTA二鈉4.4g，水溶性填料磷酸鈉140.2g，將各組分充分混合均勻， 混合完畢在50°C下造粒，75°C條件下烘干，即得到60%氨氯吡啶酸一甲胺鹽水溶性粒劑，所 得水溶性粒劑成粒率高，在99%以上，顆粒飽滿，光滑，流動性好。
[0027]實施例5氨氯吡啶酸二甲胺鹽水溶性粒劑的制備 水溶性粒劑配方為(wt%):氨氯吡啶酸二甲胺鹽50%，聚羧酸鹽3%，磷酸氫二銨余量。 [0028]制備方法為:取250g氨氯吡啶酸二甲胺鹽原藥(含量為96.2%)，加入表面活性劑烷 基氧化胺14.4g，水溶性填料磷酸氫二銨216.6g，將各組分在捏合機中充分混合均勻，混合 完畢在60°C下造粒，65°C條件下烘干，即得到50%氨氯吡啶酸二甲胺鹽水溶性粒劑，所得水 溶性粒劑成粒率高，在99%以上，顆粒飽滿，光滑，流動性好。
[0029]實施例6氨氯吡啶酸三甲胺鹽水溶性粒劑的制備 水溶性粒劑配方為(wt%):氨氯吡啶酸三甲胺鹽5%，烷基多聚糖苷4%，EDTA四鈉1.5%，硫 酸鉀余量。
[0030]制備方法為：取20g氨氯吡啶酸三甲胺鹽原藥(含量為95.2%)，加入表面活性劑烷 基多聚糖苷15.2g，抗硬水劑EDTA四鈉5.7g，水溶性填料硫酸鉀339.9g，將各組分在捏合機 中充分混合均勻，混合完畢在60°C下造粒，80°C條件下烘干，即得到5%氨氯吡啶酸三甲胺鹽 水溶性粒劑，所得水溶性粒劑成粒率高，在99%以上，顆粒飽滿，光滑，流動性好。
[0031 ]實施例7氨氯吡啶酸異丙胺鹽水溶性粒劑的制備 水溶性粒劑配方為(wt%):氨氯吡啶酸異丙胺鹽70%，脂肪醇聚氧乙烯醚3%，干酪素1%， 碳酸鈉余量。
[0032]制備方法為:取200g氨氯吡啶酸異丙胺鹽原藥(含量為96.1%)，加入表面活性劑脂 肪醇聚氧乙烯醚8.3g，抗硬水劑干酪素2.7g，水溶性填料碳酸鈉63. lg，將各組分在捏合機 中充分混合均勻，混合完畢在70°C下造粒，80°C條件下烘干，即得到70%氨氯吡啶酸異丙胺 鹽水溶性粒劑，所得水溶性粒劑成粒率高，在99%以上，顆粒飽滿，光滑，流動性好。
[0033]實施例8氨氯吡啶酸異丙醇胺鹽水溶性粒劑的制備 水溶性粒劑配方為(wt%):氨氯吡啶酸異丙醇胺鹽80%，壬基酚聚氧乙烯醚2%、壬基酚聚 氧乙烯醚2%，檸檬酸1 %，碳酸氫鈉余量。
[0034]制備方法為:取320g氨氯吡啶酸異丙醇胺鹽原藥(含量為96.1%)，加入表面活性劑 壬基酚聚氧乙烯醚7.7g、壬基酚聚氧乙烯醚7.7g，抗硬水劑檸檬酸3.8g，水溶性填料碳酸氫 鈉45.2g，將各組分在捏合機中充分混合均勻，混合完畢在60°C下造粒，80°C條件下烘干，即 得到80%氨氯吡啶酸異丙醇胺鹽水溶性粒劑，所得水溶性粒劑成粒率高，在99%以上，顆粒飽 滿，光滑，流動性好。
[0035] 實施例9 水溶性粒劑配方為(wt%):氨氯吡啶酸銨鹽80%，烷基甜菜堿3%和烷基多糖苷2%，EDTA二 鈉1%，硫酸鈉余量。制備方法參照實施例1。
[0036] 實施例10 水溶性粒劑配方為(wt%):氨氯吡啶酸二甲胺鹽40%，烷基甜菜堿3%和烷基多糖苷2%， EDTA二鈉1%，硫酸鈉余量。制備方法參照實施例1。
[0037] 實施例11 水溶性粒劑配方為(wt%):氨氯吡啶酸異丙胺鹽5%，烷基甜菜堿3%和烷基多糖苷2%， EDTA二鈉1%，硫酸鈉余量。制備方法參照實施例1。
[0038] 實施例12 水溶性粒劑配方為(wt%):氨氯吡啶酸異丙醇胺鹽90%，烷基甜菜堿3%和烷基多糖苷2%， EDTA二鈉1%，硫酸鈉余量。制備方法參照實施例1。
[0039] 實施例13 (1)在帶有加熱裝置的1L捏合機中，將400g氨氯吡啶酸原藥(純度95%)和162g碳酸氫 鉀(純度99%)-起投入，在常溫常壓條件下、60-lOOrpm的速度下混合攪拌10-20分鐘，然后 升溫至50-70°C，控制攪拌速度為30-50rpm，在此溫度和攪拌速度下繼續混合，1小時左右檢 測物料反應程度，顯示反應體系由不溶于水的氨氯吡啶酸原藥轉變為完全溶于水的氨氯吡 啶酸鉀鹽原藥，將制備的氨氯吡啶酸鉀鹽原藥在80 °C下烘干，獲得干品458g，經分析含量 (所述含量為質量含量，下同）為95.6%，收率為99.6%。
[0040] (2)水溶性粒劑配方為(wt%):步驟1制備的氨氯吡啶酸鉀鹽90%，烷基萘磺酸鹽2%， EDTA二鈉1%，硫酸鈉余量。制備方法參照實施例1。
[0041 ] 實施例14 對實施例1~13所得產品的性能進行檢測，測試結果如表1所示： 表1氨氯吡啶酸鹽的水溶性粒劑性能測試結果
通過實施例1-13產品性能測定可以看出：本發明氨氯吡啶酸鹽的水溶性粒劑起泡性 低，溶解速度快，PH比較穩定，未見水不溶物。其中實施例1、9-12為優選實施例，起泡性與溶 解速度明顯低于實施例2-8。實施例13與實施例1相比，起泡性和溶解速度要優于實施例1。 [0042] 實施例15 按照以下方法對上述實施例制備的氨氯吡啶酸鹽的水溶性粒劑進行藥效檢測： 1所用藥劑 試驗藥劑:本發明實施例1~13所得的產品。
[0043] 對照藥劑：24%氨氯吡啶酸水劑，登記號Η)20097825,四川利爾作物科學有限公司 生產。
[0044] 2實驗方法 2.1實驗方法： 雜草葉面噴霧法施藥，使用新加坡Jacto HD400型手動背負噴霧器，每公頃兌藥液600 升。
[0045] 2.2各藥劑用量如表2所示。
[0046] 表2藥劑用量
[0047] 2.3施藥當天天氣狀況 施藥當日少云，平均氣溫23.8°C，相對濕度60%，無降水過程，施藥后2-10天，以多云天 氣為主，氣溫22.4°C_25.6°C，相對濕度54-76%。試驗地為紅壤土，pH5.6左右。
[0048] 2.4防效觀察和計算方式： 藥效計算方法 于藥后15天調查雜草株數，計算公式如下： 株數防效=(空白區株數-處理區株數)/空白區株數X 100 并用鄧肯氏新復極差（DMRT )法分析差異顯著性。
[0049] 2.5防除效果，如表3所示； 表3
注代表未見防除效果。
[0050]從上述數據可以看出，本發明實施例制備各藥劑按照有效成分1200克/公頃用量 可以有效防除田間闊葉雜草，其防效優于對照組藥劑。此外，通過輔料的優選，所得的水溶 性粒劑表現出顯著的增效作用，除草效果進一步提升。
【主權項】
1. 一種氨氯吡啶酸鹽的水溶性粒劑，其特征在于，由以下質量百分含量的成分組成:氨 氯吡啶酸鹽5-95%、表面活性劑2-5%、抗硬水劑1-2%、水溶性填料余量。2. 根據權利要求1所述氨氯吡啶酸鹽的水溶性粒劑，其特征在于，其組成為，氨氯吡啶 酸鹽5-90%、表面活性劑5%、抗硬水劑1%、水溶性填料余量。3. 根據權利要求1所述氨氯吡啶酸鹽的水溶性粒劑，其特征在于，其組成為，氨氯吡啶 酸鹽80-90%、表面活性劑5%、抗硬水劑1%、水溶性填料余量。4. 根據權利要求1、2或3所述氨氯吡啶酸鹽的水溶性粒劑，其特征在于， 所述表面活性劑為烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、聚羧酸鹽、 硫酸酯鹽、烷基甜菜堿、烷基多糖苷、聚氧乙烯脂肪胺、乙氧基蓖麻油、烷基酚聚氧乙烯醚、 脂肪胺聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚和環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物中的一種或兩種 以上； 所述抗硬水劑為H)TA、EDTA二鈉、干絡素、EDTA四鈉、檸檬酸或三聚磷酸鈉； 所述水溶性填料為水溶性無機鹽，水溶性無機鹽的陽離子為鉀鹽、鈉鹽或銨鹽。5. 根據權利要求5所述氨氯吡啶酸鹽的水溶性粒劑，所述水溶性填料為:硫酸鹽、硝酸 鹽、鹽酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫二鹽、磷酸二氫鹽、硼酸鹽和硅酸鹽中的中的 一種或兩種以上。6. 根據權利要求5所述氨氯吡啶酸鹽的水溶性粒劑，其特征在于，所述表面活性劑為 烷基甜菜堿和烷基多糖苷按照3:2的質量比組成的混合物。7. 根據權利要求6所述氨氯吡啶酸鹽的水溶性粒劑，其特征在于，所述氨氯吡啶酸鹽的 制備方法:包括以下步驟:在60-lOOrpm的攪拌條件下將固體氨氯吡啶酸與堿性物質混合 lOmin~20min;然后升溫至50_70°C，以30_50rpm的攪拌速率進行攪拌至完 全反應。8. 根據權利要求7所述氨氯吡啶酸鹽的水溶性粒劑，其特征在于，所述堿性物質為氫氧 化鉀、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、一甲胺、二甲胺、三甲胺、異丙胺、異 丙醇胺或碳酸氫銨。9. 一種權利要求1-8中任意一項所述氨氯吡啶酸鹽的水溶性粒劑的制備方法，其特征 在于，將氨氯吡啶酸鹽、表面活性劑、抗硬水劑和水溶性填料混合均勻，造粒，烘干，即可得 氨氯吡啶酸水溶性粒劑。10. 根據權利要求9所述的制備方法，其特征在于，在40-100°C下造粒;烘干溫度為60-9(TC〇
【文檔編號】A01N25/14GK106035337SQ201610377261
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年6月1日
【發明人】孫國慶, 侯永生, 高遠鎮, 吳勇, 陳帥
【申請人】山東潤博生物科技有限公司