一種防治水稻稻飛虱的農業殺蟲組合物的制作方法
【專利摘要】本發明涉及一種農業殺蟲組合物，所述殺蟲組合物由N?(氰烷基)苯甲酰胺類化合物與吡蚜酮按照重量比1:1～1:20組成，優選地1:2～1:8。本發明還涉及所述農業殺蟲組合物在防治水稻稻飛虱中的用途，明確其具有良好的增效作用。
【專利說明】一種防治水稻稻飛虱的農業殺蟲組合物 【技術領域】
[0001] 本發明屬于農藥技術領域。更具體地，本發明涉及一種含有N-(氰烷基)苯甲酰胺 類化合物和吡蚜酮的農業殺蟲組合物，還涉及所述農業殺蟲組合物的用途。 【【背景技術】】
[0002] 稻飛虱是水稻的最主要害蟲，其發生的危害具有隱藏性、暴發性和毀滅性的特點。 稻飛虱是一種迀飛性害蟲，常常引起作物的重要損失，嚴重危害我國的水稻生產。隨著化學 藥劑的不斷施用，抗性問題日益突出，而在農業生產實際過程中，害蟲抗藥性問題是影響害 蟲防治效果的重要因素。將不同有效成分進行復配可以擴大防治譜和提高防效，是害蟲抗 性治理的有效措施。
[0003] N-(氰烷基)苯甲酰胺類化合物對水稻稻縱卷葉螟、二化螟有很好的防治效果，但 對水稻飛虱的防治效果不能達到理想的效果。中國專利申請CN 201010293074.0、發明名稱 "一種N-(氰烷基)苯甲酰胺類化合物的制備方法"公開了一種N-(氰烷基)苯甲酰胺類化合 物的制備方法，其結構通式I中，Ri選自H、鹵素或甲基;R 2選自!1或鹵素;R3選自HSC1-C6烷基； R4選自C1-C6烷基；或者R3和R4同所連接的碳一起形成C 3-C6環烷基;R5選自鹵素、C1-C6烷基、 C1-C適烷基SC1-C適烷氧基;R6選自鹵素;R7選自H、鹵素、C 1-C3烷基、C1-C適代烷基;X選自 CH、CF、CC1或N;Y選自Cl或Br。該類化合物具有高殺蟲活性及殺菌活性。
[0004] 吡蚜酮(Pymetrozine)，CAS號[123312-89-0]，化學名稱(E)-4,5-二氫-6-甲基ΙΟ-吡啶亞甲基氨基 )-1，2,4-3(2Η)_ 酮，屬于吡啶類或三嗪酮類殺蟲劑，是瑞士原諾華公司 1988年開發的新型雜環類殺蟲劑。其作用方式獨特，只要蚜蟲或飛虱一接觸到吡蚜酮幾乎 立即產生口針阻塞效應，立刻停止取食，并最終饑餓致死，而且此過程是不可逆轉的。因此， 吡蚜酮具有優異的阻斷昆蟲傳毒功能。吡蚜酮對幼蟲和成蟲均有效。該藥劑能很快滲透到 植物組織中，殘效達1個月。啦蚜酮對水稻、蔬菜、棉花、小麥和果樹等作物的蚜蟲、飛虱、葉 蟬、粉虱等具有很高的防效。 【
【發明內容】
】
[0005] [要解決的技術問題]
[0006] 本發明的目的是提供一種含有N-(氰烷基)苯甲酰胺類化合物和吡蚜酮的農業殺 蟲組合物。
[0007] 本發明的另一個目的是提供所述農業殺蟲組合物的用途。
[0008] [技術方案]
[0009] 本發明是通過如下技術方案實現的。
[0010] 本發明涉及一種農業殺蟲組合物，所述農業殺蟲組合物由具有下述化學結構式 (I)的化合物與吡蚜酮按照重量比1:1~1:20組成：
[0011] (I)
[0012] 根據本發明的一種優選實施方式，化學結構式(I)化合物與吡蚜酮的重量比是1:2 ~1: 8〇
[0013] 本發明涉及一種農業殺蟲劑，所述的農業殺蟲劑含有以重量計0.5~95.0 %所述 的農業殺蟲組合物和余量為農業上可接受的載體和助劑。
[0014]根據本發明的一種優選實施方式，所述的農業殺蟲劑含有以重量計20~70%所述 的農業殺蟲組合物和余量為農業上可接受的載體和助劑。
[0015] 根據本發明的一種【具體實施方式】，所述的農業殺蟲劑為可濕性粉劑、懸浮劑、懸乳 劑、微乳劑、水乳劑、水分散顆粒劑或微囊懸浮劑等劑型。
[0016] 本發明還涉及所述的農業殺蟲組合物或所述的農業殺蟲劑在防治水稻稻飛虱中 的用途。
[0017] 下面將詳細地描述本發明。
[0018] 本發明涉及一種農業殺蟲組合物，所述農業殺蟲組合物由具有下述化學結構式 (I)的化合物與吡蚜酮按照重量比1:1~1:20組成：
[0019]
Cl)
[0020] 該化合物相當于前文提到的中國專利申請CN201010293074.0、發明名稱為"一種 N-(氰烷基)苯甲酰胺類化合物的制備方法"中公開的第18號化合物，其中R1 = Cl、R2 = Cl、R3 =013、1?4 = 013、1?5 = 8匕1?6 = (：1、1?7 = 11和父=~(在本發明中為了簡化描述，用活性成分419代 表，或簡稱為"419"）。其化學名3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-N-[2,4-二氯-6-(2-氰基丙基-2-基甲酰胺基)苯基]-IH-吡唑-5-甲酰胺。它是根據專利申請CN201010293074.0描述的方法 制備的。
[0021] 在本發明農業殺蟲組合物中，吡蚜酮的量在所述的范圍內時，如果活性成分419的 量超過所述量的范圍，則會因用量高，安全性下降，易發生藥害。
[0022] 419的量在所述的范圍內時，如果P比姐酮的量超過所述量的范圍，也會因用量高， 安全性下降，易發生藥害。
[0023]因此，在本發明農業殺蟲組合物中，活性成分419與吡蚜酮的重量比為1:1~1: 20 是合理的。
[0024] 優選地，419與吡蚜酮的重量比是1:2~1:8。
[0025] 本發明涉及一種農業殺蟲劑。所述的農業殺蟲劑含有以重量計0.5~95.0 %所述 的農業殺蟲組合物和余量為農業上可接受的載體和助劑。
[0026] 在本發明中，所述的載體或助劑應該理解是在農藥制劑加工或使用中用于改善藥 劑理化性質，提高藥效，便于運輸貯藏等性能的輔助性物質，例如潤濕劑、乳化劑、分散劑、 粘著劑、穩定劑或增效劑等。根據本發明，凡是具有這些性能且對本發明農業殺蟲劑沒有任 何負面影響的化學物質都可以用于本發明，它們都在本發明的保護范圍之內。
[0027] 根據本發明，如果所述農業殺蟲劑的農業殺蟲組合物含量低于0.5%時，則會因有 效成分低，從經濟的角度不利于產品的生產制造;如果所述農業殺蟲劑的農業殺蟲組合物 含量高于95.0%時，則會因含量太高不利于藥效的發揮且易產生藥害；因此，所述農業殺蟲 劑的農業殺蟲組合物含量為〇. 5~95.0 %是恰當的。
[0028] 優選地，所述的農業殺蟲劑含有以重量計20~70%所述的農業殺蟲組合物和余量 為農業上可接受的載體和助劑。
[0029]在本發明中，使用的載體是固體載體或液體載體。
[0030] 所述的固體載體選自硅酸鹽、碳酸鹽、硫酸鹽、氧化物、堿金屬鹽、植物性載體或合 成填料類載體等。
[0031] 其中硅酸鹽、碳酸鹽、硫酸鹽與氧化物載體為礦物類載體。
[0032] 例如，硅酸鹽載體是高嶺土、海泡石、珍珠陶土、蒙脫土、云母、蛭石、葉蠟石或滑石 等。
[0033]碳酸鹽載體是碳酸鈣或白云石等。
[0034]硫酸鹽載體是硫酸銨、硫酸鈉或硫酸鈣等。
[0035]氧化物載體是生石灰、鎂石灰或硅藻土等。
[0036]堿金屬鹽載體是氯化鉀或氯化鈉等。
[0037]植物性載體是柑橘渣、玉米棒芯、谷殼粉、稻殼、大豆秸粉、煙草粉、胡桃殼或鋸木 粉等。
[0038] 合成填料類載體是沉淀碳酸|丐水合物、沉淀碳酸|丐或白炭黑等。
[0039] 本發明使用的這些固體載體都是本技術領域里技術人員熟知的、在目前市場上銷 售的產品，或者是人們熟知的農副產品加工的副產物。
[0040] 所述的液體載體（溶劑)選自水、芳烴、氯代脂肪烴、脂肪烴、醇類、醚類、酮、植物 油、甲基化植物油或其它特種溶劑。
[0041 ]例如，芳烴載體是苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烴等。
[0042]氯代脂肪烴載體是氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷等。 [0043]脂肪烴載體是石油餾分、環己烷、輕質礦物油或石蠟等，例如由江蘇華倫化工有限 公司銷售的主要由辛烷與庚烷組成的S-200脂肪烴產品。
[0044] 醇類載體是甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇，乙二醇、丙二醇、丙三醇或脂肪醇 等。
[0045] 醚類載體是甲基乙二醇醚、乙基乙二醇醚或石油醚等。
[0046] 酮類是丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環己酮、異氟爾酮或N-甲基-吡咯烷酮等。
[0047] 在本發明中，所述特種溶劑應該理解是以一種或幾種溶劑混合使用的溶劑。所述 特種溶劑中的溶劑是二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、聚乙二醇或已腈等。
[0048] 植物油是大豆油、菜籽油、花生油或芝麻油等。
[0049] 甲基化植物油是甲基化大豆油、菜籽油、花生油或芝麻油等。本發明使用的甲基化 植物油都是在目前市場上銷售的產品。
[0050] 本發明使用的液體載體都是本技術領域里技術人員熟知的、在目前市場上銷售的 產品，例如由中國石化集團杭州煉油廠銷售的輕質礦物油、由上海晟俊實業投資有限公司 銷售的甲基乙二醇醚、乙基乙二醇醚、甲基異丁基酮、異氟爾酮、二甲基甲酰胺。
[0051] 當使用一種上述有機溶劑時，這種有機溶劑可以單一使用，也可以與其它不同的 有機溶劑混合使用，或與水混合使用。當混合使用時，其混合比例可以根據實際使用情況進 行選擇，這對于本技術領域的技術人員而言是不存在任何困難的。
[0052]本發明使用的助劑選自用于乳化劑、分散劑、穩定劑或濕潤劑中的表面活性劑、消 泡劑、增稠劑、粘結劑、助懸劑和防凍劑。
[0053] 所述的表面活性劑是在乳化劑、分散劑、穩定劑或濕潤劑中使用的表面活性劑。
[0054] 本發明使用的表面活性劑可以是離子型的或非離子型的，例如聚丙烯酸鈉鹽和鈣 鹽、木質素磺酸鈉鹽和鈣鹽;具有至少12個碳原子脂肪酸或脂肪胺與環氧乙烷和/或環氧丙 烷的縮聚產物;甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇脂肪酸酯以及它們 與環氧乙烷和/或環氧丙烷的縮聚產物;所述縮聚產物的硫酸鹽或磺酸鹽;具有至少10個碳 原子烷基硫酸或磺酸堿金屬或堿土金屬鹽，優選為鈉鹽，像十二烷基硫酸鈉、仲烷基硫酸 鈉、磺化蓖麻油鈉鹽、烷芳基磺酸鈉或十二烷基苯磺酸鈉;環氧乙烷聚合物或環氧乙烷與環 氧丙烷共聚物。
[0055] 本發明使用的乳化劑應該理解是一種能夠改善乳狀液中各相間表面張力，使之形 成均勻穩定的分散體系或乳狀液的物質。凡是具有這些性能且對本發明農業殺蟲劑沒有任 何負面影響的化學物質都可以用于本發明，它們都在本發明的保護范圍之內。
[0056] 本發明使用的乳化劑是非離子型乳化劑。例如，所述的非離子型乳化劑選自聚氧 乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚和聚氧乙烯脂肪氨，像乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯(mo)苯 乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛樹脂聚氧乙烯醚、三苯乙 烯基酚聚氧乙烯(1120)、醚磷酸化三乙醇胺鹽、二苯乙基酚基聚氧乙烯醚(Il 18)甲醛縮合物、 二苯基酚聚氧乙烯(ni8)聚氧丙烯醚(mo)等，這些非離子型乳化劑都是目前市場上銷售的 產品，例如由江蘇凱元科技有限公司提供的聚氧乙烯(rm)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基 甲醛樹脂聚氧乙烯醚、銷售的二苯基酚聚氧乙烯(m 8)聚氧丙烯醚(n2Q)。本發明使用的乳化 劑可以是市售乳化劑，例如農乳0201B、農乳0203B、農乳100 #、農乳500#、農乳600#、農乳600-2#、農乳1601、農乳2201、農乳NP-10、農乳NP-15、農乳507 #、農乳0X-635、農乳0X-622、農乳 0X-653、農乳0X-667、農乳CS-7或寧乳 36#。
[0057] 本發明使用的分散劑應該理解是一種在分子內同時具有親油性部分和親水性部 分的界面活性劑，它是一種能夠將難以溶解于液體中的固體與液體顆粒均勻分散，同時還 能阻止其沉降和凝聚，形成穩定懸浮液的物質。凡是具有這些性能且對本發明農業殺蟲劑 沒有任何負面影響的化學物質都可以用于本發明，它們都在本發明的保護范圍之內。
[0058] 本發明使用的分散劑例如是木質素磺酸鈉、拉開粉、木質素磺酸鈣、甲基萘磺酸甲 醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、亞甲基萘磺酸鈉、油酸甲基氨基乙基磺酸鈉、環氧聚醚、對叔 丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛縮合物、磷酸鹽如六偏磷酸鈉、烷基酚聚氧乙烯基磷酸鹽、烷基 酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸鈉烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮 合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油環氧乙烷加成物、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和甲基纖 維素。
[0059] 本發明使用的分散劑都是目前市場上銷售的產品，例如由南京太化化工有限公司 銷售的N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸鈉烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、蓖麻油環氧乙烷加成 物、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物，烷基酚聚氧乙烯基醚甲 醛縮合物硫酸鹽。
[0060] 本發明使用的穩定劑例如是木質素磺酸鈉。本發明使用的穩定劑都是目前市場上 銷售的產品，例如由美德維思科公司銷售的木質素系列產品。
[0061] 本發明使用的濕潤劑應該理解是一種能夠將固體物料表面張力或界面張力降低， 水在其表面上易于展開而將固體物料潤濕的物質。凡是具有這些性能且對本發明農業殺蟲 劑沒有任何負面影響的化學物質都可以用于本發明，它們都在本發明的保護范圍之內。
[0062] 本發明使用的濕潤劑選自月桂醇硫酸鈉、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、辛基酚聚 氧乙烯基醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸 鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基丁二酸磺酸鹽、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸鈉、烷酰胺基牛磺酸鈉、月旨 肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪 酸酯聚氧乙烯基醚等。
[0063] 本發明使用的濕潤劑都是目前市場上銷售的產品，例如由星飛化學有限公司銷售 的烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、月桂醇聚氧乙烯 基醚磺酸鈉、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚。
[0064]除上述表面活性劑外，本發明使用的助劑還有消泡劑、增稠劑、粘結劑、助懸劑和 防凍劑。
[0065] 本發明使用的消泡劑應該理解是一種具有化學和界面化學消泡作用的物質。凡是 具有這些性能且對本發明農業殺蟲劑沒有任何負面影響的化學物質都可以用于本發明，它 們都在本發明的保護范圍之內。
[0066] 所述的消泡劑選自泡敵、硅酮類、Cho脂肪醇、C1Mq飽和脂肪酸或酰胺消泡劑;本 發明使用的消泡劑都是目前市場上銷售的產品，例如由南京捷潤有限公司銷售的泡敵、 Clt^2O飽和脂肪酸、酰胺消泡劑。
[0067] 本發明使用的增稠劑應該理解是一種能夠使本發明農業殺蟲劑乳化，能夠提高殺 蟲劑粘稠度并達到穩定的物質。凡是具有這些性能且對本發明農業殺蟲劑沒有任何負面影 響的化學物質都可以用于本發明，它們都在本發明的保護范圍之內。
[0068]所述的增稠劑選自羧甲基醇、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、黃原膠、明膠、阿拉伯樹 膠、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛樹脂、蟲膠、羧甲基纖維素或海藻 酸鈉;本發明使用的增稠劑都是目前市場上銷售的產品，例如由北京格林泰姆有限公司銷 售的羧甲基醇、聚乙烯吡咯烷酮。
[0069] 本發明使用的粘結劑應該理解是一種能夠使本發明農業殺蟲劑更易成型，能夠提 高殺蟲劑粘結度并達到緩釋的物質。凡是具有這些性能且對本發明農業殺蟲劑沒有任何負 面影響的化學物質都可以用于本發明，它們都在本發明的保護范圍之內。
[0070] 所述的粘結劑是一種或多種選自可溶性淀粉、樹膠、黃原膠、羧甲基纖維素、糊精 或聚乙烯醇。
[0071] 本發明使用的助懸劑應該理解是一種能夠能增加本發明農業殺蟲劑黏度以降低 其中微粒沉降速度或增加微粒親水性的物質。凡是具有這些性能且對本發明農業殺蟲劑沒 有任何負面影響的化學物質都可以用于本發明，它們都在本發明的保護范圍之內。
[0072] 所述的助懸劑選自甘油、阿拉伯膠、西黃蓍膠、桃膠、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉 或羥丙基纖維素。
[0073] 本發明使用的助懸劑都是目前市場上銷售的產品，例如由南京冠華貿易有限公司 銷售的黃原膠、桃膠、羧甲基纖維素鈉。
[0074] 本發明使用的防凍劑應該理解是一種能夠防止本發明農業殺蟲劑在低溫天氣環 境下發生凍結的物質。凡是具有這些性能且對本發明農業殺蟲劑沒有任何負面影響的化學 物質都可以用于本發明，它們都在本發明的保護范圍之內。
[0075]所述的防凍劑選自甘油、尿素、乙二醇或丙二醇。
[0076] 本發明使用的防凍劑都是目前市場上銷售的產品。
[0077] 根據本發明，所述的農業殺蟲劑為可濕性粉劑、懸浮劑、懸乳劑、微乳劑、水乳劑、 水分散顆粒劑或微囊懸浮劑等劑型。
[0078]本發明農業殺蟲劑為可濕性粉劑時，其制備方法如下:將以重量計0.5%~80%所 述的農業殺蟲組合物、2%~10 %濕潤劑、5 %~10 %分散劑與余量至100 %的填料充分混 合，再使用本領域通常使用的超細粉碎機或氣流粉碎機進行粉碎，得到所述的可濕性粉劑。 本發明使用的填料是高嶺土、娃藻土、云母粉、膨潤土、凹凸棒土或輕質碳酸鈣;本發明使用 的其它原料如前面所描述的，下同，因此不再贅述。
[0079]本發明農業殺蟲劑為懸浮劑時，其制備方法如下:將以重量計0.5 %~50 %所述的 農業殺蟲組合物、1 %~5 %濕潤劑、1 %~8 %分散劑、0.1 %~1 %增稠劑、2 %~5 %防凍劑 與補充至100%的水混合均勻，再在砂磨機中砂磨至粒徑2~5微米，過濾，然后往其濾液中 加入增稠劑，剪切攪拌均勻，得到所述的懸浮劑。
[0080]本發明農業殺蟲劑為微乳劑時，其制備方法如下:將以重量計0.5%~40%所述的 農業殺蟲組合物、1 %~12 %乳化劑、0 %~10 %助溶劑、0 %~5 %穩定劑、0 %~40 %溶劑與 補充至100 %的水加到反應釜中，攪拌均勻并完全溶解，慢慢加入純凈水，邊加邊攪拌，混合 均勻，得到所述的微乳劑。本發明在制備微乳劑時使用的助溶劑例如是異丙醇、環已酮，下 同，因此不再贅述。它們都是目前市場上銷售的產品，例如由山東濟南國太化工有限公司銷 售的異丙醇產品或由南京帝斯曼公司公司銷售的環已酮產品。
[0081 ]本發明農業殺蟲劑為水乳劑時，其制備方法如下:將以重量計〇. 5 %~80 %所述的 農業殺蟲組合物、1 %~20 %乳化劑、0 %~15 %助溶劑、0 %~5 %穩定劑、10 %~40 %溶劑 與補充至100%的水加到反應釜中，攪拌均勻并完全溶解，慢慢加入純凈水，邊加邊攪拌，混 合均勻，得到所述的水乳劑。
[0082]本發明農業殺蟲劑為懸乳劑時，其制備方法如下:取以重量計0.5 %~90 %所述的 農業殺蟲組合物、I %~5 %溶劑、I %~5 %分散劑、I %~10 %乳化劑、I %~5 %濕潤劑、I % ~5 %穩定劑、0 %~5 %防凍劑、0 %~5 %增稠劑、0 %~5 %消泡劑與補充至100 %的水，然 后按照上述水乳劑的制備方法將419制備成水乳劑，同時按照上述懸浮劑的制備方法將吡 蚜酮制備成懸浮劑，然后，將所述的水乳劑與所述的懸浮劑攪拌混合均勻，得到所述的懸乳 劑。或者，按照上述水乳劑的制備方法將吡蚜酮制備成水乳劑，同時按照上述懸浮劑的制備 方法將419制備成懸浮劑，然后，將所述水乳劑與所述懸浮劑攪拌混合均勻，得到所述的懸 乳劑。
[0083]本發明農業殺蟲劑為水分散顆粒劑時，其制備方法如下:將以重量計0.5 %~80 % 所述的農業殺蟲組合物、〇 %~2 %表面活性劑、1 %~15 %濕潤劑、1 %~15 %分散劑、1 %~ 10 %崩解劑、0 %~5 %穩定劑，與補充至100 %的填料混合粉碎，再加水捏合，在造粒機中造 粒、干燥、篩分，得到所述的水分散顆粒劑。本發明使用的崩解劑是硫酸銨或羧甲基纖維素 鈉;本發明使用的填料是高嶺土、硅藻土或玉米淀粉。
[0084]本發明農業殺蟲劑為微囊懸浮劑時，其制備方法如下：取以重量計0.5%~70%所 述的農業殺蟲組合物、1 %~20 %乳化劑、1 %~20 %溶劑、0 %~10 %增稠劑、0 %~10 %防 凍劑、0 %~5 %穩定劑、0 %~5 %消泡劑、1 %~10 %微膠囊載體與補充至100 %的水;使用 微膠囊載體將419、吡蚜酮、乳化劑、溶劑和穩定劑包封在粒徑D90S50μπι微膠囊中，用水、防 凍劑、增稠劑與消泡劑制成載體，將它們混合均勻，制成微囊懸浮劑。本發明使用的微膠囊 載體是異氰酸酯。
[0085]本發明農業殺蟲劑為顆粒劑時，其制備方法如下:取以重量計0.5 %~80 %所述的 農業殺蟲組合物、0 %~2 %表面活性劑、1 %~15 %濕潤劑、1 %~15 %分散劑、1 %~10 %崩 解劑、0 %~5 %穩定劑、1 %~10 %粘結劑，與補充至100 %的填料混合粉碎，再加水捏合，在 造粒機中造粒、干燥、篩分，得到所述的顆粒劑。本發明使用的崩解劑是硫酸銨或羧甲基纖 維素鈉;本發明使用的填料是高嶺土、硅藻土或白炭黑。
[0086]本發明還涉及所述農用殺蟲組合物或所述農用殺蟲劑在防治水稻稻飛虱中的用 途。稻飛虱屬同翅目飛虱科。危害水稻的主要是褐飛虱、白背飛虱與灰飛虱。危害嚴重的是 褐飛虱和白背飛虱，在早稻生長前期以白背飛虱危害為主，在早稻生長后期以褐飛虱危害 為主；中晚稻則以褐飛虱危害為主。褐飛虱并不直接危害水稲，但能傳播稻、麥、玉米等作物 的病毒。
[0087]本發明殺蟲組合物和殺蟲劑施于稻田的施用劑量是50g a. i./hm2~200g a. i./ hm2。本發明殺蟲組合物和殺蟲劑可以采用常規方法施用，例如噴射、噴霧。其施用量可以根 據氣候條件或作物生長狀態而改變，可以在害蟲危害發生之前或之后施用。保護作用的持 續時間通常與組合物中單個化合物的含量有關，也與外界因素相關，例如氣候，但通過使用 適當的劑型可以減緩氣候的影響。
[0088]本發明殺蟲組合物和殺蟲劑也可以與其它具有除草、殺菌性能的化合物混合使 用，也可以與殺線蟲劑、防護劑、生長調節劑、植物營養素或土壤調節劑混合使用。
[0089][有益效果]
[0090] 本發明殺蟲組合物具有下述有益效果：
[0091] 1、活性成分419復配吡蚜酮對稻飛虱防治效果良好的成分，解決了 419單獨用藥對 水稻飛虱兼治效果較差的問題，可達到水稻稻縱卷葉螟、二化螟、飛虱同時兼治的效果；
[0092] 2、減少用藥次數，減低用藥成本，減少環境污染和農藥殘留；
[0093] 3、組合物由不同作用機制的有效成分組成，作用位點增加，有利于克服和延緩害 蟲抗藥性的產生。本發明組合物對試驗作物均無明顯不良影響，葉色、長勢等都正常，安全 性好，符合農藥制劑的安全性要求。 【【具體實施方式】】
[0094]下面結合實施例對本發明做進一步說明，但不限于實施例。
[0095]在本發明中，如無特殊說明，用于說明用量或比例的"％"均為重量百分比，":"或 "比"均為重量比。
[0096] 一、本發明農業殺蟲劑的制備
[0097]實施例1:制備40%419 ·吡蚜酮可濕性粉劑(有效成分1:1)
[0098] 稱取以本殺蟲劑可濕性粉劑總重量計20 %化學結構式（I) 419、20 %吡蚜酮、、2 % 十二烷基硫酸鈉、5%白碳黑、10%木質素磺酸鈉與補充至100%的輕質碳酸鈣，按照本申請 說明書中描述的制備方法得到本發明殺蟲劑可濕性粉劑。
[0099]實施例2:制備48%419 ·吡蚜酮可濕性粉劑(有效成分1:5)
[0100] 稱取以本殺蟲劑可濕性粉劑總重量計8 %化學結構式（I )419、40 %吡蚜酮、2 %十 二烷基硫酸鈉、5%萘磺酸甲醛縮合物、4%木質素磺酸鈉、6%白碳黑與補充至100%的輕質 碳酸鈣，按照本申請說明書中描述的制備方法得到本發明殺蟲劑可濕性粉劑。
[0101] 實施例3:制備77%419 ·吡蚜酮水分散顆粒劑(有效成分1:10)
[0102] 稱取以本殺蟲劑水分散顆粒劑總重量計7 %化學結構式（I )419、70 %吡蚜酮、2 % 萘酚磺酸甲醛縮合物、I %N-甲基-油酰基-牛磺酸鈉、1 %可溶性淀粉與補充至100%的高嶺 土，按照本申請說明書中描述的制備方法得到本發明殺蟲劑水分散顆粒劑。
[0103] 實施例4:制備56%419 ·吡蚜酮水分散顆粒劑(有效成分1:3)
[0104] 稱取以本殺蟲劑水分散顆粒劑總重量計14%化學結構式(1)419、42%吡蚜酮、3% 萘酚磺酸甲醛縮合物、4 %N-甲基-油酰基-牛磺酸鈉、3 %可溶性淀粉、2 %硫酸鈉與補充至 100%的高嶺土，按照本申請說明書中描述的制備方法得到本發明殺蟲劑水分散顆粒劑。
[0105] 實施例5:制備20%419 ·吡蚜酮水分散顆粒劑(有效成分1:1)
[0106] 稱取以總重量計10 %化學結構式（I) 419、10 %吡蚜酮、3 %萘酚磺酸甲醛縮合物、 4%N-甲基-油酰基-牛磺酸鈉、3 %可溶性淀粉、2 %硫酸鈉與補充至100 %的高嶺土，按照本 申請說明書中描述的制備方法得到本發明殺蟲劑水分散顆粒劑。
[0107] 實施例6:制備48%419 ·吡蚜酮懸浮劑(有效成分1:3)
[0108] 稱取以本殺蟲劑懸浮劑總重量計12%化學結構式（I )419、36%吡蚜酮、2%拉開 粉、3%3〇?仰？1(^3(：、0.1%黃原膠、1%硅酸鎂鋁、0.3%4186、0.1%811'與補充至100%的 水，按照本申請說明書中描述的制備方法得到本發明殺蟲劑懸浮劑。
[0109] 實施例7:制備30%419 ·吡蚜酮懸浮劑(有效成分1:9)
[0110] 稱取以總重量計3 %化學結構式（1)419、27 %吡蚜酮、2 %拉開粉、3 % Soproplot 3(：、0.1%黃原膠、1%硅酸鎂鋁、0.3%4186、0.1%811'與補充至100%的水，按照本申請說明 書中描述的制備方法得到本發明殺蟲劑懸浮劑。
[0111] 實施例8:制備42%419 ·吡蚜酮懸浮劑(有效成分1:20)
[0112] 稱取以本殺蟲劑懸浮劑總重量計2%化學結構式(1)419、40%吡蚜酮、2%拉開粉、 3%Soproplot SC、0.15%黃原膠、1%硅酸鎂鋁、0.2%4186、0.1%811'與補充至100%的水， 按照本申請說明書中描述的制備方法得到本發明殺蟲劑懸浮劑。
[0113] 實施例9:制備52%419 ·吡蚜酮乳油(有效成分1:12)
[0114] 稱取以本殺蟲劑乳油總重量計4%化學結構式（I )419、48 %吡蚜酮、7 %農乳 2201#、4%農乳600#、15%二甲基甲酰胺與補充至100%的3-200芳烴溶劑，按照本申請說明 書中描述的制備方法得到本發明殺蟲劑乳油。
[0115] 實施例10:制備60%419 ·吡蚜酮乳油(有效成分1:11)
[0116] 稱取以本殺蟲劑乳油總重量計5%化學結構式（1)419、55%吡蚜酮、3%農乳500#、 8%農乳0201B、10%二甲基甲酰胺與補充至100%的S-200芳烴溶劑，按照本申請說明書中 描述的制備方法得到本發明殺蟲劑乳油。
[0117] 實施例11:制備9%419 ·吡蚜酮水乳劑(有效成分1:8)
[0118] 稱取以本殺蟲劑水乳劑總重量計1 %化學結構式（I) 419、8 %吡蚜酮、12 % N-甲基 吡咯烷酮、6 %十二烷基磺酸鈉、4 %聚乙烯醇、4 %乳化劑500#、0.5 %消泡劑與補充至100 % 的去離子水，按照本申請說明書中描述的制備方法得到本發明殺蟲劑水乳劑。
[0119] 實施例12:制備30%419 ·吡蚜酮水乳劑(有效成分1:2)
[0120] 稱取以本殺蟲劑水乳劑總重量計10%化學結構式（1)419、20%吡蚜酮、11%^甲 基吡咯烷酮、5%十二烷基磺酸鈉、4%聚乙烯醇、5.0%乳化劑500 #、0.5%消泡劑與補充至 100 %的去離子水，按照本申請說明書中描述的制備方法得到本發明殺蟲劑水乳劑。
[0121] 實施例13:制備15%419 ·吡蚜酮水乳劑(有效成分1:5)
[0122] 稱取以本殺蟲劑水乳劑總重量計2.5%化學結構式（I)活性成分419、12.5%吡蚜 酮、11 %N-甲基吡咯烷酮、5 %十二烷基磺酸鈉、4 %聚乙烯醇、5.0 %乳化劑500#、0.5 %消泡 劑與補充至100%的去離子水，按照本申請說明書中描述的制備方法得到本發明殺蟲劑水 乳劑。
[0123] 實施例14:制備25%419 ·吡蚜酮微乳劑(有效成分1:4)
[0124] 稱取以本殺蟲劑微乳劑總重量計5%化學結構式(1)419、20%吡蚜酮、8%異丙醇、 24%三甲苯、18%丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚與補充至100%的水，按照本申請說明書中描 述的制備方法得到本發明殺蟲劑微乳劑。
[0125] 實施例15:制備18%419 ·吡蚜酮微乳劑(有效成分1:5)
[0126] 稱取以本殺蟲劑微乳劑總重量計3%化學結構式(1)419、15%吡蚜酮、4%環己酮、 9 %溶劑油、5 %十二烷基苯磺酸鈣、9 %三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物與補充 至100%的去離子水，按照本申請說明書中描述的制備方法得到本發明殺蟲劑微乳劑。
[0127] 實施例16:制備7%419 ·吡蚜酮顆粒劑(有效成分1:6)
[0128] 稱取以本殺蟲劑水分散顆粒劑總重量計1%化學結構式(1)419、7%吡蚜酮、2%萘 酚磺酸甲醛縮合物、1%N_甲基-油酰基-牛磺酸鈉、1 %可溶性淀粉與補充至100%的高嶺 土，按照本申請說明書中描述的制備方法得到本發明殺蟲劑水分散顆粒劑。
[0129] 實施例17:制備4%419 ·吡蚜酮顆粒劑(有效成分1:3)
[0130] 稱取以本殺蟲劑水分散顆粒劑總重量計1%化學結構式(1)419、3%吡蚜酮、3%萘 酚磺酸甲醛縮合物、4 % N-甲基-油酰基-牛磺酸鈉、3 %可溶性淀粉、2 %硫酸鈉與補充至 100%的高嶺土，按照本申請說明書中描述的制備方法得到本發明殺蟲劑水分散顆粒劑。
[0131] 二、生物活性的測定
[0132] 為了進一步了解活性成分419與吡蚜酮組合物的毒力，進行了大量配方篩選試驗。
[0133] 本發明殺蟲組合物生物活性測定如下：
[0134] 根據殺蟲劑農藥室內生物測定試驗準則（農業行業標準NY/T1154.6-2006和農業 行業標準NY/T1154.7-2006)，測定單劑LC 5q與混劑LC50。
[0135] 選用室內常年用水稻幼苗飼養蟲種(27°C，Hh光照/d)。選擇室內飼養低齡、大小 一致的水稻褐飛虱(Nilaparvata lugens(Stal))若蟲供試驗用。采用浸蟲法。將革E標昆蟲 浸入藥液5~IOs后，用濾紙吸去多余藥液，將試蟲轉至正常條件下飼養，試驗設不含藥劑的 相應有機溶劑處理為對照，每處理重復4次，每重復浸蟲20~30頭，24h后檢查結果，以毛筆 輕觸蟲體，無反應視為死蟲。統計各個處理的活蟲數和總蟲數，計算各處理的死亡率和校正 死亡率(Abbott ' s公式）；用"DPS數據處理系統" V14.50專業版進行數據分析統計，求出回歸 直線，LC5O值。用孫云沛法(Sun等，1960)計算毒力指數，由下述公式計算得到共毒系數：
[0136] 實測(刪)毒力指數購woo
[0137] 理論混用毒力指數(TTI)=A的毒力指數XA在混用中的含量（％)
[0138] +B的毒力指數X B在混用中的含量（％ )
[0139] 共毒系數= 理論混用的毒力指數0-77)
[0140] 當共毒系數大于120時，表明這種混配具有增效作用；而共毒系數小于80時，表明 這種混配具有拮抗作用;而共毒系數大于80卻小于120時，表明這種混配具有相加作用。
[0141] 活性成分419與吡蚜酮不同配比混配對稻飛虱的室內毒力測定結果見下表1。
[0142] 表1:419與吡蚜酮復配對稻飛虱的室內毒力測定結果
[0144] 從上述室內毒力測定結果可以看出，419與吡蚜酮在重量比1:1~1: 20的范圍內復 配時，其共毒系數(CTC)均大于120,說明活性成分419與吡蚜酮混配對水稻飛虱具有顯著的 增效作用。
[0145] 三、防治水稻飛虱田間應用試驗
[0146] 根據農業部藥檢所"GB-T 17980.4-2000農藥田間藥效試驗準則（一)--殺蟲劑 防治水稻飛虱"的規定開展試驗。
[0147] 試驗方法:水稻孕穗期施藥一次。水稻稻飛虱以低齡若蟲為主。
[0148] 施藥量為750kg/hm2，植株葉面均勻噴霧。小區面積25m2，4次重復，隨機區組排列。 每試驗小區平行跳躍法10點取樣，每點調查2叢，共調查20叢，調查每2叢拍下的活蟲數。
[0149] 根據調查結果，按照下面公式（1)與（2)計算蟲口減退率和防效。試驗數據采用鄧 肯氏新復極差法(DMRT)進行統計分析。 Γ 施藥前蟲數-施藥后蟲數ιηΓι 0150 蟲U減退率（％) =-分斗仁二+私--XlOO 施約后蟲數 (1 ) 「 1狀說純電你、藥劑處理蟲口減退率-空白對照蟲口減退率1ηΛ
[0151] 防治效果.（％).=.---~I t~^ -X100 100-空白對照蟲口減退率 (2)
[0152] 表2防治水稻飛虱田間藥效試驗結果
水稻飛虱，防效優于對照藥劑，表現在一方面有效成分用量的降低，另一方面藥后7天防效 和14天防效均有顯著提高。在用藥范圍內對試驗作物安全。
[0155] 綜上所述，室內生測和田間藥效試驗結果表明本發明所述農業殺蟲組合物具有下 述有益效果：
[0156] 1、與單劑相比，該殺蟲組合物對防治稻飛虱有顯著的增效作用，延長了持效期，提 尚了效果；
[0157] 2、減少用藥次數，減低用藥成本，減少環境污染和農藥殘留；
[0158] 3、組合物由不同作用機制的有效成分組成，作用位點增加，有利于克服和延緩害 蟲抗藥性的產生。本發明組合物對試驗作物均無明顯不良影響，葉色、長勢等都正常，安全 性好，符合農藥制劑的安全性要求。
[0159] 本發明所述殺蟲組合物對水稻飛虱具有良好的防效。
【主權項】
1. 一種農業殺蟲組合物，其特征在于所述農業殺蟲組合物由具有下述化學結構式（I) 的化合物與吡蚜酮按照重量比1:1~1:20組成：2. 根據權利要求1所述的農業殺蟲組合物，其特征在于化學結構式(I)化合物與吡蚜酮 的重量比是1:2~1:8。3. -種農業殺蟲劑，其特征在于它含有以重量計0.5~95.0%權利要求1或2所述的農 業殺蟲組合物和余量為農業上可接受的載體和助劑。4. 根據權利要求3所述的農業殺蟲劑，其特征在于它含有以重量計20~70%權利要求1 或2所述的農業殺蟲組合物和余量為農業上可接受的載體和助劑。5. 根據權利要求3或4所述的農業殺蟲劑，其特征在于它為可濕性粉劑、懸浮劑、懸乳 劑、懸乳劑、微乳劑、水乳劑、水分散顆粒劑或微囊懸浮劑等劑型。6. 根據權利要求1或2所述的農業殺蟲組合物或根據權利要求3-5中任一項權利要求所 述的農業殺蟲劑在防治水稻蟲害中的用途。7. 根據權利要求1或2所述的農業殺蟲組合物或根據權利要求3-5中任一項權利要求所 述的農業殺蟲劑在防治水稻稻飛虱中的用途。
【文檔編號】A01P7/04GK105941424SQ201610375302
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年5月31日
【發明人】王迎春
【申請人】河北博嘉農業有限公司