專利名稱：一種親水改性pvdf與pu共混錐孔超濾膜及其制備方法
技術領域：
本發明涉及到一種親水改性PVDF與共混錐孔超濾膜及其制備方法，尤其是一種以聚偏氟乙烯(PVDF)和聚胺酯(PU)為基體制備錐孔親水改性中空纖維超濾膜及其制備方法。
背景技術：
目前，國內外市場上的PVDF超濾膜組件已在工業方面得到了廣泛使用，特別是在微污染水源的深度處理浸入式超濾、污水處理中的膜生物反應器、中水回用壓力式超濾得到了廣泛應用。但是，目前超濾膜元件共同存在如下缺點一是國內外市場上的rovF超濾膜元件中膜的微孔為對稱或非對稱的結構，膜在運行中容易產生截留物膜孔阻塞問題，膜在使用到一定時間后出現化學清洗瀕率高的特征，往往是將整個膜元件更換，這樣膜的更換率高，設備運行成本高；二是目前rovF超濾膜的膜材料的基體是采用聚偏氟乙烯(PVDF)，PVDF是一種結晶性聚合物，具有很好的力學強度，突出的抗紫外線和耐氣候老化的特點，但是單一的PVDF中空纖維超濾膜在使用過程中存在親水性差、易污染，雖然在制膜過程中經過親水性改性，但其拉伸強度不高，特別配有氣洗結構膜組件，膜在運行中會出現斷絲、老化等現象，這樣縮短了超濾膜的使用壽命，影響超濾膜的使用效果。聚氨酯(PU)是一種熱塑性聚氨酯彈性體，具有橡膠的彈性和工程塑料的強度，與橡膠相比，它具有更好的加工性能和更長的使用壽命，與工程材料相比，同樣具有強度度的特點，而柔韌性、動態力學性能及親水性能都比較好。如果將PU與PVDF復合可以彌補PVDF的親水性差，易污染等缺點，可獲得具有結合PU與PVDF的優異性能的共混超濾膜。胡曉宇、肖長發等在《PU/PVDF共混中空纖維膜結構與性能》(《膜科學與膜技術》第27卷.第六期.2007年)中公開了一種采用熔體紡絲后拉伸的方法制備聚氨酯(PU)/聚偏氟乙烯(PVDF)共混中空纖維膜。但是由于PVDF和PU在結構上的差異，很難實現分子級別的混合，甚至相容性不好，制備的膜強度低，孔徑大。
發明內容
本發明的目的是提供一種以聚偏氟乙烯(PVDF)和聚胺酯尼龍(PU)為基體制備的復合錐孔親水改性中空纖維超濾膜及其制備方法，結合PVDF和PU優點，再加上特殊的改性材料，使兩者能夠很好的符合，同時具有PVDF和PU的優異性能外，拉伸強度高，同時利用制膜液與內、外凝固液溫度比例關系，在微孔成型過程瞬間使之過濾層、導流層的微孔改變，形成錐斗結構，微孔通道變成錐孔，從而大大提高膜在運行中的抗污堵性能，使膜微觀結構上更容易實現反洗與化學清洗。所述一種親水改性PVDF與PU共混錐孔超濾膜，其特征是在于所述超濾膜是以PVDF和PU為基體，再加入聚乙烯吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、聚乙二醇600制備的外表面過濾層微孔小、內表面的導流層微孔由外向內增大的錐孔中空纖維超濾膜，以上物質的質量百分比如下
第一聚合物基體Pl :聚偏氟乙烯(PVDF)8-29%第二聚合物基體P2 :聚胺酯(PU)1% -10%第三聚合物P3 :聚乙烯吡咯烷酮(PVP) 3-8%第一稀釋劑Wl :二甲基乙酰胺(DMAC) 65-78%第二稀釋劑W2 :聚乙二醇 600 (PEG) 2-10%其中所述聚偏氟乙烯(PVDF)重均分子量為450000，所述聚胺酯(PU)的均分子量為2000，所述聚乙烯吡咯烷酮(PVP)粘均分子量為80000。所述一種親水改性PVDF/PU復合錐孔超濾膜，其中各成份的優選質量比為P2/P1 = 0. 03-0. 14P3/P1 = 0. 26-0. 29W2/W1 = 0. 07-0. 13P/ (P+W) = 21%-32%，其中P = P1+P2+P3，W = W1+W2其中P+W 為 100%。所述一種親水改性PVDF/PU復合錐孔超濾膜，其中各成份的優選質量比為
`
P2/P1 = 0. 08-0. 19P3/P1 = 0. 23-0. 35W2/W1 = 0. 083-0. 13P/ (P+W) = 21 % -26 %。所述錐孔超濾膜的中空纖維是外徑1. 0-1. 5mm,內徑0. 7-1. 2mm的同心結構。一種制備權利要求1中所述的親水改性PVDF與PU共混錐孔超濾膜的方法，其特征在于具體包括以下步驟(I)聚合物材料的預處理，將一定量的PVDF、PU、聚乙烯吡咯烷酮分別放入不同熱力烘干機中進行干燥，烘干的溫度分別為95°C -115°C、65°C -9050°C -80°C ；(2)制膜共混物原料液的制備，將稀釋劑Wl 二甲基乙酰胺、稀釋劑W2聚乙二醇600與步驟(I)中烘干處理后的PVDF、PU、聚乙烯吡咯烷酮按照以下質量百分比稱重
PVDF8-29%
PU1%-10%
聚乙烯吡咯烷酮3-8%
二甲基乙酰胺65-78%
聚乙二醇6002-10%將稱量的物質先后置于攪拌反應釜中，在溫度70°C -95°C下進行攪拌溶解，攪拌時間為16-24小時，攪拌速度為70-120轉/分鐘，然后將攪拌好的混合液在真空條件下脫氣得到制膜共混物原料液，一般采用氮封作用，其中氮封壓力為35-45毫米水柱(_H20)；(3)內凝固液的制備，將去離子的純化水與稀釋劑Wl 二甲基乙酰胺(DMAC)按質量比3-7 10進行攪拌溶解，溫度控制在10°C _25°C，攪拌時間為4-6小時，攪拌速度為60-90轉/分鐘，真空脫泡1-2小時后制成溫度低于制膜共混物原料液的內凝固液，所述內凝固液為二甲基乙酰胺的質量百分比為30-70%的二甲基乙酰胺水溶液；(4)中空纖維初生膜絲的擠出與錐孔結構的成型，將步驟(2)中預制好的制膜共混物原料液和步驟(3)中制備的內凝固液的分別通過同心噴絲器的外孔和內孔熔融擠出，擠出過程中內凝固液與制膜共混物原料液的溫度差為8°C _15°C，制膜共混物原料液的紡絲液流速為1. 8-3. 2ml/min,內凝固液的流速為0. 8-1. 8ml/min，利用內凝固液與制膜共混物原料液的溫度差關系，制得導流層微孔孔徑為0. 12-0. 18 Pm、過濾層微孔孔徑為
0.05-0. 09 um的錐孔中空纖維初生膜絲；(5)錐孔中空纖維中間體的形成，將步驟(4)中擠出的錐孔中空纖維初生膜絲在超純水外凝固液或按照步驟(3)的方法制備的內凝固液或空氣中降溫，冷卻固化，經收卷機收卷，制成錐孔中空纖維中間體；(6)稀釋劑浸取，將步驟(5)中制成的錐孔中空纖維中間體浸入去離子的純化水中，脫出膜中稀釋劑混合物形成錐孔中空纖維膜，其浸取水溫控制25°C _35°C，浸取時間為12-24小時；(7)錐孔中空纖維膜的擴孔，將步驟(6)得到的中空纖維膜浸入質量濃度為2-10%次氯酸鉀溶液中進行擴孔，其擴孔過程中溫度控制在22°C _28°C，時間為8-24小時，PH控制在9-12 ；(8)錐孔中空纖維超濾膜的制品的形成，將步驟(7)中擴孔后的錐孔中空纖維膜在甘油水的質量比為1: 1-3的溶液中浸泡12-36h，然后自然涼干或在恒溫下烘干即得到錐孔中空纖維超濾膜的制品，恒溫的溫度控制在23°C -26°C。步驟⑴中的PVDF的烘干溫度控制在95 °C -105 °C，PU的烘干溫度控制在700C _80°C，聚乙烯吡咯烷酮的烘干溫度控制在60°C -70°C;步驟(2)中制備制膜共混物原料液的反應溫度控制在75°C _85°C，攪拌速度為80-90轉/分鐘，時間控制為18-22小時；步驟(3)中的去離子的純化水與稀釋劑Wl 二甲基乙酰胺的混合質量比為35% -45%，攪拌溫度控制在20°C _25°C，攪拌速度為70-80轉/分鐘。所述步驟(4)中制膜共混物原料液是在充入氮氣的作用下直接從步驟(2)中的攪拌反應釜中壓出來，壓力為0. 3MPa-0. 6MPa，經過濾板和二次恒溫管后通過內孔直徑為
4.5_、外孔直徑為5. Omm的同心噴絲器擠出，形成錐孔的中空纖維初生膜,其中攪拌反應釜與過濾板和二次恒溫管的溫度差控制在3°C _5°C。步驟(5)中，所述錐孔中空纖維初生膜絲在冷卻固化后，經圓桶收卷機收卷，收卷速度為8-12米/分鐘，外凝固液與同心噴絲器的間隙為18-23cm，且內凝固液與外凝固液的溫差為6°C -10°C。其中步驟(6)中稀釋劑浸取的水溫控制25°C _28°C，浸取時間為16_20小時。其中步驟(7)中質量濃度為4-8% KOH的次氯酸鹽溶液，溫度控制在23°C _25°C，時間為16-20小時，PH控制在10-11。 本發明的有益效果(I)本發明采用的聚偏氟乙烯(PVDF)具有耐溶劑、耐酸堿、耐氧化、耐候等特性夕卜，為了增強其拉伸強度還采用了比其強度更好聚胺酯尼龍(PU)材料，使膜基體材料更具有拉伸強度，同時調整其共混參數，使其結合比更好；
(2)本發明為了改善PVDF材料疏水強、表面能低，對水分子具有排斥作用，親水材料PEG600與之二元聚合基體共混，大大改善了與提高了共混基體的親水性能；(3)本發明共混物制膜液擠出成型時，利用制膜液與內、外凝固液溫度比例關系，利用內凝固液與制膜液溫度差，其稀釋溶劑在基體中擴散速度的差異，從而制得導流層、過濾層微孔成型，在微孔成型過程瞬間使之過濾層、導流層的微孔改變，形成錐斗結構，微孔通道變成錐孔，從而大大提高膜在運行中的抗污堵性能，使膜微觀結構上更容易實現反洗與化學清洗；(4)本發明所述的超濾膜制備方法是利用了“高溫固液相溶解，低溫液固相分離”的原理，即用固相聚合物與液相稀釋劑在高溫下混合溶解成均勻的制膜液，再將制膜液制成中空纖維、管式超濾、平板式超濾膜，經后處理的擴孔處理的膜具有良好的化學性能，抗污堵能力明顯提高，且膜的拉力強度也增大；(5)本發明利用‘化學浸入“的擴孔方法，將制得中間體膜進行后處理擴孔處理，使膜本身透過性能加強，提高了膜的初始通量，為膜在單位面積的減少提供了理論依據，大大減低單位面積膜的使用成本。本發明所述的超濾膜的中空纖維膜外徑1. 0-1. 5mm,內徑0. 7-1. 2mm的同心結構，外表面過濾結構層微孔為最小，內表面的導流層由外向內增大；具有良好的耐化學性能，親水性、強度高、通量大、抗污堵性好的特點，可廣泛用于微污染水源的深度處理、污水處理中的膜生物反應器、中水回用等多種領域。
圖1為膜外表面斷面的掃描電子顯微鏡照片2為膜內表面斷面的掃描電子顯微鏡照片圖
具體實施例方式下面將結合附圖和實施例對本發明做更詳細說明，但所述實施例不構成對本發明的限制。圖1、2中，所述一種親水改性PVDF與PU共混錐孔超濾膜，其特征是在于所述超濾膜是以PVDF和PU為基體，再加入聚乙烯吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、聚乙二醇600制備的外表面過濾層微孔小、內表面的導流層微孔由外向內增大的錐孔中空纖維超濾膜，以上物質的質量百分比如下第一聚合物基體Pl :聚偏氟乙烯(PVDF) 8-29%第二聚合物基體P2 :聚胺酯(PU)1% -10%第三聚合物P3 :聚乙烯吡咯烷酮(PVP) 3-8%第一稀釋劑Wl :二甲基乙酰胺(DMAC) 65-78%第二稀釋劑W2 :聚乙二醇 600 (PEG)2-10 %其中所述聚偏氟乙烯(PVDF)重均分子量為450000，所述聚胺酯(PU)的均分子量為2000，所述聚乙烯吡咯烷酮(PVP)粘均分子量為80000。所述錐孔超濾膜的中空纖維是外徑1. 0-1. 5mm,內徑0. 7-1. 2mm的同心結構。實例一
一種制備上述親水改性PVDF與PU共混錐孔超濾膜的方法，其特征在于具體包括以下步驟(I)聚合物材料的預處理，將一定量的PVDF、PU、聚乙烯吡咯烷酮分別放入不同熱力烘干機中進行干燥，烘干的溫度分別為95°C -115°C、65°C -9050°C -80°C ；(2)稱取步驟⑴中預處理好的70kg 二甲基乙酰胺(DMAC)、18kg聚偏氟乙烯(PVDF)、2kg聚胺酯尼龍(PU)、4kg聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、6kg聚乙二醇600 (PEG)先后置于攪拌反應釜中，在100°C恒溫下以120轉/分鐘的速度攪拌18小時，然后將攪拌后的混合液轉移至氮封壓力為35-45毫米水柱(mmH20)、溫度為80°C、真空度0. 15MPa的料液釜中真空脫氣18h，即制備好制膜共混物原料液；(3)內凝固液的制備，將去離子的純化水與稀釋劑Wl 二甲基乙酰胺(DMAC)按質量比3-7 10進行攪拌溶解，溫度控制在10°C _25°C，攪拌時間為4-6小時，攪拌速度為60-90轉/分鐘，真空脫泡1-2小時后制成溫度為25°C、二甲基乙酰胺的質量百分比為50%的二甲基乙酰胺水溶液；(4)向步驟⑵中的料液釜中充入氮氣，使制膜共混物原料液從料液釜中壓出，經過濾器后從外徑為5. Omm,內徑為4. 5mm的同心紡絲噴頭的外孔中擠出，控制紡絲液流速
2.Oml/min，同時將25 °C、50 %的DMAC的內凝固液從紡絲噴頭的內孔中泵出，控制內凝固液流速2. Oml/min，擠出過程中內凝固液與制膜共混物原料液的溫度差為8 V 15°C，使紡絲噴頭與外凝固液之間的空氣間隙為20cm，利用內凝固液與制膜共混物原料液的溫度差關系，制得導流層微孔孔徑為0. 12-0. 18 u m、過濾層微孔孔徑為0. 05-0. 09 u m的錐孔中空纖維初生膜絲；(5)將步驟⑷中擠出的錐孔中空纖維初生膜絲在25°C的超純水外凝固液中冷卻固化，經收卷機收卷，制成中空膜絲，制成錐孔中空纖維中間體；(6)稀釋劑浸取，將步驟(5)中制成的錐孔中空纖維中間體浸入溫度為25°C _35°C去離子的純化水中浸泡24h，脫出膜中稀釋劑混合物形成錐孔中空纖維膜；(7)將步驟(6)得到的中空纖維膜浸入溫度為22°C _28°C、pH為11、質量濃度為2-10%次氯酸鉀溶液中浸泡18h進行擴孔2 ；(8)將步驟(7)中擴孔后的錐孔中空纖維膜在甘油水的質量比為1:1的溶液中浸泡24h，然后自然涼干，制成錐孔中空纖維超濾膜的制品，即本發明的PVDF與PU共混中空錐孔超濾膜成品。本實施例中制備的中空纖維的外經為1. 3mm,內經為0. 8mm。通過掃描電子顯微鏡觀測膜的斷面結構，膜表面過濾平均孔徑為0. 07 PM，膜內表面導流層平均孔徑為
0.13 ii M，在25°C，0.1MPa壓力下，純水的通量為726L/m2h，纖維的拉伸強度為7. 9MPa，斷裂伸長率為93. 8%。下面表I給出本發明實施例2-4的主要制備工藝條件及膜性能，但本發明的配比組份的含量不局限于該表中所列數值，對于相關領域的專業技術人員來說可以在此基礎上做出推理，盡管表I中同時列出了其他一些參數，但這些參數條件并不是作為必要條件加以描述。對本發明而言，核心的內容在于改進制膜液各組份配比，對于表I中同時列出的其他參數只是為了更詳細的給出關于本發明的技術信息，都只是更優選的條件，并非是作為本發明的必要條件加以描述。
表1:實施例2-4的組份配比、主要制備工藝條件與膜性能表I制備親水改性PVDF/PU錐孔復合超濾膜2-4實施例
權利要求
1.一種親水改性PVDF與PU共混錐孔超濾膜，其特征是在于所述超濾膜是以聚偏氟乙烯和聚胺酯為基體，再加入聚乙烯吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、聚乙二醇600制備的外表面過濾層微孔小、內表面的導流層微孔由外向內增大的錐孔中空纖維超濾膜，以上物質的質量百分比如下 第一聚合物Pl :聚偏氟乙烯(PVDF)8-29% 第二聚合物P2 :聚胺酯(PU)1% -10% 第三聚合物P3 :聚乙烯吡咯烷酮(PVP) 3-8% 第一稀釋劑Wl :二甲基乙酰胺(DMAC) 65-78% 第二稀釋劑W2 :聚乙二醇600 (PEG)2-10 % 其中所述聚偏氟乙烯重均分子量為450000，所述聚胺酯的質量分子量為2000，所述聚乙烯卩比咯燒酮的粘均分子量為80000。
2.根據權利要求1所述一種親水改性PVDF與PU共混錐孔超濾膜，其中各成份的質量比為P2/P1 = 0. 03-0. 14P3/P1 = 0.26-0. 29W2/W1 = 0.07-0. 13P/ (P+W) = 21% -32%，其中P = P1+P2+P3, W = W1+W2其中P+W為100%。
3.根據權利要求2所述一種親水改性PVDF與PU共混錐孔超濾膜，其中各成份的質量比為P2/P1 = 0.08-0. 19P3/P1 = 0.23-0. 35W2/W1 = 0.083-0. 13P/ (P+W) = 21% -26%。
4.根據權利要求1所述一種親水改性PVDF與PU共混錐孔超濾膜，其特征在于所述錐孔超濾膜的中空纖維是外徑1. 0-1. 5mm,內徑0. 7-1. 2mm的同心結構。
5.一種制備權利要求1中所述的親水改性PVDF與PU共混錐孔超濾膜的方法，其特征在于具體包括以下步驟 (1)聚合物材料的預處理，將PVDF、PU、聚乙烯吡咯烷酮分別放入不同熱力烘干機中進行干燥，烘干的溫度分別為95°C -115°C、65°C -90°C>50°C -80°C ； (2)制膜共混物原料液的制備，將稀釋劑Wl二甲基乙酰胺、稀釋劑W2聚乙二醇600與步驟(I)中烘干處理后的PVDF、PU、聚乙烯吡咯烷酮按照以下質量百分比稱重PYDF8-29%PU1%-10%聚乙烯吡咯烷酮3-8%二甲基乙酰胺65-78%聚乙二醇 6002-1Ou0 將按照以上質量比稱量后的物質置于攪拌反應釜中，在溫度70°C -95°C下進行攪拌溶解，攪拌時間為16-24小時，攪拌速度為70-120轉/分鐘，然后將攪拌好的混合液在氮封作用下脫氣得到制膜共混物原料液，其中氮封壓力為35-45毫米水柱(_H20)； (3)內凝固液即質量百分比為30-70%的二甲基乙酰胺水溶液的制備，將去離子的純化水與稀釋劑Wl 二甲基乙酰胺(DMAC)按質量比3-7 10進行攪拌溶解，溫度控制在IO0C -250C，攪拌時間為4-6小時，攪拌速度為60-90轉/分鐘，真空脫泡1_2小時后所得到的即為溫度低于制膜共混物原料液的內凝固液； (4)中空纖維初生膜絲的擠出與錐孔結構的成型，將步驟(2)中預制好的制膜共混物原料液和步驟(3)中制備的內凝固液分別通過同心噴絲器外孔和內孔熔融擠出，擠出過程中內凝固液與制膜共混物原料液的溫度差為8°C _15°C，制膜共混物原料液的紡絲液流速為1. 8-3. 2ml/min,內凝固液的流速為0. 8-1. 8ml/min，利用內凝固液與制膜共混物原料液的溫度差關系，制得導流層微孔孔徑為0. 12-0. 18 u m、過濾層微孔孔徑為0. 05-0. 09 y m的錐孔中空纖維初生膜絲； (5)錐孔中空纖維中間體的形成，將步驟(4)中擠出的錐孔中空纖維初生膜絲在超純水外凝固液或按照步驟(3)的方法制備的內凝固液或空氣中降溫，冷卻固化，經收卷機收卷，制成錐孔中空纖維中間體； (6)稀釋劑浸取，將步驟(5)中制成的錐孔中空纖維中間體浸入去離子的純化水中，脫出膜中稀釋劑混合物形成錐孔中空纖維膜，其浸取水溫控制25°C _35°C，浸取時間為12-24小時； (7)錐孔中空纖維膜的擴孔，將步驟(6)得到的中空纖維膜浸入質量濃度為2-10%的次氯酸鉀溶液中進行擴孔，其擴孔過程中溫度控制在22°C -28°C，時間為8-24小時，pH控制在9-12 ； (8)錐孔中空纖維超濾膜制品的形成，將步驟(7)中擴孔后的錐孔中空纖維膜在甘油水的質量比為1: 1-3的溶液中浸泡12-36h，然后自然涼干或在恒溫下烘干即得到錐孔中空纖維超濾膜的制品，恒溫的溫度控制在23°C -26°C。
6.根據權利要求5所述的一種親水改性PVDF與PU共混錐孔超濾膜的制備方法，其特征在于步驟(I)中的PVDF的烘干溫度控制在95°C -105°C, PU的烘干溫度控制在700C _80°C，聚乙烯吡咯烷酮的烘干溫度控制在60°C -70°C ;步驟(2)中制備制膜共混物原料液的反應溫度控制在75°C _85°C，攪拌速度為80-90轉/分鐘，時間控制為18-22小時；步驟(3)中的去離子的純化水與稀釋劑Wl 二甲基乙酰胺的混合質量比為35% -45%，攪拌溫度控制在20°C _25°C，攪拌速度為70-80轉/分鐘。
7.根據權利要求5所述的一種親水改性PVDF與PU共混錐孔超濾膜的制備方法，其特征在于所述步驟(4)中制膜共混物原料液是在充入氮氣的作用下直接從步驟(2)中的攪拌反應釜中壓出來，壓力為0. 3MPa-0. 6MPa，經過濾板和二次恒溫管后通過內孔直徑為4.5_、外孔直徑為5. Omm的同心噴絲器擠出，形成錐孔的中空纖維初生膜,其中攪拌反應釜與過濾板和二次恒溫管的溫度差控制在3°C _5°C。
8.根據權利要求5所述的一種親水改性PVDF與PU共混錐孔超濾膜的制備方法，其特征在于步驟(5)中，所述錐孔中空纖維初生膜絲在冷卻固化后，經圓桶收卷機收卷，收卷速度為8-12米/分鐘，外凝固液與同心噴絲器的間隙為18-23cm，且內凝固液與外凝固液的溫差為6°C -10°C。
9.根據權利要求5所述的一種親水改性PVDF/PU復合錐孔超濾膜的制備方法，其特征在于其中步驟(6)中稀釋劑浸取的水溫控制25°C _28°C，浸取時間為16-20小時。
10.根據權利要求5所述的一種親水改性PVDF/PU復合錐孔超濾膜的制備方法，其特征在于其中步驟(7)中質量濃度為4-8% KOH的次氯酸鹽溶液，溫度控制在23°C _25°C，時間為16-20小時，PH控制在10-11。
全文摘要
本發明提供一種親水改性PVDF與PU共混錐孔超濾膜及其制備方法。所述錐孔超濾膜是以PVDF為基體材料，PU為加強添加劑，聚乙烯吡咯烷酮為親水性添加劑，再配合稀釋劑DMAC和聚乙二醇600經過處理得到制膜原料液，然后與溫度差為8℃-15℃的內凝固液DMAC通過同心噴絲器擠壓得到的中空纖維，然后通過浸泡、擴孔、脫液、晾曬制成。本發明提高了PVDF基體膜的親水性及拉伸強度，通過改變凝固浴組成和拉絲工藝，使導流層的微孔控制在0.12-0.18μm，過濾層的微孔控制在0.05-0.09μm，使膜內孔成“錐斗狀”，可有效截留小顆粒物質，提高膜的反洗和化學清洗膜的恢復率，提高了膜在運行過程中阻塞率。
文檔編號B01D67/00GK103055720SQ20121059466
公開日2013年4月24日 申請日期2012年12月31日 優先權日2012年12月31日
發明者劉沙河 申請人:劉沙河