納米鐵鈀雙金屬復合材料的應用及去除水體中硝酸鹽和磷酸鹽的方法和后續處理方法
【專利摘要】本發明公開了納米鐵鈀雙金屬復合材料的應用及去除水體中硝酸鹽和磷酸鹽的方法和后續處理方法，屬于環境功能復合材料領域。負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料的制備方法為：首先分別依次將Fe3+或Fe2+及Pd2+螯合負載到含氮吡啶基官能團的螯合樹脂上，然后用NaBH4溶液還原負載在樹脂上的鐵鈀雙金屬離子，真空干燥后得到負載型鐵鈀雙金屬復合材料；其能同步去除水體中的硝酸鹽和磷酸鹽，將硝酸根還原為氮氣；此外，本發明中用鹽酸溶液處理失效后的負載型鐵鈀雙金屬復合材料，經過酸洗處理的復合材料能重復利用。本發明具有硝酸鹽和磷酸鹽去除效率高，無金屬離子溶出等二次污染問題，復合材料能重復利用，操作條件簡單，經濟環保等優點。
【專利說明】納米鐵鈀雙金屬復合材料的應用及去除水體中硝酸鹽和磷酸鹽的方法和后續處理方法

【技術領域】
[0001]本發明屬于環境功能復合材料領域，具體地說，涉及一種高性能環境功能復合材料，更具體地說，涉及納米鐵鈀雙金屬復合材料的應用及去除水體中硝酸鹽和磷酸鹽的方法和后續處理方法。

【背景技術】
[0002]氮、磷是引起水體富營養化的主要元素，工業和城市污水處理廠排水被認為是造成接收水體富營養化的N、P的主要來源。我國自2003年7月I日起實施《城鎮污水處理廠污染物排放標準》(GB18918-2002)后，對城鎮污水處理廠出水氨氮、TN、TP提出了嚴格的要求(TN〈15mg/L，TP〈0.5mg/L)。目前國內城市污水普遍采用二級生化法處理，但由于常規工藝中存在碳源、泥齡、硝酸鹽等問題，使得現行被廣泛應用的生物脫氮除磷工藝系統對N、P的同時去除效果不佳，出水氮、磷等指標難以穩定達標(付樂，李樹苑，錢望新等，低碳源城市污水的強化脫氮除磷工藝研究，中國給水排水，2009，25 (I):26-29 ;陳進軍，王長偉，韓蕙等，城市污水二級硝化出水的離子交換脫氮除磷，環境化學，2009，28 (6): =799-803 ;李彬，寧平，陳玉保等，氧化鑭改性沸石除磷脫氮研究.武漢理工大學學報，2005，27 (9):56-59)。因此，針對城鎮污水處理廠二級出水中的硝酸鹽和磷酸鹽，開展深度處理特別是同步去除技術研究是勢在必行。
[0003]硝酸根的去除方法主要有生物法，物理化學法如離子交換法、膜分離法等，化學還原法如催化還原法、零價鐵還原法等。生物法對運行參數有較嚴格的要求，且會產生大量剩余污泥，需要進一步進行處理。物理化學法只是將硝酸鹽進行濃縮或者轉移，并沒有將其徹底去除，同時還會產生大量高濃度再生廢液，需要進一步處理，增加運行成本。催化還原法可將大部分硝酸鹽轉化為氮氣，但需要用氫氣作為還原劑，氫氣在使用過程中容易產生安全隱患，不便于工程施用(Kenji Wada et al., Effect of supports on Pd-Cubimetallic catalysts for nitrate and nitrite reduct1n in water, CatalysisToday.2012，185:81-87.)。零價鐵具有較好的還原能力，已經廣泛應用于水體中各種污染物的去除研究。納米零價鐵因其顆粒粒徑小、還原活性強，已經得到了越來越多的關注。但納米零價鐵易于團聚，從而降低了其還原能力，同時納米零價鐵顆粒容易釋放到環境中去，具有一定的納米毒性。將納米零價鐵負載到一定的載體上，可以有效阻止納米顆粒的團聚(H.Choi et al., Effect of react1n environments on the reactivity ofPCB(2-chlorobiphenyl)over activated carbon impregnated with palladized iron.J Hazard Mater.，2010，179:869-874 ;S.M.Ponder et al.，Surface chemistry andelectrochemistry of supported zerovalent iron nanoparticles in the remediat1nof aqueous metal contaminants.Chem Mater.，2001，13:479-486.)，從而提高其還原效率。
[0004]目前，納米零價鐵已廣泛應用于水體中硝酸鹽的去除，但多數研究表明硝酸根的還原產物主要是氨氮(H.-S.Kim et al., Aging characteristics and reactivity oftwo types of nanoscale zero-valent iron particles(FeBH and FeH2)in nitratereduct1n, Chemical Engineering Journal, 2012, 197:16-23 ；J.Zhang et al., Kineticsof nitrate reductive denitrificat1n by nanoscale zero-valent iron, ProcessSafety and Environmental Protect1n, 2010，88:439-445.),通過文獻檢索，有研究者(康海彥，納米鐵系金屬復合材料去除地下水中硝酸鹽污染的研究，南開大學博士學位論文，2007)采用分步液相合成法制備了 Fe/Pd金屬復合材料并研究了其對水體中硝酸鹽污染物的反應活性，但是其合成的Fe/Pd金屬復合材料對氮氣選擇性小，主要反應產物為NH4+,只有很少一部分被還原成N2,而氨氮也是目前水體的控制指標之一，還原反應后還需進行后續處理；此外Fe/Pd金屬復合材料在應用時不易回收，容易釋放到環境中去，具有一定的納米毒性，造成水體的二次污染，將金屬離子負載到合適的載體上，可以有效緩解金屬的釋放。中國專利申請號201210437914.5公開了一種氮配位基螯合樹脂負載納米零價鐵復合材料及其還原水中溴酸鹽的方法，該專利中所制備的復合材料在用于還原水中硝酸鹽時只能將硝酸根還原為氨氮，不能還原為氮氣。。
[0005]磷酸鹽的去除方法主要有生物法和物理化學法兩大類，生物法通常運行穩定性差，操作條件苛刻，受外界條件影響大。物理化學法主要有化學沉淀法、吸附法等。化學沉淀法需要添加化學藥劑，產生大量化學污泥，造成二次污染。吸附法是一種高效低耗的分離過程，大量不同類型的吸附材料如粉煤灰、天然礦石、農業廢棄物、沸石及改性沸石、離子交換樹脂等等被開發并研究其對水體中磷酸鹽的吸附，尤其是在合適的載體上制備金屬絡合物吸附劑，具有提高吸附材料的物化穩定性及對磷酸鹽的吸附效果的優點(HenryWD, Zhao DY, SenGupta AK, Lange C., Preparat1n and characterizat1n of a new classof polymeric ligand exchangers for selective removal of trace contaminantsfrom water, Reactive&Funct1nal Polymers, 2004:60109-60120)。這種金屬絡合物吸附劑可有效吸附磷酸鹽，但這種材料對硝酸鹽并沒有去除效果。因此開發一種金屬復合材料在能有效吸附磷酸鹽的同時對硝酸鹽有很好的去除效果顯得尤為重要。中國專利申請號201110314668.X公開了一種同時選擇性去除二級生化水中硝酸鹽與磷酸鹽的方法，該專利中利用聚乙烯吡啶過渡金屬絡合物和強堿性陰離子交換樹脂將水體中的硝酸鹽和磷酸鹽吸附濃縮，并沒有將硝酸鹽徹底去除，同時還會產生大量高濃度再生廢液，需要進一步處理,增加了運行成本。
[0006]本發明選擇一種含氮吡啶基螯合樹脂為載體，在載體上負載納米鐵鈀雙金屬，該材料對硝酸根有很好的還原效果，并能夠將硝酸根部分轉化為氮氣。即避免了還原產物中大量氨氮的產生，又在不使用氫氣作為還原劑的條件下，實現了將硝酸根部分轉化為氮氣的目的。同時，該材料在還原硝酸根的過程中，會有部分金屬被氧化，形成一種金屬絡合物，這種絡合物又對磷酸根有很好的吸附作用。另外，由于含氮吡啶基與金屬之間有很強的螯合作用，因此避免了納米顆粒釋放到水體中造成二次污染的問題。


【發明內容】

[0007]1.要解決的問題
[0008]針對現有技術處理水體中硝酸鹽和磷酸鹽過程中存在的問題，如:硝酸鹽去除不徹底或產生大量高濃度再生廢液，不能同時去除水體中的硝酸鹽和磷酸鹽等，本發明提供納米鐵鈀雙金屬復合材料的應用及去除水體中硝酸鹽和磷酸鹽的方法和后續處理方法，采用含氮吡啶基螯合樹脂為載體，在載體上負載納米鐵鈀雙金屬，該材料對硝酸根有很好的還原效果，能夠將硝酸根選擇性轉化為氮氣，既避免了還原產物中大量氨氮的產生，同時又在不使用氫氣作為還原劑的條件下，實現了將硝酸根轉化為氮氣的目的。此外，本發明提供的復合材料在還原硝酸鹽的過程中形成金屬絡合物，能同步去除磷酸鹽。
[0009]2.技術方案
[0010]為了解決上述問題，本發明所采用的技術方案如下:
[0011]負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料在同步去除水體中硝酸鹽和磷酸鹽的應用。
[0012]一種負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料同步去除水體中硝酸鹽和磷酸鹽的方法，其步驟為:
[0013](i)將負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料加入到待處理的含有硝酸鹽和磷酸鹽水溶液中，在常溫下攪拌進行反應，硝酸鹽被復合材料選擇性還原為氮氣，磷酸鹽被復合材料吸附去除。
[0014]優選地，所述的待處理的硝酸鹽和磷酸鹽水溶液的pH值范圍為4-8，反應溫度為常溫，反應時間為2-3小時。
[0015]優選地，所述的負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料的制備步驟為:
[0016](a)將載體材料加入到含有Fe3+和/或Fe2+的溶液中，其中Fe3+和Fe2+的質量濃度總和為l_5g/L，攪拌反應10?24小時，取出載體材料，得到螯合有Fe3+或Fe2+的載體材料；
[0017](b)將步驟(a)中取出的螯合有Fe3+或Fe2+的載體材料，加入到含有Pd2+的溶液中，其中Pd2+的質量濃度為50-700mg/L，攪拌反應5?10小時，取出二次負載載體材料；
[0018](c)將步驟(b)中得到的二次負載載體材料加入到質量濃度為0.5?5%的硼氫化鈉溶液中，將螯合在二次負載載體材料上的Fe3+或Fe2+及Pd2+還原為零價鐵和零價鈀；得到納米鐵鈕雙金屬復合材料，還原反應時間為2h ；
[0019](d)依次用無氧水和無氧乙醇清洗步驟(C)中得到的納米鐵鈀雙金屬復合材料，真空干燥，制得負載型鐵鈀雙金屬復合材料。
[0020]優選地，所述的步驟(a)中的載體材料為含氮吡啶基官能團的螯合樹脂。
[0021]優選地，所述的含氮吡啶基官能團的螯合樹脂為D0WEX?M4195，D0WEX?XFS43084,Reillex 402，Reillex 425，Reillex HP 型號樹脂。
[0022]優選地，所述的步驟(a)中的Fe3+或Fe2+溶液及步驟(b)中的Pd2+溶液pH值范圍為 2-4。
[0023]優選地，所述的步驟(a)和步驟(b)中的攪拌反應在常溫下進行。
[0024]一種失效后負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料的處理方法，其步驟為:
[0025](I)將上述步驟(i)中使用后失效的負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料，用濃度為10?lOOmmol/L的鹽酸溶液將沉積在樹脂表面的金屬氧化物溶解，得到清洗后的負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料；
[0026](2)將清洗后的負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料再返回到步驟(i)重復使用。
[0027]3.有益效果
[0028]相比于現有技術，本發明的有益效果為:
[0029](I)本發明中的一種負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料在去除水體中硝酸鹽和磷酸鹽的應用，避免了金屬離子溶出超標，以及催化還原硝酸鹽需使用氫氣作為還原劑的問題，可廣泛應用于水體環境中硝酸根和磷酸根離子的去除；
[0030](2)本發明中的含氮吡啶基螯合樹脂能夠穩定負載金屬離子，使納米金屬離子不易團聚，同時，樹脂載體還能對硝酸根具有吸附富集作用，從而實現對硝酸根的高效還原作用，尤其是能夠將硝酸根轉化為氮氣，減少了有害產物氨氮的生成，大大提高了普通零價鐵還原法對還原產物中氮氣的選擇性；此外，本發明提供的復合材料在還原硝酸鹽的過程中形成金屬絡合物，能同步去除磷酸鹽；
[0031](3)本發明提供的一種制備負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料的方法，通過先負載鐵再負載鈀得到一種高氮氣還原性的雙金屬復合材料，相比較于先負載鈀后負載鐵或者同時負載兩種金屬得到的復合材料，催化活性最高，對氮氣的選擇性也最高，本發明中的方法制備條件簡單，便于操作，適用性強，得到的鐵鈀雙金屬復合材料，金屬離子負載量高，性能穩定;
[0032](4)本發明提供的一種水體環境中硝酸根和磷酸根離子的去除方法，該方法對硝酸根具有高效、快速的降解能力，同時對磷酸根有很強的吸附能力，可以應用于水體中硝酸根和磷酸根的選擇性去除，對硝酸鹽和磷酸鹽的去除率均達95%以上，且硝酸鹽還原產物中氮氣的選擇性大于85% ；
[0033](5)本發明中提供了一種失效后負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料的處理方法，能有效快速恢復失效后的負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料的反應活性，而且恢復反應活性后的負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料能重復應用于去除水體環境中的硝酸根離子，重復使用3次后對硝酸鹽和磷酸鹽仍有很高的去除率，經濟環保，適用性強，值得推廣應用。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0034]圖1為本發明復合材料掃描電子顯微鏡圖(SEM)，圖1中的(a)為樹脂載體的SEM圖，圖1中的(b)為負載金屬后的SEM圖；
[0035]圖2為本發明復合材料元素分布圖(EDS)，圖2中的(a)為元素譜圖(a)，圖2中的(b)為鐵的元素分布圖，圖2中的(c)為鈀的元素分布圖；
[0036]圖3為本發明復合材料透射電子顯微鏡圖(TEM)，圖3中的左圖和右圖分別是不同放大倍數的電子顯微鏡圖。

【具體實施方式】
[0037]下面結合具體實施例對本發明進一步進行描述。
[0038]實施例1
[0039]一種制備負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料的方法，其步驟為:
[0040](a)將Ig樹脂載體D0WEX?M4195加入到500mL含有Fe3+的溶液中，其中Fe3+的質量濃度為2g/L，Fe3+溶液的pH值為2，30°C下在恒溫振蕩培養箱中振蕩24小時，取出載體材料，得到螯合有Fe3+的載體材料；
[0041](b)將步驟(a)中取出的螯合有Fe3+的載體材料，加入到200mL含有Pd2+的溶液中，其中Pd2+的質量濃度為300mg/L，Pd2+溶液的pH值為2，30°C下在恒溫振蕩培養箱中振蕩10小時，取出二次負載載體材料；
[0042](c)將步驟(b)中得到的二次負載載體材料放入三口燒瓶中，逐滴加入200mL質量濃度為I %的硼氫化鈉溶液，攪拌反應2小時后，將螯合在二次負載載體材料上的Fe3+及Pd2+還原為零價鐵和零價鈀；得到納米鐵鈀雙金屬復合材料；
[0043](d)依次用無氧水和無氧乙醇清洗步驟(C)中得到的納米鐵鈀雙金屬復合材料，在50°C下真空干燥，制得負載型鐵鈀雙金屬復合材料，其SEM圖如圖1中的(b)所示，從圖中可以看出負載金屬后樹脂表面由光滑變粗糙，樹脂的表面形態發生了變化；經過EDS分析，結果如圖2所示，從圖2中的元素譜圖(a)中可以清晰地看到金屬鐵和鈀的存在，從鐵和鈀的元素分布圖(b)和(C)中可以看出鐵和鈀納米顆粒都均勻分布在樹脂上；經過透射電子顯微鏡圖(TEM)分析，其結果如圖3所示，從圖3中可以看出負載的鐵鈀金屬均為納米級，且分散均勻，無團聚現象，顆粒粒徑約為3-8nm。
[0044]將上述制備的一種負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料應用于同步去除水體中硝酸鹽和磷酸鹽，其步驟為:
[0045](i)將負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料加入到待處理的含有硝酸鹽和磷酸鹽的水溶液中，在25°C下攪拌進行反應，其中含有硝酸鹽和磷酸鹽的水溶液的pH值為6，硝酸鹽氮的濃度為20mg/L，磷酸鹽磷的濃度為lmg/L。反應2.5小時后，水體中磷酸鹽的去除率為99%，硝酸鹽的去除率為98%，對還原產物中氮氣的選擇性為90%，且反應過程中沒有金屬離子檢出。
[0046]—種失效后負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料的處理方法，其步驟為:
[0047](I)將步驟(i)中使用后失效的負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料，用濃度為30mmol/L的鹽酸溶液將沉積在樹脂表面的金屬氧化物溶解，得到清洗后的負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料；(2)將清洗后的負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料再返回到步驟(i)重復使用，且重復使用3次后對磷酸鹽的去除率為95%，硝酸鹽的去除率為90%，還原產物中氮氣的選擇性為82%。
[0048]實施例2
[0049]同實施例1，所不同的是:步驟(a)中的樹脂載體換為D0WEX?XFS43084，Fe3+溶液換為Fe2+溶液，Fe2+的質量濃度為5g/L，Fe2+溶液的pH值為4，30°C下在恒溫振蕩培養箱中振蕩20小時；步驟(b)中的Pd2+的質量濃度為700mg/L，Pd2+溶液的pH值為4，30°C下在恒溫振蕩培養箱中振蕩8小時，步驟(c)中硼氫化鈉溶液質量濃度為5%，步驟(I)中的鹽酸溶液濃度為lOOmmol/L，其他條件不變，反應2小時后，水體中磷酸鹽的去除率為100%，硝酸鹽的去除率為96%，還原產物中氮氣的選擇性為87%，且反應過程中沒有金屬離子檢出。重復使用3次后對磷酸鹽的去除率為90%，硝酸鹽的去除率為92%，對還原產物中氮氣的選擇性為74%。
[0050]實施例3
[0051]同實施例1，所不同的是:步驟(a)中Fe3+的質量濃度為lg/L，Fe3+溶液的pH值為3，30°C下在恒溫振蕩培養箱中振蕩10小時，步驟(c)中硼氫化鈉溶液質量濃度為0.5%，；將步驟(i)中的硝酸鹽溶液pH值調為8，其他條件不變，反應3小時后，水體中磷酸鹽的去除率為96 %，硝酸鹽的去除率為99 %，還原產物中氮氣的選擇性為85 %，且反應過程中沒有金屬離子檢出。重復使用3次后磷酸鹽的去除率為92 %，硝酸鹽的去除率為88%，對還原產物中氮氣的選擇性為72%。
[0052]實施例4
[0053]同實施例1，所不同的是:將步驟(a)中的樹脂載體換為Reillex HP, Fe3+溶液換為Fe3+和Fe2+的混合溶液，Fe3+和Fe2+的質量濃度總和為4g/L，Fe3+和Fe2+的混合溶液的PH值為4，30°C下在恒溫振蕩培養箱中振蕩15小時；步驟(b)中的Pd2+的質量濃度為50mg/L, Pd2+溶液的pH值為3，30°C下在恒溫振蕩培養箱中振蕩5小時，其他條件不變，反應結束后，水體中磷酸鹽的去除率為97%，硝酸鹽的去除率為96%，還原產物中氮氣的選擇性為92%，且反應過程中沒有金屬離子檢出。重復使用3次后磷酸鹽的去除率為89%，硝酸鹽的去除率為91%，對還原產物中氮氣的選擇性為80%。
[0054]實施例5
[0055]同實施例1，所不同的是:將步驟(a)中的樹脂載體換為Reillex 425 ;步驟(b)中的Pd2+的質量濃度為600mg/L，將步驟(i)中的硝酸鹽溶液pH值調為4，步驟(I)中的鹽酸溶液濃度為lOmmol/L，其他條件不變，反應結束后，水體中磷酸鹽的去除率為99%，硝酸鹽的去除率為95%，還原產物中氮氣的選擇性為85 %，且反應過程中沒有金屬離子檢出。重復使用3次后磷酸鹽的去除率為88%，硝酸鹽的去除率為90%，對還原產物中氮氣的選擇性為74%。
[0056]實施例6
[0057]同實施例1，所不同的是:將步驟(a)中的樹脂載體換為Reillex 402,步驟(i)中硝酸鹽氮的濃度為30mg/L，磷酸鹽磷的濃度為2mg/L，步驟(I)中的鹽酸溶液濃度為60mmol/L，其他條件不變，反應結束后，水體中磷酸鹽的去除率為97 %，硝酸鹽的去除率為95%，還原產物中氮氣的選擇性為89%，且反應過程中沒有金屬離子檢出。重復使用3次后磷酸鹽的去除率為91%，硝酸鹽的去除率為87%，對還原產物中氮氣的選擇性為72%。
【權利要求】
1.負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料在同步去除水體中硝酸鹽和磷酸鹽的應用。
2.一種負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料同步去除水體中硝酸鹽和磷酸鹽的方法，其步驟為: (1)將負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料加入到待處理的含有硝酸鹽和磷酸鹽水溶液中，在常溫下攪拌進行反應，硝酸鹽被復合材料選擇性還原為氮氣，磷酸鹽被復合材料吸附去除。
3.根據權利要求2所述的一種負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料同步去除水體中硝酸鹽和磷酸鹽的方法，其特征在于:所述的待處理的硝酸鹽和磷酸鹽水溶液的邱值范圍為4-8，反應溫度為常溫，反應時間為2-3小時。
4.根據權利要求2所述的一種負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料同步去除水體中硝酸鹽和磷酸鹽的方法，其特征在于:所述的負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料的制備步驟為: (幻將載體材料加入到含有和/或的溶液中，其中和的質量濃度總和為1-58/1，攪拌反應10?24小時，取出載體材料，得到螯合有或的載體材料； (^)將步驟(￡1)中取出的螯合有或的載體材料，加入到含有的溶液中，其中的質量濃度為50-7001118/1，攪拌反應5?10小時，取出二次負載載體材料； (0)將步驟化)中得到的二次負載載體材料加入到質量濃度為0.5?5%的硼氫化鈉溶液中，將螯合在二次負載載體材料上的或及還原為零價鐵和零價鈀；得到納米鐵鈀雙金屬復合材料，還原反應時間為21！； ((1)依次用無氧水和無氧乙醇清洗步驟化)中得到的納米鐵鈀雙金屬復合材料，真空干燥，制得負載型鐵鈀雙金屬復合材料。
5.根據權利要求4所述的一種負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料同步去除水體中硝酸鹽和磷酸鹽的方法，其特征在于:所述的步驟仏)中的載體材料為含氮吡啶基官能團的螯合樹脂。
6.根據權利要求5所述的一種負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料同步去除水體中硝酸鹽和磷酸鹽的方法，其特征在于:所述的含氮吡啶基官能團的螯合樹脂為0012^^14195,001^^843084, 1？61116^ 402，如1116叉 425，如1116叉冊型號樹脂。
7.根據權利要求4所述的一種負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料同步去除水體中硝酸鹽和磷酸鹽的方法，其特征在于:所述的步驟仏)中的？#+或？#+溶液及步驟(幻中的？(^+溶液邱值范圍為2-4。
8.根據權利要求4所述的一種負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料同步去除水體中硝酸鹽和磷酸鹽的方法，其特征在于:所述的步驟仏)和步驟化)中的攪拌反應在常溫下進行。
9.一種失效后負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料的處理方法，其步驟為: (1)將權利要求2中使用后失效的負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料，用濃度為10?100皿01/1的鹽酸溶液將沉積在樹脂表面的金屬氧化物溶解，得到清洗后的負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料； (2)將清洗后的負載型納米鐵鈀雙金屬復合材料再返回到權利要求2中的步驟(1)重復使用。
【文檔編號】C02F1/70GK104386794SQ201410502884
【公開日】2015年3月4日 申請日期:2014年9月26日 優先權日:2014年9月26日
【發明者】龍超, 史嘉璐, 何宏磊, 楊成, 李愛民 申請人:南京大學