專利名稱：植物生長調節劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及調節植物生長的組合物和方法，涉及噴灑該組合物的設備，還涉及用植物生長調節劑施用過的土地和植物。
(2-氯乙基)膦酸或稱乙烯利是一種已知的植物生長調節劑。
按照本發明的一個方面，本發明提供了一種組合物，該組合物是通過將酰胺-硫酸加合物和一種選自下述的化合物進行混合而形成的，所述化合物為膦酸、膦酸酯和膦酸鹽，其中膦酸具有下述通式
其中，X1為硫屬;R1選自鹵代乙基和膦酰基乙基;R2和R3獨立地選自鹵素，-X2-R4，-X2-CH2-R4，X2為硫屬且R4選自氫、未取代芳基、取代芳基、雜環基、未取代烷基、取代烷基、烯基和炔基，只要當一個R4選自未取代烷基、取代烷基、烯基和炔基時，另一個R4則選自未取代芳基、取代芳基和雜環基;R2和R3合在一起形成基團-R5-R7-R6-，R5和R6各自以單鍵連接到磷原子上，且R5和R6中有一個為硫屬，而另一個選自硫屬、-X3-CH2，-CO-O-和CONH2，X3為硫屬，R7為選自苯、取代苯，雜環和取代雜環的環基團;當R2和R3之一為-X4-R8時，另一個為
R8獨立地選自氫、未取代烷基、取代烷基、未取代芳基、取代芳基和雜環基，且X4、X5和X6為硫屬。
按照本發明的另一方面，本發明提供了一種組合物，該組合物是通過將(a)硫酸與脲的反應產物同(b)一種選自(2-氯乙基)膦酸和其鹽的化合物進行混合而形成的。
按照本發明的另一方面，本發明提供了一種控制植物的方法，該方法包括向植物施用有效量的本發明提供的酰胺-硫酸加合物和一種選自膦酸、膦酸酯和膦酸鹽中的化合物混合而成的組合物，其中所說的植物選自蘋果、大麥、黑莓、鳳梨、羅馬甜瓜、櫻桃、咖啡、棉花、酸果蔓、黃瓜、無花果、榛子(filberts)、葡萄、番石榴、檸檬、夏威夷果、觀賞植物、胡椒、菠蘿、黑麥、南瓜(squash)、紅桔、雜交紅桔、煙草、番茄、核桃(walnuts)、小麥、油菜、玉米(corn)、亞麻、玉米(maize)、橙子、桃、橡膠和甘蔗。
在實際應用中，需要增加乙烯利的脫葉作用和/或生長抑制能力，本發明通過提供由乙烯利和酰胺-硫酸加合物混合形成的組合物而滿足了這一需求。該組合物能顯著地增強脫葉作用和生長抑制能力。除了乙烯利或者可代替乙烯利外，本發明的組合物還選擇性地包含有一種或多種其它的膦酸，膦酸衍生物或其鹽。
本發明也提供了一種控制植物生長的方法，一種施用本發明組合物的設備，和至少其表面部分與組合物接觸的一塊土地和一種植物。該方法包括向植物上施用有效量的化合物。
本發明的設備包含(a)一個容器或其它能容納該組合物的裝置;(b)一個噴霧器或其它能分散該組合物的裝置，該噴霧器與容器相連(如流體連接)。該設備的特征是在所述的容器內裝有本發明的組合物。
本發明中的乙烯利在脫葉作用和/或生長抑制能力方面的潛力，及發明的其它特征、方面和優點在參閱了下面的說明部分、附加的權利要求書和附圖后將更易于理解。
附


圖1是噴霧設備10的示意圖。
附
圖1所示的噴霧設備10包含一個用于容納本發明組合物14的容器12;一個用于噴射組合物14的噴霧器16;一個將組合物14從容器12轉移至噴霧器16或保持容器12與噴霧器16液體連通的導管或其它裝置18。
本發明所使用的膦酸和膦酸衍生物具有以下通式Ⅰ
其中，X1為硫屬;R1選自鹵代乙基和膦酰基乙基;R2和R3獨立地選自(a)鹵素，和(b)-X2-R4，-X2-CH2-R4，X2為硫屬且R4選自氫、未取代芳基、取代芳基、雜環基、未取代烷基、取代烷基、未取代環烷基、取代烷基、烯基和炔基，只要當一個R4選自未取代烷基、取代烷基、未取代環烷基、取代烷基、烯基和炔基時，另一個R4則選自未取代芳基、取代芳基和雜環基;當R2和R3合在一起時形成基團-R5-R7-R6-，R5和R6各自以單鍵連接到磷原子上，且R5和R6中有一個為硫屬，而另一個選自硫屬、-X3-CH2-，-CO-O-和-CONH2，X3為硫屬，R7為選自苯、取代苯，雜環和取代雜環的環基團;另外，當R2和R3之一為-X4-R8時，另一個為
R8獨立地選自氫、未取代烷基、取代烷基、未取代環烷基、取代環烷基、未取代芳基、取代芳基和雜環基，且X4、X5和X6為硫屬。
當說明書或權利要求書中含碳原子的基團的碳原子數沒有特別指明時，該基團通常包含多至約20個碳原子。此外，每個烷基和環烷基優選包含多至約18個碳原子，更優選的是多至約12個碳原子，最好為多至約6個碳原子。
在本說明書中和權利要求書中所使用的術語“硫屬”是指第Ⅵ(主)族元素(如，氧、硫、硒和碲，優選氧和硫，最好為氧);術語“鹵素”是指第Ⅶ(主)族元素(如氟、氯、溴和碘，優選氯和溴、最好為氯)。
本發明所使用的具體的膦酸和膦酸衍生物包括但不限于1、(2-氯乙基)膦酸的雙(酰氯)。
2、(2-氯乙基)膦酸的鄰苯二酚環酯。
3、(2-氯乙基)膦酸的4-氯鄰苯二酚環酯。
4、(2-氯乙基)膦酸的乙基和2-羥苯基二酯。
5、(2-氯乙基)膦酸的丁基和2-羥苯基二酯。
6、(2-氯乙基)膦酸的丙炔基和2-羥苯基二酯。
7、(2-氯乙基)膦酸的2-氯乙基單酯。
8、(2-溴乙基)膦酸。
9、(2-氯乙基)膦酸的雙苯酯。
10、(2-氯乙基)膦酸的四氯鄰苯二酚環酯。
11、(2-碘乙基)膦酸。
12、(2-氯乙基)膦酸的水楊醇(saligen)環酯。
13、(2-氯乙基)膦酸的水楊酸環酯。
14、(膦酰基乙基)膦酸。
15、(膦酰基乙基硫基乙基)膦酸。
16、(2-氯乙基)膦酸的3-羥苯基單酯(以聚合物形式存在)。
17、(2-氯乙基)膦酸的雙(2-氧代-吡咯烷基甲基)酯。
18、(2-氯乙基)膦酸的鄰羥苯基單酯。
19、(2-氯乙基)膦酸的異丙基和2-羥苯基二酯。
20、(2-氯乙基)膦酸。
21、(2-氯乙基)膦酸的辛基和2-羥苯基二酯。
22、(2-氯乙基)膦酸的十六烷基和2-羥苯基二酯。
23、(2-氯乙基)膦酯的十三烷基和2-羥苯基二酯。
24、(2-氯乙基)膦酸酐。
25、(2-氯乙基)膦酸。
26、膦酸的2-氯乙基-丁基酯，2-羥苯基酯。
27、膦酸的2-氯乙基-2-氯乙基酯。
28、酰氨基膦酸(phosphonoamidicacid)的水楊酸環酯。
29、(2-氯乙基)膦酸的苯基和2-羥苯基二酯。
30、2-氯乙基-二氯膦。
31、(2-氯乙基)膦酸的雙(五氯苯基)酯。
32、(2-氯丙基)膦酸。
33、(2-苯硫基乙基)膦酸。
34、(2-氯乙基)膦酸的2，3-吡啶亞基(pyridinedio)環酯。
35、(2-氯乙基)硫代膦酸。
36、2-氯乙基-2，3-二溴-4-羥基-2-丁烯基酯聚合物。
本發明也可選擇性地使用前述膦酸的鹽。這些鹽的具體實例包括但不限于堿金屬鹽、堿土金屬鹽、鋁鹽、銨鹽和鋅鹽，優選的堿金屬為鋰、鈉和鉀，優選的堿土金屬是鈣和鎂。
優選的膦酸和膦酸衍生物具有下述通式Ⅱ
其中，m或n之一為0，另一個則為0或1;R10為鹵代乙基或膦酰基乙基;R11為氫原子或者取代或未取代的苯基;R12為氫原子，取代或未取代的苯基、含2～約12個碳原子的鹵代或未取代、飽和或未飽和的烴鏈。優選R10為鹵代乙基，(2-氯乙基)膦酸為優選的酸，(2-氯乙基)膦酸的C1～C3烷基酯和二酯為優選的酯衍生物。
本發明所使用的膦酸、膦酸衍生物以及它們的鹽(以下統稱為“膦酸化合物”)可以用本領域技術人員公知的技術來合成。參見如美國專利5，123，951;4，932，995;4，840，660;4，728，466和3，879，188，所有這些文獻均引入本發明以作參考。
本發明中使用的加合物是在控制的條件下使硫酸與下式Ⅲ的酰胺反應制得的
其中X為硫屬，每一R20和R21獨立地選自氫和一價基團，且當R20和R21合在一起則形成二價基團。
在本說明書中和權利要求書中所用的術語“酰胺”包括式Ⅲ的所有成份，不管所用的硫屬。優選的是，該基團選自(ⅰ)環狀的、無環的、直鏈的、支鏈的基團、芳基、芳烷基和烷芳基、它們可任意地包含一種或多種的(a)雜原子如硫、氮、氧和磷，和/或(b)取代基如硫羥基、羥基、硝基、氨基、腈基、酰胺基、酯基和鹵素基團;還選自(ⅱ)飽和和不飽和胺。優選該基團不存在烯屬和炔屬不飽和鍵，通常每個基團包含多至約20個碳原子，優選多至約10個碳原子。
酰胺的實例包括但不限于脲、硫脲、甲酰胺、縮二脲、縮三脲、硫代甲酰胺、乙酰胺、N-甲基苯甲酰胺、3-氯-N-乙基丁酰胺、N-苯基乙酰胺、N-苯基丙酰胺、二甲基甲酰胺、乙基甲酰胺、甲基甲酰胺、丙酰胺、丁酰胺、戊酰胺、苯甲酰胺、琥珀酰胺。優選的酰胺是脲、硫脲、甲酰胺、縮二脲、縮三脲、硫代甲酰胺、二甲基甲酰胺、乙基甲酰胺、和甲基甲酰胺，最優選的是脲。
為了確保至少部分硫酸是以單酰胺-硫酸加合物存在，優選酰胺與硫酸的摩爾比為約1/4～約7/4，更優選約1/2～約3/2，最好為約1/1～約3/2。
制備所述加合物或硫酸-酰胺反應產物的方法是本領域的技術人員所公知的。參見例如，美國專利4，994，101、4，966，620、4，447，253和4，445，925，所有這些文獻被引入本發明作為參考。
本發明組合物的突出優點是可用于控制植物生長。植物生長控制的效能將取決于下述參數每公頃(英畝)所施用的組合物的量，加合物與膦酸的相對比例，處理時間以及所施用的植物類型。采用本發明的組合物所達到的脫葉作用和植物生長抑制作用大大好于單獨使用膦酸時的情形。
本發明的組合物可用作植物的植物生長調節劑，這些植物包括但不限于蘋果、大麥、黑莓、鳳梨、羅馬甜瓜、櫻桃、咖啡、棉花、酸果蔓、黃瓜、無花果、榛子、葡萄、番石榴、檸檬、夏威夷果、觀賞植物、胡椒、菠蘿、黑麥、南瓜、紅桔、雜交紅桔、煙草、番茄、核桃、小麥、油菜、玉米(corn)、亞麻、玉米(maize)、橙子、桃、橡膠和甘蔗。
雖然本發明的組合物可以單獨使用，但更常見的用法是它與其它的物質如載體賦形劑、增濕劑、乳化劑和溶劑一起施用到植物上。載體賦形劑的實例包括水、脂族或芳族烴，如苯、甲苯、二甲苯、環己酮、異佛爾酮和礦物油或植物油成分，從便利性和價格考慮，最優選的還是水。當然，從另一個角度考慮，也可以采用固體載體賦形劑。固體載體賦形劑的實例是礦物質，如硅質粘土、硅膠、滑石、高嶺土、石灰石和植物制品(如面粉)。
可以采用的常規表面活性物質包括木質磺酸鈣、聚氧乙烯辛基酚醚和萘-磺酸及其鹽、苯酚磺酸及其鹽、甲醛縮合物、脂肪醇硫酸酯和取代的苯磺酸及其鹽。
以整個組合物的重量計，在本發明的組合物中膦酸化合物和加合物的總含量至少約為60%，優選至少為約70%，更優選至少為約85%。大田里向植物施用的時候，通常將組合物稀釋至含有約1～約80%(重量)的活性成分，約20～約99%(重量)的固體或液體載體賦形劑，以及選擇性地高至約20%(重量)的表面活性物質。(在說明書和權利要求書中所用的術語“活性成分”是指本發明所采用的膦酸化合物和加合物。)加合物與膦酸化合物摩爾比通常為約0.1∶1～約100∶1。優選約0.5∶1～約50∶1，更優選約1∶1～約25∶1，最好為約1.5∶1～約10∶1。當加合物與膦酸具有類似的分子量時，如在乙烯利(分子量約145)和硫酸二氫一脲(分子量約186)的情況下，加合物與膦酸化合物的重量比的一般及優選范圍可參照上述摩爾比范圍。
當膦酸化合物施用量至少約0.56(約0.5)，優選約0.56～約11.2(約0.5～約10)，更優選約0.84～約5.6(約0.75～約5)公斤/公頃(kg/H)(磅/英畝(1b/A))時，本發明的組合物表現出對植物如棉花很有效的脫葉作用和植物生長抑制作用。如以摩爾計，膦酸的施用量通常為至少約2.5(約1)，優選約2.5～約37.5(約1～約15)，更優選約3.75～約25(約1.5～約10)，最好約5～約20(約2～約8)摩爾/公頃(m/H)(摩爾/英畝(m/A))。
當本發明的組合物進行地面噴霧(Sprayingfromtheground)時，通常將其用載體賦形劑(如水)稀釋至其噴霧用量為約9.4(約1)～約1870(約200)升/公頃(l/H)(加侖/英畝(GPA))。優選采用的噴霧用量為約93.5～約467.5l/H(約10～約50GPA)。在進行空中噴霧(aerialspraying)的情況下，通常使用更濃一些的溶液，且其一般施用量為約18.7～約140.3(約2～約15)，優選約28.1～約46.8(約3～約5)l/H(GPA)。
本發明的組合物通常主要是與被噴灑的植物接觸，但部分組合物也會與種植有被噴灑的特定作物的土地接觸。通常，本發明的組合物與所噴霧區域的土地面積進行接觸的比例至少為約0.001%，更通常的是至少約0.01%，最普遍的情形是至少約0.1%，例如，如果用本發明的組合物噴灑約0.4公頃(約1英畝)土地上的作物，那么與組合物進行接觸的土地的面積至少約0.0004公頃(約0.001英畝)，更可能是至少約0.004公頃(約0.01英畝)，最可能為至少約0.04公頃(約0.1英畝)。被噴灑的組合物與某一區域的土地表面進行接觸的比例優選小于約50%，更優選小于約25%，進一步優選小于約10%，最好是小于約5%。
實施例下列實施例用來說明本發明，但不是對本發明的限制。該實施例詳細描述了多個大田實驗。這些實驗表明本發明的實例性組合物，與僅包含膦酸化合物作為活性成分的對照試樣比較，具有增強的脫葉作用和植物生長抑制能力。
研究方法測試是在Tifton的砂壤土上進行的(約0～2%的坡度)。將隨機選定的整塊地分成小塊進行3×4階乘實驗(factorial experiment)。三種不同用量的乙烯利(從Rhone-Poulenc得到，是含約0.7公斤/升(kg/l)(約1.5磅/夸脫(1b/qt))活性成分(即(2-氯乙基)膦酸)的水溶液)作為主標(main plot)，四種不同用量的商標名為EnquikR的硫酸二氫一脲(MCDS)作為副標(subplot)。(Enquik可從加利福尼亞聯合石油公司(Union Oil Company of Califorma)商購。它為含約82%(重量)(約1.2kg/l(約2.6 1b/qt)MCDS的含水液體)。種植DPL 90棉花。地塊由兩排組成(約1.8m×約9.1m(約6ft×30ft)/排)，在兩塊地之間有兩排未處理的緩沖地帶。兩塊相同的地用約3m(約10ft)的通道分開。使用以TJ11002平扇狀噴孔標度至釋放約233.8l/H(約25 GPA)的CO2背負式噴霧器(在約45.7cm(約18英寸)中心有4個噴孔)以約446.1千帕斯卡(約50psi)的壓力以及約4.8km/小時(約3英里/小時(mph))地速進行噴淋。在種植后43天至棉花長至高約25.4～約40.6cm(約10～約16英寸)及具有7-12片葉子/每株植物時施用本發明的組合物。不需使用其它噴霧助劑。施用和環境條件的詳細內容列于下表A中。
表A環境條件開始時間3∶20(下午)結束時間4∶30(下午)
空氣溫度36.1℃(97F)土壤溫度36.7℃(98F)相對濕度50%云覆蓋率30%風(風速及風向)0～6.4km/hr/W(0～4mph/W)土壤濕度干葉表面濕度干作物高度25.4～40.6cm(10～16英寸)作物狀態7-12片葉/開花前施用參數噴霧計時P.O.T.
噴霧方法 CO2背負式設備速度3.8km/h(3mph)噴孔尺寸平扇形(FlatFan)11002噴孔間隔45.7cm(18″)噴孔高度76.1cm(30″)割道寬度1.8m(6′)噴霧壓力446.1千帕斯卡(50psi)噴霧體積233.8l/H(25GPA)1、P.O.T.表示出土后從頂部上方施用(postemergentoverthetop)
由于一塊土地地圖說明誤差，用MCDS料作為主標成分而乙烯利料作為副標。結果，所有的分析過程均采用標準兩步變量分析法(A.N.O.V.A)進行推導。
在施用或處理后(D.A.T.)約3天和7天進行脫葉百分數(0～100)的目視估算。約7.D.A.T.時進行高度降低百分數(0～100)的目視評估。在約8D.A.T.約50株植物/一塊地為基礎對表示再生長的頂部分生植物(即新冒出的葉子)的數目進行計數從而進行頂端再生評估。僅對那些用含約2.34l/H(約1qt/A)乙烯利處理過的植物進行計數。約14D.A.T，對植物生長抑制百分數(0～100)進行目視評估，該過程也僅對用含約2.34l/H(約1qt/A)乙烯利處理過的植物進行評估。所有的數據均使用Duncan的多變程檢驗法以約5%的顯著性水平(Duncan′sMultipleRangeTest，DMRT;P＝0.05)導出的適度均分分離方法(appropriatemeanseperations)以兩步A.N.O.V.A.進行分析。結果顯示在下列B-E中。
討論A.脫葉作用參看上述表B-C，向乙烯利中加入MCDS對棉花脫葉的影響在3D.A.T.與7D.A.T.時是類似的。雖然向約0.58l/H(約0.25qt/A)乙烯利中添加MCDS能增強脫葉作用，但僅僅在MCDS的用量為約7.02l/H(約3qt/A)時導致顯著的增強作用。向約1.16(約0.5)或2.34(約1)l/H(qt/A)的乙烯利中添加約2.34(約1)，約4.68(約2)或約7.02(約3)l/H(qt/A)的MCDS均會在7D.A.T.導致棉花脫葉作用顯著增強。向約1.16l/H(約0.5qt/A)乙烯利中添加約2.34(約1)，約4.68(約2)，和約7.02(約3)l/H(qt/A)的MCDS分別導致約33，38和45%的脫葉率，而單獨使用乙烯利時則僅有約1%。類似地，向約234l/H(約1qt/A)的乙烯利中加入約2.34(約1)，約4.68(約2)，和約7.02(約3)l/H(qt/A)的MCDS在7D.A.T.分別導致約51，53和58%的脫葉率，如僅使用乙烯利時則僅為19%。當MCDS添加至約2.34l/H(約1qt/A)的乙烯利中時，MCDS的用量不會導致脫葉率的顯著性差異。
B.生長抑制性如表C-E所示，在約7，8和14D.A.T.時測量生長抑制性的影響。且約7D.A.T.時對所有的處理情形目視估測高度降低百分比。僅僅對包含約2.34l/H(約1qt/A)乙烯利的處理情形在約14D.A.T.時，進行頂部再生長計數(約8D.A.T.時約50株植物/塊地)和生長減少百分數的目視估測(總的樹冠層)。
所有的生長測量和估計的結果與脫葉作用的總趨向是相似的，當向約0.58l/H(約0.25qt/A)乙烯利中添加約2.34l/H(約1qt/A)MCDS時，高度降低作用會有一定程度的增加，但當添加約4.68(約2)或約7.02(約3)l/H(qt/A)的MCDS時，則會有具有統計意義的顯著的增加，向約1.16l/H(約0.5qt/A)或約2.34l/H(約1qt/A)乙烯利中添加約2.34(約1)，約4.68(約2)或約7.02(約3)l/H(qt/A)的MCDS均會在7D.A.T.顯示出高度降低作用的顯著增加。類似地，向約2.34l/H(約1qt/A)的乙烯利中添加各種用量的MCDS在8D.A.T.時會使頂部再生長顯著降低而在14D.A.T.會使生長減緩作用顯著增加。當MCDS添加至約2.34l/H(約1qt/A)的乙烯利中時，MCDS的用量不會導致高度降低作用、頂部再生長或生長抑制性方面顯著的差異。
雖然本發明是以一些優選的方案進行詳細描述的，但其它的情形也是可以的。例如，本發明的組合物也可用于(a)加速棉花上的棉鈴綻開，(b)阻礙植物長高(如使生產谷物的植物如小麥降低)和(c)保護植物在其生長狀態(如延遲或防止觀賞植物開花)。此外，酰胺-硫酸加合物的混合物除了能形成混合物外，也可生成反應產物。進而，本發明權利要求書的實質和范圍不應受說明書中包含的優選方案的限制。
表B3D.A.T.時MCDS和乙烯利對脫葉作用的影響脫葉百分數(目測)處理IIIIIIIV平均乙烯利00000(0.581/H(0.25qt/A))+MCDS155506(2.341/H(1qt/A))+MCDS01010159(4.681/H(2qt/A))+MCDS10101059(7.021/H(3qt/A))乙烯利0100105(1.161/H(0.5qt/A))+MCDS4035352534(2.341/H(1qt/A))
續表B3D.A.T.時MCDS和乙烯利對脫葉作用的影響脫葉百分數(目測)處理IIIIIIIV平均+MCDS2025101518(4.681/H(2qt/A))+MCDS2030251523(7.021/H(3qt/A))乙烯利155201013(2.341/H(1qt/A))+MCDS2520201020(2.341/H(1qt/A))+MCDS2035103024(4.681/H(2qt/A))+MCDS4045403540(7.021/H(3qt/A))
表DMCDS和乙烯利對頂端再生長的影響，8D.A.T.
頂端再生長數1處理IIIIIIIV平均乙烯利3546423439(2.341/H(1qt/A))+MCDS 8 22 15 4 122(2.341/H(1qt/A))+MCDS 11 15 8 6 102(4.681/H(2qt/A))+MCDS 10 5 7 5 72(7.021/H(3qt/A))1.在50株植物/一塊地上表明頂部再生長(新冒出的葉子)的頂端的數目。
2.在P＝0.05時使用DMRT的顯著性差異。
表EMCDS和乙烯利對植物生長抑制作用的影響，14D.A.T.
植物生長抑制百分數1處理IIIIIIIV平均乙烯利3035202528(2.341/H(1qt/A))+MCDS 65 75 60 55 642(2.341/H(1qt/A))+MCDS 60 60 50 60 582(4.681/H(2qt/A))+MCDS 55 70 65 60 632(7.021/H(3qt/A))1.與未處理的緩沖行相比的目視評估。
2.在P＝0.05時使用DMRT的顯著性差異。
權利要求
1.一種組合物，該組合物是通過酰胺-硫酸加合物和一種選自下述的化合物進行混合而形成的，所述化合物為膦酸、膦酸酯和膦酸鹽，其中膦酸具有下述通式
其中，X1為硫屬；R1選自鹵代乙基和膦酰基乙基；R2和R3獨立地選自鹵素，-X2-R4，-X2-CH2-R4，X2為硫屬且R4選自氫、未取代芳基、取代芳基、雜環基、未取代烷基、取代烷基、烯基和炔基，只要當一個R4選自未取代烷基、取代烷基、烯基和炔基時，另一個R4則選自未取代芳基、取代芳基和雜環基；R2和R3合在一起形成基團-R5-R7-R6-，R5和R6各自以單鍵連接到磷原子上，且R5和R6中有一個為硫屬，而另一個選自硫屬、-X3-CH2-，-CO-O-和-CONH2，X3為硫屬，R7為選自苯、取代苯，雜環和取代雜環的環基團；當R2和R3之一為-X4-R8時，另一個為
R8獨立地選自氫、未取代烷基、取代烷基、未取代芳基、取代芳基和雜環基，且X4、X5和X6為硫屬。
2.按照權利要求1所述的組合物，其中膦酸具有下列通式
其中，m或n之一為0，另一個則為0或1;R10為鹵代乙基或膦酰基乙基;R11為氫原子或者取代或未取代的苯基;R12為氫原子，取代或未取代的苯基、含2～12個碳原子的鹵代或未取代、飽和或未飽和的烴基。
3.按權利要求1所述的組合物，其中酰胺具有下式
其中X20為硫屬，每一R20和R21獨立地選自氫和一價基團，且R20和R21可合在一起形成二價基團。
4.按權利要求1所述的組合物，其中酰胺具有下式
其中X20為硫屬;R20選自氫和每個烷基含多至20個碳原子的一價烷基;R21選自氫，每個烷基含多至20個碳原子的一價烷基，取代和未取代的氨基，該取代的氨基其每一個氨基含多至20個碳原子，R20和R21一起可形成含多至25個碳原子的二價烷基。
5.一種組合物，它是通過酰胺-硫酸加合物和一種選自膦酸、膦酸酯和膦酸鹽的化合物進行混合而形成的，其中(a)酰胺具有下式
X20為硫屬;R20選自氫和每個烷基含多至20個碳原子的一價烷基;R21選自氫，每個烷基含多至20個碳原子的一價烷基，取代和未取代的氨基，該取代的氨基其每一個氨基含多至20個碳原子，R20和R21一起可形成含多至25個碳原子的二價烷基;(b)膦酸具有下式
m或n中的一個為0，另一個為0或1;R10為鹵代乙基或膦酰基乙基，R11為氫原子或者取代或未取代的苯基;R12為氫原子，取代或未取代的苯基、含2～12個碳原子的鹵代或未取代、飽和或不飽和的烴鏈。
6.按權利要求5所述的組合物，其中所說的化合物選自(2-鹵代乙基)膦酸，(2-鹵代乙基)膦酸的C1～C2烷基酯和二酯，(2-鹵代乙基)膦酸的鹽。
7.按權利要求5所述的組合物，其中所說的酰胺選自脲、硫脲、甲酰胺、縮二脲、縮三脲、硫代甲酰胺、乙酰胺、N-甲基苯甲酰胺、3-氯-N-乙基丁酰胺、N-苯基乙酰胺、N-苯基丙酰胺、二甲基甲酰胺、乙基甲酰胺、甲基甲酰胺、丙酰胺、丁酰胺、戊酰胺、苯甲酰胺、琥珀酰胺。
8.一種組合物，該組合物是通過混合(a)硫酸與酰胺的反應產物和(b)選自(2-氯乙基)膦酸、(2-氯乙基)膦酸的C1～C2烷基酯和二酯、(2-氯乙基)膦酸的鹽的化合物而形成的，其中所說的酰胺選自脲、硫脲、甲酰胺、縮二脲、縮三脲、硫代甲酰胺、二甲基甲酰胺、乙基甲酰胺、和甲基甲酰胺。
9.按權利要求8所述的組合物，其中所說的化合物包括(2-氯乙基)膦酸和(2-氯乙基)膦酸的鹽。
10.按權利要求8所述的組合物，其中所說的酰胺為脲。
11.按權利要求8所述的組合物，其中所說的反應產物為硫酸二氫一脲。
12.一種組合物，該組合物是通過混合(a)硫酸與脲的反應產物和(b)選自(2-氯乙基)膦酸和(2-氯乙基)膦酸的鹽的化合物而形成的。
13.按權利要求12所述的組合物，其中所說的反應產物為硫酸二氫一脲。
14.按權利要求12所述的組合物，其中脲與硫酸的摩爾比為1/4～7/4。
15.一種控制植物生長的方法，該方法包括向植物施用有效量的權利要求1的組合物。
16.一種控制植物生長的方法，該方法包括向植物施用有效量的權利要求1的組合物，其中所說的植物選自蘋果、大麥、黑莓、鳳梨、羅馬甜瓜、櫻桃、咖啡、棉花、酸果蔓、黃瓜、無花果、榛子、葡萄、番石榴、檸檬、夏威夷果、觀賞植物、胡椒、菠蘿、黑麥、南瓜、紅桔、雜交紅桔、煙草、番茄、核桃、小麥、油菜、玉米(corn)、亞麻、玉米(maize)、橙子、桃、橡膠和甘蔗。
17.一種控制棉花生長的方法，該方法包括向棉花施用有效量的權利要求1的組合物。
18.一塊土地，其至少0.001%的表面與權利要求1的組合物接觸過。
19.一種植物，至少它的部分表面與權利要求1的組合物進行接觸。
20.一種噴霧設備，包括(a)容納液體組合物的裝置和(b)用于噴射液體的裝置，所述的容納液體的裝置與噴射裝置以流體連通，其中該設備的特征在于權利要求1的組合物以液體的形式存在于容納液體的裝置中。
21.一種反應產物，該產物是通過混合(a)一種酰胺-硫酸加合物和(b)選自(2-氯乙基)膦酸、(2-氯乙基)膦酸的C1～C2烷基酯和二酯和(2-氯乙基)膦酸的鹽的化合物而形成的，其中所說的酰胺選自脲、硫脲、甲酰胺、縮二脲、縮三脲、硫代甲酰胺、二甲基甲酰胺、乙基甲酰胺和甲基甲酰胺。
全文摘要
本發明提供了一種具有增強脫葉作用和植物生長抑制能力的組合物。該組合物包含酰胺-硫酸加合物與膦酸，和/或膦酸衍生物或其鹽的混合物。
文檔編號A01N59/02GK1087781SQ9312005
公開日1994年6月15日 申請日期1993年12月10日 優先權日1992年12月10日
發明者馬克L·阿特沃特 申請人:加利福尼亞聯合石油公司