含有四氯蟲酰胺與苯甲酰脲類殺蟲劑的組合物及其應用
【技術領域】
[0001] 本發明屬于農藥領域。涉及一種殺蟲組合物，具體涉及一種含有四氯蟲酰胺與苯 甲酰脲類殺蟲劑的殺蟲組合物，以及一種防治鱗翅目害蟲的方法。
【背景技術】
[0002] 四氯蟲酰胺是以氯蟲苯甲酰胺為先導開發的新型鄰氨基苯甲酰胺類化合物，它 的CAS登錄號為：1104384-14-6 ;化學名稱為：3_溴-N-(2, 4-二氯-6-(甲基甲酰胺）苯 基）-1-(3, 5-二氯-2-吡啶基）-1Η-吡唑-5-甲酰胺；分子式為：C17H1QBrCl4N 502。
[0003] 通過四氯蟲酰胺與氯蟲苯甲酰胺平行殺蟲活性測定，發現二者殺蟲譜、作用方式 以及昆蟲中毒癥狀均表現出一致性，推測其作用機理與氯蟲苯甲酰胺相同，即屬魚尼丁受 體激活劑類殺蟲劑，通過與魚尼丁受體結合，打開鈣離子通道，使儲存在細胞內的鈣離子持 續釋放到肌漿中，鈣離子和肌漿中基質蛋白結合，引起肌肉持續收縮。昆蟲中毒癥狀表現為 抽搐、拒食，最終死亡。
[0004] 室內毒力測定認為，四氯蟲酰胺對二化螟、玉米螟、粘蟲、小菜蛾、甜菜夜蛾等鱗翅 目害蟲具有較高的殺蟲活性；田間試驗表明四氯蟲酰胺對稻縱卷葉螟、小菜蛾具有較好的 防效。
[0005] 苯甲酰脲類殺蟲劑包括虱螨脲、除蟲脲、茚蟲威、氰氟蟲腙、氟螨脲、氟蟲脲、氟鈴 脲、氟酰脲、多氟脲、氟苯脲、殺鈴脲。
[0006] 虱螨脲，英文通用名Lufenuron，是由先正達公司研制并開發的高效、低毒殺蟲劑。 CAS登錄號為：103055-07-8 ;化學名稱為：N-[[[2, 5-二氯-4-(1，1，2, 3, 3, 3-六氟丙氧）苯 基]氨基]羧基]-2, 6-二氟苯甲酰胺；分子式為：C17HsC12FsN 203;其結構式為：
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[0008] 虱螨脲是一種昆蟲生長調節劑，屬于酰基脲類殺蟲劑。其作用機制與傳統藥劑不 同，是通過抑制昆蟲幾丁質生物合成或沉淀以阻止新表皮的形成，從而影響昆蟲蛻皮而達 到殺蟲作用。虱螨脲不會引起刺吸式口器害蟲再猖獗，對益蟲的成蟲和捕食蜘蛛作用溫和。 具有殺卵作用，且持效期較長。目前虱螨脲主要用于防治棉花、玉米、蔬菜、果樹上的鱗翅目 幼蟲。
[0009] 除蟲脲，英文通用名Diflubenzuron，為苯甲酰脲類殺蟲劑，主要是通過抑制昆蟲 表皮的幾丁質合成，同時對脂肪體、咽側體等內分泌和腺體又有損傷破壞作用，從而妨礙昆 蟲的順利蛻皮變態。

【發明內容】

[0010] 本發明目的在于通過四氯蟲酰胺與除蟲脲、虱螨脲、氟螨脲、[D1]氟鈴脲、氟酰脲、 多氟脲、氟苯脲、殺鈴脲中的一種或多種苯甲酰脲類殺蟲劑合理混配，優選為四氯蟲酰胺與 選自除蟲脲、虱螨脲、氟鈴脲的殺蟲劑混配，最優選擇為四氯蟲酰胺與虱螨脲進行混配。混 配后獲得殺蟲組合物，用于防治鱗翅目害蟲，延緩害蟲抗藥性發展，降低農民用藥成本，
[0011] 本發明為一種由四氯蟲酰胺與苯甲酰脲類殺蟲劑復配而成的殺蟲組合物，通過室 內配方篩選測定試驗、混劑的藥效試驗，明確二者的合理配方，即四氯蟲酰胺和苯甲酰脲類 殺蟲劑的質量比例為15:1-1:15,優選質量比例為9:1-1:9,更優優選質量比例為5:1-1:5， 最優質量比例為3:1-1:3。有效成分在制劑中的質量百分比含量為12~80%，優選質量百 分比含量為12~30%，其余為農藥中允許使用和可以接受的輔助成分。在較佳配方下，可 有效防治蔬菜、果樹及糧食作物上常見的小菜蛾、甜菜夜蛾、稻縱卷葉螟等鱗翅目害蟲。
[0012] 本發明組合物可由已知的方法制備成適合農業使用的一種劑型，比較好的劑型有 乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、水乳劑、微乳劑、水分散粒劑及種子處理劑等。
[0013] 本發明的組合物中使用的助劑包括乳化劑、分散劑、潤濕劑、穩定劑、防凍劑、增稠 劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩定和藥效發揮的物質。
[0014] 本發明還包含一種防治鱗翅目害蟲的方法，該方法是將四氯蟲酰胺與苯甲酰脲類 殺蟲劑組合物施用于植物種植區域及雜草上。施用時既可以制成制劑施用，也可以桶混后 施用。
[0015] 本發明有如下顯著效果和優點：
[0016] 四氯蟲酰胺為雙酰胺類殺蟲劑，虱螨脲等苯甲酰脲類殺蟲劑是具有新化學結構的 殺蟲劑。二者具有不同的作用機制，沒有交互抗性，可協同增效，降低單劑單獨使用劑量。
[0017] 發明人將四氯蟲酰胺和虱螨脲、除蟲脲、氟鈴脲混配對甜菜夜蛾進行聯合毒力試 驗，具體試驗情況及結果如下：
[0018] 采用國際抗性行動委員會（IRAC)提出的浸葉法，首先將殺蟲制劑稀釋成6-7個系 列梯度濃度，后將新鮮的包菜葉片在藥液中浸漬30秒，取出后在室溫下將其晾干，放入培 養皿（9X2cm)中，再接入甜菜夜蛾三齡中期幼蟲，用清水處理的葉片為對照。每一個藥劑 濃度處理9個培養皿，每個培養皿接入4頭幼蟲，共處理36頭幼蟲。藥劑處理后置于養蟲 室內（溫度27°C ±1°C，濕度70%~80%，光周期14L:10D)，96小時檢查幼蟲死亡情況，用 毛筆碰觸蟲體，蟲體無反應，或者蟲體己經嚴重變形，或者蟲體小于對照蟲體的一半者，視 為死亡。
[0019] 根據死亡率，求出毒力回歸方程及LC5。值；依據孫云沛共毒系數法（CTC)(此為 學術上常用提法）評價兩種藥物活性成分不同混配比例的聯合作用類型：若共毒系數大于 120,表明有增效作用；若低于80,表明為拮抗作用；80~120之間，表明為相加作用。
[0020] 表1.四氯蟲酰胺與虱螨脲混劑對甜菜夜蛾室內聯合毒力測定結果
[0021]
[0022] 從表1中可以看出，四氯蟲酰胺與虱螨脲混配對甜菜夜蛾具有較好的防治效果， 七個供試配比混劑的LC 5。值在0. 2mg/L - 0. 36mg/L之間；四氯蟲酰胺與虱螨脲3:1、1: 1、 1:3、1:9、1:15、9:1六個配比混劑的共毒系數大于120，表現明顯的增效作用而15:1配比共 毒系數小于120但大于80,為相加作用。說明四氯蟲酰胺與虱螨脲混配防治甜菜夜蛾具有 合理性和可行性。
[0023] 表2.四氯蟲酰胺與除蟲脲混劑對甜菜夜蛾室內聯合毒力測定結果
[0024]
[0025] 從表2中可以看出，四氯蟲酰胺與除蟲脲混配對甜菜夜蛾具有較好的防治效果， 七個供試配比混劑的LC 5。值在0. 27mg/L-l. 10mg/L之間；四氯蟲酰胺與除蟲脲七個配比混 劑的共毒系數大于120,表現明顯的增效作用。說明四氯蟲酰胺與除蟲脲混配防治甜菜夜蛾 具有合理性和可行性。
[0026] 表3.四氯蟲酰胺與氟鈴脲混劑對甜菜夜蛾室內聯合毒力測定結果
[0027]
[0028] 從表3中扣以宥出，四氯蟲酰胺與氟鈴脲混配對甜菜夜蛾具有較好的防治效果， 七個供試配比混劑的LC 5。值在0. 21mg/L-0. 33mg/L之間；四氯蟲酰胺與氟鈴脲七個配比混 劑的共毒系數大于120,表現明顯的增效作用。說明四氯蟲酰胺與氟鈴脲混配防治甜菜夜蛾 具有合理性和可行性。
[0029] 本發明的組合物在配制時，可以按照本領域技術人員所公知的方法（例如在《農 藥劑型加工技術》，劉步林主編，第二版中涉及的制劑加工方法，在此引入作為參考）。
[0030] 配制成懸浮劑時，助劑包括：分散劑、潤濕劑、增稠劑、防腐劑、消泡劑、防凍劑和 水。其中，
[0031] 分散劑選自聚羧酸鹽分散劑、松香類分散劑、磷酸酯類分散劑、高分子乳化分散 劑、烷基萘磺酸縮聚物鈉鹽、烷基萘磺酸鹽縮聚物、乙氧基三苯乙烯酚磷酸鹽、有機磷酸酯 類、梳型高分子共聚物、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯芳基苯基醚磷酸胺鹽及苯乙烯苯酚聚氧 乙烯類陰離子分散劑中的一種或多種。用量為制劑總重量的1-8%，優選3-6%。
[0032] 潤濕劑選自烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛縮合物硫酸鹽、芳基磺酸鹽甲醛縮合物、 烷基萘磺酸鹽與陰離子潤濕劑混合物、異丙基萘磺酸鈉、正丁基萘磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯 基醚磷酸酯、苯