專利名稱：水可漂浮的聚集性固體農用制劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及水可漂浮的集聚性固體農用制劑，特別是含有氨基甲酸酯類農藥和特定有機化合物的農用制劑。
目前，人們正致力于研究這樣一些粒狀制劑，這些制劑通過用水可漂浮的載體包覆或吸附殺蟲劑之類成分，并且用防水劑包覆之，或者將殺蟲劑之類成分和載體的混合物造粒，并且用防水劑包覆得到的顆粒而使之為水漂浮性的。
例如，特公昭48(1973)-15613中披露了一種可漂浮的粒狀制劑，這種粒劑是在基體上吸附殺蟲劑成分和表面活性劑或防水劑而制成的，而所用的基體是利用同時用粘合劑粘合和涂覆可浸沒的固體物質及可漂浮的物質的方法得到的。特公昭47(1972)-1240中披露的可漂浮制劑是與聚丁烯一起將殺蟲成分粘合在經煅燒的珍珠巖上而制成的。特公昭49(1974)-11421中披露了一種在稻田水中施用的粒劑，其殺蟲成分通過從粒劑中蒸發出氣體而發揮殺蟲作用。此粒劑是將細粉粘于粒狀基體表面而制得的，這些細粉通過與揮發性殺蟲成分、防水劑及載體(也可沒有載體)混合而具防水性。
另外，特公昭44(1969)-8600也披露了一種可漂浮的粒狀殺蟲劑，這種農藥是利用在吸水性達30～50%的粒狀浮石或蛭石上吸附活性成分，并且用高級脂肪酸包覆得到的顆粒這樣的方法制成的。
然而，上述全部已有技術文獻中的方案均需要使用水可漂浮的載體(特公昭48(1973)-15613和47(1972)-1240)或作載體的具有特定吸水性的浮石或蛭石(特公昭44(1969)-8600)，或者均局限于采用揮發性成分的粒狀制劑上(特公昭49(1974)-11421)。另外，這些方案具有一種難以在實際使用中的缺點，因為所說的那些農藥具有極復雜的組成。另外，雖然這些制劑具有一個優點，即當其以粒劑形式施于稻田水中時，因土壤吸附或溶解在底部水中浪費掉的量少，但是這些制劑仍然有一些缺點，即部分制劑由于活性成分分散在整個水表面上或因對植物的附著力低而不能與植物充分接觸并浪費掉。
本發明旨在尋找一種農用制劑，當其施于稻田水中時活性成分能有效地與植物接觸，并且由于毛細現象而沿莖表面上升，或者能直接粘著在植物莖和葉上，借以在植物的基部區域或植物根四周表現出高度防治作用。
本發明人意外地發現氨基甲酸酯農藥在水表面上具有所需的擴散性(以下稱作“擴散性”)。而且當利用氨基甲酸酯的這種擴散性時，還發現包括其它殺蟲劑或殺真菌劑在內的一些活性成分也同時擴散，而且以高濃度聚集或積累在水表面附近。因此，在稻田水中施用含有氨基甲酸酯的農藥制劑時，活性成分能夠以高濃度擴散和聚集在水表面附近，因而能夠充分粘著在莖和葉上。還發現，當在上面的制劑中加入使該農藥在水中的分配系數值不低于102的有機化合物時，能夠使活性成分更有效地聚集在水表面附近并使之長期保持高濃度。
本發明提供一種水可漂浮的、聚集性固體農用制劑，其中包括將(1)作為活性成分的氨基甲酸酯農藥(Ⅰ)和(2)使所說的氨基甲酸酯農藥(Ⅰ)在水中的分配系數不小于102的有機化合物(Ⅱ)載于(3)固體載體上，并且還可含硫趕氨基甲酸酯殺蟲劑，例如巴丹鹽酸鹽[1，3-雙(氨基甲酰硫代)-2-(N，N-二甲基氨基)-丙烷鹽酸鹽]或者苯磺丹(bensultap)[S，S′-[2-(二甲基氨基)-1，3-亞丙基]雙(苯硫代磺酸酯)]。
要在本發明中使用的氨基甲酸酯類農藥(Ⅰ)可以是在水表面上具有擴散性和聚集能力的任何氨基甲酸酯型殺蟲劑或殺真菌劑。氨基甲酸酯類農藥(Ⅰ)的優選實例是由下式(Ⅰ′)代表的一些化合物
其中R是低級烷基，Ar是可帶有取代基的苯基或萘基。
式(Ⅰ′)中由R代表的低級烷基的實例是1～6個碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基和己基。由Ar代表的在苯基或萘基上的取代基可以是如上述R中列舉的那些低級烷基、氯或溴等鹵素和1～6個碳原子的烷氧基。
具體說來，氨基甲酸酯類農藥(Ⅰ)可以是BPMC(甲基氨基甲酸鄰仲丁基苯酯)、MIPC(N-甲基氨基甲酸2-異丙基苯酯)、NAC(N-甲基氨基甲酸1-萘酯)、XMC(N-甲基氨基甲酸3，5-二甲苯酯)以及MTMC(N-甲基氨基甲酸間甲苯酯)，當然并不限于這些化合物。相對于100份(重量)制劑而言，氨基甲酸酯類農藥(Ⅰ)的加入量通常為約30～0.5份(重量)，優選約10～2份(重量)。
本發明的制劑還可以包含上面所提到的氨基甲酸酯類農藥(Ⅰ)之外的其它農藥。其它農藥的優選實例是施于植物根部的那些殺蟲劑或殺真菌劑。具體地說，可方便地加入巴丹鹽酸鹽或苯磺丹之類的硫趕氨基甲酸酯類殺蟲劑。
如加入對稻蟆蟲具有優良防治效果的巴丹鹽酸鹽或苯磺丹，這種制劑則可用作稻褐飛虱的防治劑。
要在本發明制劑中摻入的其它能用的農藥，具體地有MEP[O-(4-硝基-間甲苯基)硫代磷酸O，O-二甲酯]、地亞農[O-(2-異丙基-4-甲基-6-嘧啶基)硫代磷酸O，O-二乙酯]、異惡唑磷[O-(5-苯基-3-異惡唑基)硫代磷酸O，O-二乙酯]、馬拉硫磷[O，O-二甲基二硫代磷酸S-(1，2-二乙酯基乙基)酯]之類的殺蟲劑和擬除蟲菊酯殺蟲劑以及有效霉素之類殺真菌劑。這些農藥既可以單獨加入，也可以其混合物形式加入，相對于100份(重量)制劑而言，加入量通常約0.1～15份(重量)，優選0.2～5份(重量)。
本發明的另一種不可缺少的成份有機化合物(Ⅱ)是指使氨基甲酸酯活性成份(Ⅰ)對水的分配系數不小于102的有機化合物。通常采用的這種化合物(Ⅱ)無農藥活性但沸點高。優選在常溫下(除非明確說明，否則下文中的常溫均指15℃)為液體的化合物(Ⅱ)。本發明中，分配系數是常用作親油性度量的那種分配系數。它指的是“化學大全”，第8卷中209頁上提到的分配定律中的常數(“Encyclopedia chemica”，化學大全編委會編，日本Kyoritsu Shuppan)。也就是說，在此“化學大全”中定義的分配定律為“在兩種基本上互不溶混的液體中溶解第三物質(溶質)而且三者共存時，定溫下這兩種液體中的濃度比是常數，與濃度無關”。按此分配定律所定義的常數值被稱為分配系數。本發明中的“分配系數”也是指按此法定義的分配系數。在本發明中，所說的兩種液體相當于稻田中的水和有機化合物(Ⅱ)，所說的溶質相當于活性成分(Ⅰ)。假定常溫下活性成分(Ⅰ)在有機化合物(Ⅱ)中濃度為“Co”，而活性成分(Ⅰ)在水中的濃度為“Cw”，則分配系數可以表示為Co/Cw。也就是說，本發明中的有機化合物(Ⅱ)是指滿足方程Co/Cw≥102的那些有機化合物。本發明中雖然有機化合物(Ⅱ)的分配系數Co/Cw沒有上限，但是優選不大于107。
總之，有機化合物(Ⅱ)的優選條件為102≤Co/Cw≤107(常溫下)。更優選的條件為103≤Co/Cw≤106(常溫下)。此處常溫也是指15℃。
在對于活性成分(Ⅰ)的分配系數不小于102且優選不大于107的有機化合物(Ⅱ)中，優選常溫下為液體而且滿足下列條件的那些化合物(ⅰ)常溫下在水中的溶解度不大于5%(重量);
(ⅱ)沸點不低于160℃;
(ⅲ)常溫下活性成分(Ⅰ)在其中的溶解度不小于1%(重量)。
滿足上面提到的條件的有機化合物(Ⅱ)列舉如下(ⅰ)具有下式(Ⅲ)結構的脂肪酸酯
其中R1代表直鏈或支鏈的C8-24烷基或C8-24鏈烯基，R2代表直鏈或支鏈的C2-12烷基;
(ⅱ)具有下式(Ⅳ)結構的二酯
其中R3代表C2-12直鏈或支鏈烷基，m代表2～4整數;
(ⅲ)具有下式(Ⅴ)結構的磷酸酯
其中R4、R5和R6可以相同或不同，它們代表C3-12直鏈或支鏈烷基、C1-4氯代烷基或苯基;
(ⅳ)具有下式(Ⅵ)結構的烷基苯
其中R7代表直鏈或支鏈C2-16烷基，n代表取代基R7的數目，其值等于1～4;
(ⅴ)具有下式(Ⅶ)結構的二苯甲烷
其中R8、R9和R10代表氫原子或直鏈或支鏈C1-3烷基，p和q表示取代基R8和R9的數目，其值等于1～3;
(ⅵ)具有下式(Ⅷ)結構的苯甲酸酯
其中R11代表直鏈或支鏈的C1-12烷基;
(ⅶ)具有下式(Ⅸ)結構的鄰苯二甲酸酯
其中R12和R13各代表直鏈或支鏈的C1-12烷基。
脂肪酸酯(Ⅲ)的R1中C8-24烷基的優選實例是C9-19烷基，例如壬基、十一烷基、十三烷基、十五烷基和十七烷基。R1中C8-24鏈烯基的優選實例是C15-19鏈烯基，例如油基[C8H17CH＝CH(CH2)7]或亞油基[C5H11CH＝CH(CH2)7]。R2的C2-12烷基優選C3-8烷基，例如丁基、戊基、己基或庚基。脂肪酸酯(Ⅲ)的具體實例是月桂酸戊酯、肉豆蔻酸戊酯、軟脂酸丁酯、軟脂酸戊酯、軟脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸戊酯、硬脂酸己酯、油酸丁酯、油酸戊酯和亞油酸丁酯。
二酯(Ⅳ)的R3中C2-12烷基的優選實例是C2-10烷基，例如乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基和辛基。具體地說，二酯(Ⅳ)可以是琥珀酸二乙酯、琥珀酸二丙酯、琥珀酸二丁酯、琥珀酸二戊酯、琥珀酸二辛酯、谷氨酸二乙酯、谷氨酸二丁酯、谷氨酸二戊酯、谷氨酸二辛酯、己二酸二丁酯、己二酸二戊酯或己二酸二辛酯。
磷酸酯(Ⅴ)的R4、R5和R6中，C3-12烷基的優選實例是C4-9烷基，例如丁基、戊基、己基或辛基。在同一結構中，C1-4氯代烷基(R4、R5、R6)優選C2-3氯代烷基，如三氯乙基或三氯丙基。因此，磷酸酯(Ⅴ)可以是磷酸三丁酯、磷酸三戊酯、磷酸三辛酯、磷酸丁基二苯酯、磷酸辛基二苯酯或磷酸三(氯乙基)酯。
烷基苯(Ⅵ)的C2-16烷基(R7)中，具體實例是C2-10烷基，例如乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、叔戊基、辛基或癸基。化合物(Ⅵ)是苯環上帶有1～4個相同或不同上述取代基的物質。烷基苯(Ⅵ)的實例是二乙苯、二異丙苯、三異丙苯、四丁苯、二(叔丁基)苯、二戊苯、三戊苯、四戊苯、叔戊苯、二(叔戊基)苯、辛苯、十二烷基苯和二(十二烷基)苯。
二苯甲烷(Ⅶ)的C1-3烷基(R8、R9、R10)實例是甲基、乙基、丙基或異丙基。當二苯甲烷(Ⅶ)具有二或三個C1-3烷基作為R8時，這些C1-3烷基可以相同或不同。同樣，當二苯甲烷(Ⅶ)有二或三個C1-3烷基作為R9時，這些烷基也可以相同或不同。因此，二苯甲烷(Ⅶ)的實例可列舉出苯基二甲苯基乙烷、苯基二甲苯基丙烷、三(二甲苯基)乙烷、二(二甲苯基)甲烷和二(異二甲苯基)乙烷。
苯甲酸酯(Ⅷ)的C1-12烷基(R11)優選C1-8烷基，如甲基、乙基、丁基、戊基、己基或辛基。具體地說，苯甲酸酯(Ⅷ)可以是苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸戊酯、苯甲酸己酯、苯甲酸辛酯或苯甲酸壬酯。
鄰苯二甲酸酯(Ⅸ)的C1-12烷基(R12、R13)優選C1-8烷基，如甲基、乙基、丁基、戊基、己基或辛基。具體地說，鄰苯二甲酸酯(Ⅸ)可以是鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯或鄰苯二甲酸二辛酯。
有機化合物(Ⅱ)可以單獨使用或以其混合物形式使用。
相對于1份重量的氨基甲酸酯活性成分而言，有機化合物(Ⅱ)的使用量一般約5～0.1份重量，優選約3～0.2份重量。
能賦予制劑水可漂浮性的任何固體載體均可以用作本發明載體。通常優選粒徑為60～1000μm的固體載體。使用粒徑小于60μm的固體載體一般來說不理想，因為從安全上和衛生學上來說不好，而且由于粉末的渦動而出現困難。使用粒徑大于1000μm的固體載體也不好，因為雖然粉末的渦動能夠完全被抑制，但是由于制劑在水面上的漂浮性和擴散性而降低干燥效率。載體的更優選粒徑為100～800μm。固體載體的實例是本身具有水可漂浮性載體，例如珍珠石、蛭石、浮石[如Klite 3
，KANSAI JARI株氏會社制]、可用粉碎胡桃殼得到的胡桃粉、或木粉，也可以是本身在水中沉沒但是與防水劑結合使用時成為水可漂浮性的那些載體，例如破碎或粉碎的砂制品(以下有時簡稱作碎砂)(例如特開昭61(1986)-286302中披露的砂制品)、硅砂(例如河沙，日本Hayashi Kasei)、流紋巖[例如日本Hinoya Shokai的Hinoyalite和日本Tango Kensetsu的Kagalite]、粒狀硅藻土(例如日本Kakiuchi Shoji的Ceratom
)和其它粒徑為60～1000μm的水溶性粒狀礦物載體，例如粒狀硫酸銨或粒狀尿素。在這些載體之中，珍珠巖是指由黑曜巖、珍珠巖或其它加熱膨脹的玻璃態火山巖制成的產品，在市場上能買到各種品位產品。珍珠巖的商品實例是Topuko
34、Topuko
54和Topuko
71[日本Toko PerliteKogyo有限公司制]和Meigara 1型珍珠巖(日本Ube工業公司出品)。蛭石具有類似于Mg(Si，Al)O(OH)Mg·H2O的結構，可以買到各種等級的煅燒品或非煅燒品。胡桃粉(日本胡桃有限公司)是所說胡桃粉商品的實例。即使上述的固體載體比重大于1，也可以通過與防水劑、硬脂酸鎂等混合而使之成為水可漂浮性的。這種固體載體以使用碎砂方便，優選粒徑為60～1000μm的碎砂(可按照在特開昭61-286302中記載的方法精細粉碎而制得)和浮石。特別優選粒徑為60～1000μm的碎砂。具有60～1000μm優選粒徑的固體載體可方便地在市場上購到。利用傳統的振動過濾法或旋風分離器法等分選或過篩法，也可以得到所需粒徑的載體。此外，玄武巖、安山巖、砂巖、石英斑巖和石質與之相似的巖石可以用作上面提到的碎砂。這種原料石材經過除去表土和其它雜質(例如用scarping篩或自定中心篩等)后可以加以粉碎。采用與制造研磨骨料相似的方法將原料石料制成粉。例如，先除去表土和其它雜質，然后依次用已知研磨機研磨，例如用顎式破碎機(破碎大塊石塊的破碎機)、Cohen破碎機(破碎中等石塊的破碎機)和impera破碎機(粉碎細塊石料的破碎機)破碎研磨，再用風力分選機分選的方法，將原石制成研磨粉。
相對于100份重量總制劑而言，能賦予制劑以水可漂浮性的那些固體載體的使用量一般約為30～98份重量，優選65～95重量份。但是，必要時除了適于賦予制劑以水可漂浮性的上述固體載體之外，也可以使用一種或數種其它載體，例如植物粉料、粘土、滑石、硅石(硅藻土等)、沸石、河沙和碳酸鈣等，條件是不影響本發明效果。在本發明中，最好將氨基甲酸酯類農藥和必要時的其它活性成分與上面提到的固體載體充分混合，最好使這些活性成分附著在固體載體上或吸附在固體載體中，或者用所說的活性成分包覆固體載體。為了改善這些成分的附著性，可以加入常用的粘合劑，例如羧甲基纖維素鈉(CMC-Na)、聚乙烯醇、淀粉和聚氧乙烯蠟(如聚氧乙烯壬基苯基醚和聚氧乙烯二醇等)等。將本發明的防水劑，例如疏水硅膠(如日本硅膠株氏會社產Aerosil
R-972)、硬脂酸鎂、純化的滑石、硅油等加入制劑中時，除有效地延長制劑的漂浮性外，還能賦予比重大于1的固體載體以漂浮性。相對于100份(重量)制劑，所說防水劑的使用量一般為0.05～5，優選0.1～2份(重量)左右。
為了改進制劑的防水性和/或水可漂浮性，還可以加入高級脂肪酸。優選的高級脂肪酸是具有8～20個碳原子的脂肪酸，例如硬脂酸、十六烷酸和月桂酸等。這些脂肪酸可以單個使用或以其混合物形式使用。必要時在不影響本發明效果的條件下，也可以加入表面活性劑(如聚氧苯乙烯苯酚)、抗氧化劑(如酸式磷酸異丙酯)、懸浮助劑、潤滑劑和穩定劑(如磷酸、酒石酸等)等。
可按照傳統方法將氨基甲酸酯農藥(Ⅰ)和有機化合物(Ⅱ)與固體載體混合制造本發明制劑。最好將其充分混合，使活性成分附著或吸附在固體載體之上，或者使活性成分包覆固體載體。在混合過程中，通常在傳統混合機中，例如園筒型混合機中加入固體載體，然后加入氨基甲酸酯農藥(Ⅰ)和其它選擇性成分，接著加入分配系數不小于102的上述有機化合物(Ⅱ)后混合。也可以首先混合載體和粘合劑，然后在其中加入主要活性成分使之粘著在載體上或用之包覆載體，按這種方式操作，混合順序不受限制。
最好按傳統方法將制劑制成粒劑。但是也可以將其制成細粒劑、微粒劑或粉劑，這些劑型均有更細顆粒。
制備粒劑時，可以采用傳統方法，例如濕式造粒法，這種方法包括在上述園筒型混合機之類混合機中混合后，加水、捏和、造粒和干燥一系列操作過程。
本發明農藥的劑量因地點、時間、施藥方式和目的疫病及施用作物等而異。但是每公畝稻田中農藥活性成分的使用量一般約為0.05～50克，優選2～20克，最好8～16克。這里所說的活性成分是指氨基甲酸酯農藥和其它選擇性活性成分。
本發明將通過實施例和試驗例作進一步說明。
在以下實施例中，“份數”是指“重量份”。
實施例1在旋轉的園筒混合機中加入94.8份粒徑300～600μm的浮石，然后加入3.0份BPMC和2.0份磷酸辛基二苯酯的均勻混合物，使此混合物載于浮石上。然后向得到的物料中加入0.2份硬脂酸鎂(略寫作St-Mg)制成包覆的粒劑。
實施例2在旋轉的園筒混合機中加入93.0份粒徑100～500μm的Kagalite，然后加入4.0份MIPC和4.0份己二酸二辛酯(簡寫作DOA)的均勻混合物，使此混合物載于Kagalite上，接著加入1.0份純化的滑石。用此法得到包覆的粒劑。
實施例3在旋轉的園筒混合機中加入86.6份粒徑300～700μm的CERATOM
，然后加入4.0份BPMC和4.0份ODP的均勻混合物，使此混合物載于CERATOM上，然后加入4.0份巴丹鹽酸鹽(略記作CT)和1.2份PEG-400。接著使得到的物料與0.2份AEROSIL
R-972混合，制成包覆的粒劑。
實施例4在旋轉的園筒混合機中加入86.2份CERATOM
，接著加入4.0份MIPC和4.0份ODP的均勻混合物，然后加入4.0份苯磺丹和1.2份PEG-200。然后使得到的物料與0.3份St-Mg混合，制成包覆的粒劑。
實施例5在旋轉的園筒混合機中加入92.5份粒狀硫酸銨，接著加入2.5份NAC和1.5份鄰苯二甲酸二乙酯的均勻混合物，然后加入2份苯磺丹。再使得到的物料與1.5份純化的滑石混合，制成包覆的粒劑。
實施例6在旋轉的園筒混合機中加入86.8份粒徑50～550μm的CERATOM
，接著加入4.0份BPMC和4.0份ODP的均勻混合物，然后加入4.0份CT和1.0份有效霉素A。再使得到的物料與0.2份AEROSIL
R-972混合，制成粒劑。
實施例7在旋轉的園筒混合機中加入86.0份Hinoyaite，接著加入4.0份MIPC和4.0份DOA的均勻混合物，然后加入4.0份苯磺丹和1.5份有效霉素A。再使得到的物料與0.3份St-Mg充分混合，制成粒劑。
實施例8向處于旋轉下的Nauta混合機中的95.9份粒狀尿素中加入2.0份BPMC和1.0份鄰苯二甲酸二乙酯的均勻混合物，然后加入0.5份有效霉素A。進而加入0.3份硅油和0.4份白炭，制成粒劑。
實施例9向處于旋轉下的Nauta混合機中之88.7份粒徑為250～600μm的CERATOM 中加入3.0份BPMC和5.0份苯甲酸乙酯的均勻混合物，然后與0.3份AEROSIL R-972充分混合，制成包覆的粒劑。
實施例10在旋轉的園筒混合機中的86.3份粒徑為300～700μm的CERATOM 中加入4.0份BPMC和4.0份ODP，然后加入1.5份聚氧亞乙基壬基苯基醚。接著使得到的物料與0.2份AEROSIL R-972混合得到粒劑。
實施例11向處于園筒混合機中的89.25份粒徑為300～500μm的浮石中，加入4.0份熔化的BPMC、2.0份DOA和0.25，份酸式磷酸異丙酯的均勻混合物。混合后向形成的混合物中加入4.0份CT，然后加入0.5份AEROSIL R-972，制成包覆的粒劑。
以下是不屬于本發明的一些對照制劑實例。
對照制劑1(對應于實施例3)在77.6份粘土中加入4.0份ODP、4.0份CT、0.2份AEROSIL
R-972和1.2份PEG-400，將其在園筒混合機中充分混合。向得到的物料中再加入12份水，捏和、制粒和干燥后制成粒徑為800μm的制劑。
對照制劑2(對應于實施例4)在79.2份粘土中加入4.0份ODP、4.0份苯磺丹、1.5份PEG-200和0.3份St-Mg，在園筒混合機中將其充分混合。進而在混合物中加入12份水，捏和、造粒和干燥后制成粒徑為500μm的制劑。
對照制劑3(對應于實施例9)向79.2份粘土中加入3份MEP、5份苯甲醇和0.3份AEROSIL
R-972，在Nauta混合機中將其充分混合。再向得到的混合物中加入12.5份水，捏合、造粒和干燥后制成粒徑為700μm的粒劑。
抗稻褐飛虱的效果試驗在丙烯酸樹脂大溫室中，于施用試驗的農藥之前第22天(重復1)-29天(重復2)，將雌性稻褐飛虱成蟲24～30只釋放5～6天，使之在稻株上產卵(稻種日本裸稻;施藥時的生長階段最佳灌漿階段;栽培密度20個主莖/米2)，這些稻株被轉栽在所說溫室的苗床(1米×1米)上。在稻株上用手均勻撒布規定量的每種上述制劑，針對主要由所說卵孵化成的下一代幼蟲組成的昆蟲。
記下施藥前當天以及施藥后一天和三天在苗床中心處4株主莖上的昆蟲成活數;并且用按公式C.R.I.(相關繁殖指數)＝100×(Xi/Xo)/(Ci/Co)測定的相關繁殖指數平均值評定所施農藥的效能，式中Xi和Xo分別指施用每種農藥后一天和三天在該施藥區域內的昆蟲成活數，而且Ci和Co分別指施藥后一天和施藥前當天在不施藥區域內的昆蟲成活數。相關繁殖指數值為100時表示觀察到的農藥效果為0。
注農藥的效能用相關繁殖系數(CRI)(二次重復的平均值)表示ai表示純活性成分量。
抗稻紋枯病(Pelliculariasasakii)的效果試驗用手將40mg制劑均勻地撒在稻株上(稻種Shinsenbon;施藥時的生長期8～9周)，稻株轉栽在花盆(1/10000公畝)中，在花盆中接種稻紋枯病(Pelliculariasasakii)。培養后一天用農藥處置的試驗叫作治愈試驗，培養后1小時用農藥處置的試驗叫作預防試驗。
染病后10天，利用測量稻株處土表至病害斑頂部之間的距離來確定農藥的效能。
權利要求
1.一種水可漂浮的聚集性固體農用制劑，其中包括載于(3)固體載體上的(1)氨基甲酸酯農藥活性成分和(2)使所說氨基甲酸酯農藥(1)對水的分配系數不小于102的有機化合物。
2.根據權利要求1的制劑，還包括硫趕氨基甲酸酯殺蟲劑。
3.根據權利要求2的制劑，其中所說的硫趕氨基甲酸酯殺蟲劑是1，3-雙(氨基甲酰基硫代)-2-(N，N-二甲基氨基)丙烷鹽酸鹽(巴丹鹽酸鹽)。
4.根據權利要求2的制劑，其中所說的硫趕氨基甲酸酯殺蟲劑是S，S′-[2-(二甲基氨基)-1，3-亞丙基]雙(苯硫代磺酸酯)](苯磺丹)。
5.根據權利要求1的制劑，其中所說的氨基甲酸酯農藥是甲基氨基甲酸鄰仲丁基苯酯(BPMC)。
6.根據權利要求1或2的制劑，其中還包括有效霉毒素A。
7.根據權利要求1的制劑，其中所說的固體載體的粒徑為60～1000μm。
8.根據權利要求1的制劑，其中所說的固體載體是粒徑為60～1000μm的碎砂。
9.根據權利要求1或2的制劑，其中還包括防水劑。
10.根據權利要求1的制劑，相對于每份(重量)的氨基甲酸酯農藥來說，其中包括的有機化合物的量為0.1～5份(重量)。
11.一種制備水可漂浮的聚集性固體農用制劑的方法，其中包括將(1)氨基甲酸酯農藥、(2)使所說的氨基甲酸酯農藥(1)對水的分配系數不小于102的有機化合物和(3)固體載體混合。
全文摘要
一種水可漂浮的聚集性固體農用制劑，它是通過將氨基甲酸酯農藥活性成分和使所說氨基甲酸酯農藥活性成分對水的分配系數不小于10
文檔編號A01N25/12GK1041511SQ8910706
公開日1990年4月25日 申請日期1989年9月13日 優先權日1988年9月13日
發明者久小林, 鐵尾崗口, 乘尾內藤 申請人:武田藥品工業株式會社