本(ben)發明屬(shu)于農(nong)藥技(ji)術(shu)領(ling)域，涉(she)及有效成分雙(shuang)氟磺草胺與(yu)雙(shuang)草醚(mi)組合，用于防(fang)治(zhi)水稻田一年(nian)雜草。

背景技術：

化(hua)(hua)學(xue)除草(cao)方法(fa)是水(shui)(shui)稻(dao)(dao)田控(kong)制雜(za)(za)草(cao)的主要手(shou)段(duan)之(zhi)一，水(shui)(shui)稻(dao)(dao)田雜(za)(za)草(cao)發生種(zhong)類多樣，不(bu)同種(zhong)類雜(za)(za)草(cao)混生，使用單一化(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)不(bu)能解決農田多種(zhong)科(ke)屬(shu)雜(za)(za)草(cao)，均會表現出某一方面(mian)的缺陷(xian)和局(ju)限性(xing)。化(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)除草(cao)使用技術嚴謹，使用不(bu)當容易造成作物(wu)(wu)減(jian)產、失收，甚(shen)至染污環境。

雙氟(fu)磺(huang)草胺（florasulam），化(hua)學名稱(cheng)：2',6'-二氟(fu)-5-乙氧基-8-氟(fu)[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶-2-磺(huang)酰苯胺，雙氟(fu)磺(huang)草胺通(tong)過雜草莖葉吸收，抑制(zhi)乙酰乳酸(suan)合(he)成(cheng)酶(ALS)。

雙草醚(mi)（bispyribac-sodium），化學名稱：2,6-雙(4,6-二甲氧嘧啶基-2-氧基)苯酸鈉，雙草醚(mi)通過雜草莖葉吸收，抑(yi)制(zhi)醋乳酸合(he)成而阻礙氨基酸生物合(he)成支(zhi)鏈。

雙(shuang)(shuang)氟(fu)(fu)磺(huang)草胺化(hua)學(xue)合成(cheng)(cheng)及(ji)在小麥(mai)田(tian)(tian)除(chu)草使(shi)(shi)用(yong)是(shi)已知技術(shu)(shu)，雙(shuang)(shuang)草醚(mi)(mi)化(hua)學(xue)合成(cheng)(cheng)及(ji)在水稻(dao)田(tian)(tian)除(chu)草使(shi)(shi)用(yong)是(shi)已知技術(shu)(shu)，各單一使(shi)(shi)用(yong)技術(shu)(shu)在文獻中公開，而且(qie)在農(nong)業實踐(jian)中應用(yong)。本發明(ming)對雙(shuang)(shuang)氟(fu)(fu)磺(huang)草胺、雙(shuang)(shuang)草醚(mi)(mi)進行(xing)深入研究(jiu)(jiu)，在大量的試驗(yan)的基礎(chu)上，發現(xian)雙(shuang)(shuang)氟(fu)(fu)磺(huang)草胺在一定用(yong)量范圍使(shi)(shi)用(yong)對水稻(dao)安全(quan)，雙(shuang)(shuang)氟(fu)(fu)磺(huang)草胺與雙(shuang)(shuang)草醚(mi)(mi)進行(xing)組合對水稻(dao)田(tian)(tian)多(duo)種雜草表現(xian)協同增效作用(yong)，明(ming)顯(xian)提高(gao)使(shi)(shi)用(yong)效果。經進一步(bu)研究(jiu)(jiu)，完成(cheng)(cheng)了本發明(ming)。

技術實現要素：

本發明的目(mu)的在于(yu)克服上(shang)述問題提(ti)供一種具(ju)有顯著(zhu)協同增效作用、使(shi)用效果良好(hao)、擴大殺草譜、對(dui)水稻安全(quan)的組合物。

本發明的另(ling)一目的是(shi)將組合(he)物(wu)通過農(nong)藥劑型工(gong)藝制(zhi)備成可直接使用的農(nong)藥制(zhi)劑，用于防治水稻(dao)田(tian)一年生草。

實現本發(fa)明目(mu)的(de)的(de)技術(shu)方(fang)案是(shi)：雙(shuang)(shuang)氟磺(huang)草(cao)(cao)(cao)胺(an)和雙(shuang)(shuang)草(cao)(cao)(cao)醚組合(he)為有效成(cheng)分(fen)(fen)，雙(shuang)(shuang)氟磺(huang)草(cao)(cao)(cao)胺(an)與雙(shuang)(shuang)草(cao)(cao)(cao)醚比(bi)例為1：1～40，雙(shuang)(shuang)氟磺(huang)草(cao)(cao)(cao)胺(an)、雙(shuang)(shuang)草(cao)(cao)(cao)醚二(er)者之和占組合(he)物的(de)質(zhi)量百分(fen)(fen)比(bi)為1～60%，雙(shuang)(shuang)氟磺(huang)草(cao)(cao)(cao)胺(an)、雙(shuang)(shuang)草(cao)(cao)(cao)醚組合(he)農藥劑(ji)(ji)(ji)型為可(ke)濕性粉劑(ji)(ji)(ji)、懸浮劑(ji)(ji)(ji)或可(ke)分(fen)(fen)散油懸浮劑(ji)(ji)(ji)，用于防(fang)治水稻田一年生(sheng)雜草(cao)(cao)(cao)。

本發(fa)明所(suo)描(miao)述(shu)的(de)水稻田除草組(zu)合物可以以成品制劑形式(shi)提供，即(ji)組(zu)合物中各(ge)物質已(yi)經混(hun)合；也(ye)可以以單劑組(zu)合形式(shi)提供，即(ji)使用(yong)前在直接按(an)所(suo)述(shu)比例(li)混(hun)合。

本發明水(shui)稻田除草組合物(wu)的(de)施用(yong)頻率和(he)使用(yong)量(liang)隨農作物(wu)、雜(za)草、天氣情況變化(hua)而(er)有小量(liang)變化(hua)，可以通過使用(yong)適當的(de)調(diao)整達(da)到使用(yong)目的(de)。

與現有技術(shu)相比，本發(fa)明提(ti)供的水(shui)稻(dao)田除草組(zu)合物有如下有益效(xiao)果：

1、對水稻田雜草(cao)協同增效作(zuo)用，提高除草(cao)使用效果(guo)，對水稻安全；

2、所含(han)的(de)單一化合(he)物(wu)作用(yong)(yong)機(ji)理互不(bu)相同，克服單一使用(yong)(yong)容(rong)易對雜草(cao)產(chan)生(sheng)抗性的(de)問題，延(yan)長化合(he)物(wu)的(de)使用(yong)(yong)壽(shou)命，對雜草(cao)抗性的(de)綜(zong)合(he)治理有(you)著(zhu)重要(yao)意義；

3、減少單一化合物劑型加(jia)工、流通成(cheng)本，減少物料(liao)使用，降低能源消耗。

具體實施方式

為了更好地理解本發明的(de)實質，下(xia)面結(jie)合(he)實施例對(dui)本發明的(de)內容作(zuo)進一步(bu)說明，但(dan)不能視為對(dui)本發明的(de)限制，以下(xia)所述(shu)僅用(yong)于解釋本發明，對(dui)于不偏離本發明精(jing)神和原則所做(zuo)的(de)修改、替換或改進，均屬(shu)于本發明要求保護的(de)范圍。

實施例1 雙(shuang)氟磺草胺、雙(shuang)草醚(mi)及其(qi)組合(he)對雜草毒力測(ce)定(ding)。

在(zai)高6cm、直徑(jing)9cm的塑(su)(su)料(liao)(liao)缽(bo)內(nei)裝定量土，將(jiang)供(gong)試靶(ba)標雜草(cao)種(zhong)子15～20粒播種(zhong)在(zai)塑(su)(su)料(liao)(liao)缽(bo)內(nei)，蓋(gai)0.5～1cm厚的細土后放(fang)在(zai)溫室(shi)內(nei)培養(yang)，待雜草(cao)長至3~4cm進行噴霧處(chu)理(li)(li)(li)，每處(chu)理(li)(li)(li)重復(fu)4次，并設(she)不含(han)藥劑的處(chu)理(li)(li)(li)為(wei)對照。藥劑處(chu)理(li)(li)(li)后試材置(zhi)于溫室(shi)內(nei)培養(yang)，定期觀察靶(ba)標雜草(cao)的生長情況(kuang)。試驗處(chu)理(li)(li)(li)20d后稱取地上(shang)部分雜草(cao)鮮重。

根(gen)據(ju)Gowing法(fa)評價(jia)除草劑聯合方式（NY/T 1155.7-2006），其(qi)公式如下：

E₀﹦X＋Y－

式中：

X為雙(shuang)氟磺(huang)草(cao)胺以某(mou)劑量單(dan)用時(shi)對(dui)靶標(biao)雜草(cao)的(de)鮮重抑(yi)制率；

Y為雙(shuang)草(cao)(cao)醚以某劑量(liang)單用時對靶標(biao)雜草(cao)(cao)的鮮重抑(yi)制率；

E₀為(wei)雙氟磺草胺與雙草醚(mi)混用時對靶標(biao)雜草鮮(xian)重抑制率的理論(lun)值(zhi)或預(yu)期值(zhi)；

E為(wei)雙氟磺草胺與(yu)雙草醚混(hun)用(yong)時對靶標雜草鮮重抑制率為(wei)對照(zhao)的實(shi)測(ce)值(zhi)或觀測(ce)值(zhi)。

評價標準：當E﹣E₀＞ 10%時，表現為協同增效作用；當﹣10%≤E﹣E₀≤10%時，表現為協同相加作用；當E﹣E₀＜﹣10%時，表現為(wei)協同(tong)拮抗(kang)作用。

由表1、表2和表3可以看出，雙氟磺草胺、雙草醚組合對稗草、異形莎草、鴨趾草的E﹣E₀（%）值大于(yu)10%，說(shuo)明雙(shuang)(shuang)氟磺草胺、雙(shuang)(shuang)草醚組合表現協同增效作用。

表1 雙氟(fu)磺草胺(an)、雙草醚(mi)其及組合對稗(bai)草（Echinochloa crusgalli (L.) Beauv.）毒力測定。

表(biao)2 雙(shuang)氟磺草胺、雙(shuang)草醚(mi)其及組(zu)合對異形莎(sha)草（Cyperus difformis L．）毒(du)力(li)測定。

表3 雙(shuang)氟(fu)磺(huang)草(cao)胺、雙(shuang)草(cao)醚其及組合對(dui)鴨趾草(cao)（Commelina communis L.）毒力測定。

實(shi)施例2 組(zu)合(he)物農(nong)藥(yao)制劑制備方(fang)法。

0.2%雙(shuang)(shuang)氟(fu)磺(huang)(huang)草胺·20%雙(shuang)(shuang)草醚可分(fen)(fen)(fen)散(san)(san)油懸浮(fu)劑(ji)(ji)(ji)：雙(shuang)(shuang)氟(fu)磺(huang)(huang)草胺0.2%、雙(shuang)(shuang)草醚20%、十二(er)烷(wan)基(ji)(ji)苯磺(huang)(huang)酸鈣5%、脂(zhi)肪(fang)醇(chun)聚氧乙烯醚5%、萘磺(huang)(huang)酸縮合物鈉鹽10%、對甲氧基(ji)(ji)脂(zhi)肪(fang)酰胺基(ji)(ji)苯磺(huang)(huang)酸5%、黃原膠2%，玉米油補足(zu)100%。將上述有效成分(fen)(fen)(fen)、乳化劑(ji)(ji)(ji)、分(fen)(fen)(fen)散(san)(san)劑(ji)(ji)(ji)、增(zeng)稠劑(ji)(ji)(ji)和液體(ti)載體(ti)經高速剪切分(fen)(fen)(fen)散(san)(san)、砂(sha)磨機(ji)中(zhong)砂(sha)磨后(hou)，在非(fei)水系(xi)介質中(zhong)形成的(de)高分(fen)(fen)(fen)散(san)(san)、穩定的(de)懸浮(fu)體(ti)系(xi)，即可制得0.2%雙(shuang)(shuang)氟(fu)磺(huang)(huang)草胺·20%雙(shuang)(shuang)草醚可分(fen)(fen)(fen)散(san)(san)油懸浮(fu)劑(ji)(ji)(ji)。

0.3%雙(shuang)(shuang)(shuang)氟磺(huang)草(cao)胺(an)·30%雙(shuang)(shuang)(shuang)草(cao)醚(mi)懸浮(fu)劑：雙(shuang)(shuang)(shuang)氟磺(huang)草(cao)胺(an)0.3%、雙(shuang)(shuang)(shuang)草(cao)醚(mi)30%、萘磺(huang)酸(suan)縮(suo)合物鈉(na)鹽(yan)3%、對甲氧基(ji)脂肪酰(xian)胺(an)基(ji)苯磺(huang)酸(suan)3%、磺(huang)化琥(hu)珀酸(suan)二辛(xin)酯(zhi)鈉(na)鹽(yan)2%、黃原膠2%、丙三醇2%、硅油(you)0.1%、苯甲酸(suan)鈉(na)0.1%、氮酮1.5%，去離子水補足(zu)100%。將(jiang)上述物料按比(bi)例稱取，混合均勻，經高速(su)剪切、砂磨(mo)機中砂磨(mo)，即(ji)可制得0.3%雙(shuang)(shuang)(shuang)氟磺(huang)草(cao)胺(an)·30%雙(shuang)(shuang)(shuang)草(cao)醚(mi)懸浮(fu)劑。

0.4%雙(shuang)氟磺(huang)草(cao)(cao)(cao)胺(an)·40%雙(shuang)草(cao)(cao)(cao)醚(mi)可(ke)濕(shi)性(xing)粉劑：雙(shuang)氟磺(huang)草(cao)(cao)(cao)胺(an)0.4%，雙(shuang)草(cao)(cao)(cao)醚(mi)40%，拉(la)開粉4%，白(bai)炭(tan)黑10%，K-12 3%，丁基萘磺(huang)酸(suan)鈉(na)5%，木質素磺(huang)酸(suan)鈉(na)5%，高(gao)嶺(ling)土(tu)補足100%。將(jiang)上述物料(liao)按比例稱取，混(hun)合均勻，經機械粉碎(sui)后再過氣流粉碎(sui)，即可(ke)制得0.4%雙(shuang)氟磺(huang)草(cao)(cao)(cao)胺(an)·40%雙(shuang)草(cao)(cao)(cao)醚(mi)可(ke)濕(shi)性(xing)粉劑。

實施例3 組合物對水稻安全性評價。

供試水(shui)稻品種(zhong)為粳稻（陵風優(you)18）、秈稻（金優(you)402）、糯稻（甬優(you)5號），直(zhi)播栽培(pei)至(zhi)3葉期(qi)，采用常規噴霧(wu)法(fa)，逐個小區進行(xing)均(jun)勻噴霧(wu)。以(yi)30升/畝（450升/公(gong)頃）的藥液量(liang)均(jun)勻噴霧(wu)，空白(bai)對照噴等(deng)量(liang)清水(shui)。施(shi)藥后3、7、14、20天觀察對作(zuo)物有無藥害現象，記錄藥害的類型和程度(du)。

主要評價對水稻生長速率(lv)、植株形(xing)態、葉色等的傷害。藥害類型(xing)描述(shu)(shu)：變色、壞死(si)、生長發育延緩(huan)、萎(wei)蔫、畸形(xing)。藥害程(cheng)度描述(shu)(shu)：變色、壞死(si)、生長停(ting)滯、萎(wei)蔫、畸形(xing)。

從表4可以看(kan)出，0.3%雙(shuang)氟磺草胺(an)·30%雙(shuang)草醚(mi)懸浮劑有(you)效(xiao)成分用(yong)(yong)量(liang)30、45、60 g a.i./ha對粳稻（陵風(feng)優18）、秈稻（金優402）、糯稻（甬優5號）安全無藥害，0.3%雙(shuang)氟磺草胺(an)·30%雙(shuang)草醚(mi)懸浮劑可以在(zai)水(shui)稻上(shang)使用(yong)(yong)。

表4 0.3%雙氟(fu)磺草胺·30%雙草醚(mi)懸浮(fu)劑對水稻安全性試驗。

實(shi)施例(li)4 組合物(wu)防(fang)治水稻田雜草。

供(gong)試水稻直播(bo)生長(chang)至3～4葉，水稻田雜草(cao)大部份長(chang)至3～5cm，使用0.3%雙(shuang)氟(fu)磺草(cao)胺·30%雙(shuang)草(cao)醚(mi)懸浮(fu)劑(ji)兌水450升/公(gong)頃的藥(yao)液量(liang)均勻噴霧(wu)，選用5%雙(shuang)氟(fu)磺草(cao)胺懸浮(fu)劑(ji)、40%雙(shuang)草(cao)醚(mi)懸浮(fu)劑(ji)為(wei)對比藥(yao)劑(ji)，空白對照，藥(yao)后20天(tian)統計各處(chu)理雜草(cao)死亡情(qing)況(kuang)并(bing)計算防(fang)效(xiao)。

防效（%）=（對(dui)照(zhao)區雜(za)草鮮重(zhong) – 處理區雜(za)草鮮重(zhong)）/空白對(dui)照(zhao)區雜(za)草鮮重(zhong)*100 。

由表5可以看出，0.3%雙(shuang)(shuang)(shuang)氟磺草(cao)胺·30%雙(shuang)(shuang)(shuang)草(cao)醚懸浮(fu)劑防治(zhi)水稻田一年生雜草(cao)綜合防效為94.57～97.61%，0.3%雙(shuang)(shuang)(shuang)氟磺草(cao)胺·30%雙(shuang)(shuang)(shuang)草(cao)醚懸浮(fu)劑除草(cao)效果明顯高于5%雙(shuang)(shuang)(shuang)氟磺草(cao)胺懸浮(fu)劑、40%雙(shuang)(shuang)(shuang)草(cao)醚懸浮(fu)劑，有效防治(zhi)雜草(cao)對水稻為害，提高了水稻產(chan)量。

表5 0.3%雙(shuang)氟磺草(cao)胺(an)·30%雙(shuang)草(cao)醚懸浮(fu)劑防治水稻田(tian)雜草(cao)藥效試驗結(jie)果。