專利名稱：泡沫狀皮膚清洗產品的制作方法
技術領域：
本發明涉及泡沫狀清洗產品，它是非氣溶膠分配器和專門設計來與該分配器一起操作的清洗組合物的結合，使之生成摩司品質的泡沫，而同時賦予皮膚濕潤性優點。
相關技術
摩司形式的清洗組合物對顧客有一定吸引力。最重要的是僅僅按壓瓶子即可馬上得到泡沫。采用噴霧劑的氣溶膠分配器通常能產生滿意地泡沫體積。但不利的是，氣溶膠產品因環境原因而受到責難。在大都市地區揮發性有機物影響地球臭氧層并產生煙霧。氣溶膠包裝在組配方面也是相當昂貴的。基于所有這些原因，注意力近來已對準非氣溶膠分配器方面。
美國專利5635469(Fowler等人)公開了包括能形成泡沫的液體組合物和產生泡沫的非氣溶膠分配器的個人用清洗產品。此組合物含有表面活性劑，水溶性陰離子或陰離子聚合物，濕潤劑，水不溶性潤膚劑及水。此分配器采用至少兩個篩網，通過篩網使組合物被吹動，產生泡沫。
通過非氣溶膠分配器輸送清洗組合物近來已受到很多挑戰。由這些分配器產生的泡沫常常達不到顧客要求的稠密體積。這些泡沫也不持久或無舒適感。存在于這些組合物中用于輸送護膚劑的添加劑，會干擾泡沫的性能。此外，用多孔濾器或有孔篩網操作的非氣溶膠分配器的某些類型，要求清洗產品相對不太粘稠。當包裝透明時，為了美學目的，配制者要尋找清亮的配制物。
因此，本發明的目的是提供一種產生稠密舒適泡沫的摩司狀清洗產物。
本發明的另一目的，是提供一種向皮膚輸送有益物的摩司狀清洗產物，而所述有益物不干擾泡沫的性能。
本發明的再一個目的是提供呈透明液態制劑的摩司狀清洗產品。
本發明的這些目的或其它目的通過考慮下面的概述和詳述會變得更為明了。
本發明概述
提供一種泡沫狀清洗產品，包括
(A)非氣溶膠分配器，它帶有
(ⅰ)貯存清洗組合物的容器；
(ⅱ)帶有殼體的分配頭，所述殼體包圍泵機和形成泡沫的篩網材料；(ⅲ)連通容器及分配頭的浸入管，其作用是在容器及分配頭頭之間以流體狀輸送液態清洗組合物，它位于篩網材料的上游；及
(B)基本上不含水不溶性潤膚劑的清洗組合物，它含有
(ⅰ)0．1-50％重量的陰離子表面活性劑；及
(ⅱ)0．1-30％重量的具有下列結構的兩性表面活性劑；
式中R是含6-22個碳原子的脂族烷基，
R1選自H、C2H4COOH和C2H4COONa；而R2選自COONa、CH2CHOHCH2SO3Na、C2H4COONa、CH2COOCH2COOH及CH2COOCH2COONa。
詳細描述
現已發現，由以陰離子表面活性劑和下面通式的兩性表面活性劑為基礎的清洗體系，通過非氣溶膠機械泵，能產生豐富舒適的乳膏狀泡沫物
式中R是含6-22個碳原子的脂族烷基；R1選自H，C2H4COOH和C2H4COONa；而R2選自COONa，CH2CHOHCH2SO3Na、C2H4COONa、CH2COOCH2COOH及CH2COOCH2COONa。
所述兩性表面活性劑的具體例子包括椰子兩性乙酸，椰子兩性二乙酸，椰子兩性丙酸，椰子兩性二丙酸的堿金屬鹽，堿土金屬鹽，銨鹽及三乙醇銨鹽，以及它們的混合物。最優選的是得自Rhone PoulencCorporation的以商品名Miranol HMA供應的椰子兩性乙酸鈉。相似的表面活性劑還有Lonza Inc．，Fair Lawn，New Jersey以商品名Amphoterge_供應的那些。盡管鈉鹽是優選的，但是其他的陽離子也可使用，這包括鋰、鉀、鎂和鈣。兩性表面活性劑的加入量范圍，以組合物重量計，為0．1-20％，優選1-10％，最好為2-6％。
根據本發明清洗組合物的又一組份是陰離子表面活性劑。其舉例但非限制性例子包括下列幾類
(1)烷基苯磺酸鹽，其中烷基含9-15個碳原子，它們構成直鏈或支化鏈構型優選11-14個碳原子。特別優選的是烷基中含約12個碳原子的直鏈烷基苯磺酸鹽。
(2)含8-22個碳原子、優選12一16個碳原子的醇經硫酸化而制得的烷基硫酸鹽。此烷基硫酸鹽的通式為ROSO3-M+，式中R為C8-22烷基，而M是單價和／或二價陽離子。
(3)烷基部分含8-22個碳原子，優選12-16個碳原子石蠟磺酸鹽。這些表面活性劑由Hoechst Celanese以HostapurSAS商業供應。
(4)含8-22個碳原子，優選12-16個碳原子的烯烴磺酸鹽。最優選C14-C16烯烴磺酸鹽，可以商品名Bioterge AS40_購得。
(5)由含8-22個碳原子，優選12-16個碳原子的醇以30摩爾以下，優選以12摩爾以下環氧乙烷進行乙氧基化反應衍生得到的烷基醚硫酸鹽，最優選的是平均乙氧基2摩爾的月桂基醚硫酸鈉，以Standopol ES-2_商品名市售。
(6)烷基部分含8-22個碳原子、優選12-16個碳原子的烷基甘油基醚磺酸鹽。
(7)通式為R1CH(SO3+M+)CO2R2的脂肪酸酯磺酸鹽，式中R1是C8-C18優選C12-C16的直鏈或支化烷基，R2是C1-C6、優選主要是C1的直鏈或支化烷基，而M+代表一價或二價陽離子。
(8)含6-18個、優選8-16個碳原子的仲醇硫酸鹽。
(9)含10-22個碳原子的脂肪酰基羥乙磺酸鹽，優選椰子酰羥乙磺酸鈉。
(10)二烷基磺基琥珀酸鹽，其中的烷基每個含3-20個碳原子。
(11)相應于通式RCON(CH3)CH2CH2CO2M的烷酰基肌氨酸鹽，式中R是含約10-約20個碳原子的烷基或烯基，M是水溶性陽離子，如銨、鈉、鉀和三烷醇銨鹽。最優選月桂酰肌氨酸鈉。
可以加入助表面活性劑以有助于泡沫形成，有益洗滌性能和柔和性。非離子和兩性活性物是優選的助表面活性劑。適用的非離子表面活性劑包括C10-C20脂肪醇或脂肪酸疏水物。每一摩爾與2-100摩爾環氧乙烷或環氧丙烷縮合的產物；與2-20摩爾環氧烷縮合的C2-C10烷基酚；乙二醇的單一和二-脂肪酸脂，如乙二醇二硬脂酸酯；甘油脂肪酸單酯；脫水山梨醇單一或二-C8-C20脂肪酸；以及聚氧乙烯脫水山梨醇，以Polysorbate 80和Tween 80_商品名市售，以及任何上述表面活性劑的混合物。
其他有用的非離子表面活性劑包括烷基聚苷，糖脂肪酰胺(如甲基葡糖酰胺)，以及長鏈氧化叔胺。后一類的例子是二甲基十二烷基氧化胺，油基二(2-羥乙基)氧化胺，二甲基辛基氧化胺，二甲基癸基氧化胺，二甲基十四烷基氧化胺，二(2-羥乙基)十四烷基氧化胺，3-雙十二烷氧基-2-羥丙基-二(3-羥丙基)氧化胺，以及二甲基十六烷基氧化胺。
非離子表面活性劑的用量，以組合物的總量計，為0．1％-40％重量，優選為0．5-15％重量，最優為1-5％重量。
兩性表面活性劑，如甜菜堿也可以與非離子表面活性劑一起用作助活化劑。適用的甜菜堿的通式為RN+(R1)2R2COO-，式中R是疏水部份，選自含10-22個碳原子、優選12-18個碳原子的烷基；含10-22個碳原子的烷芳基或芳烷基，此時苯環看作相當于約2個碳原子，以及被酰胺鏈或醚鏈中斷的相似結構；每個R1是含1-3個碳原子的烷基；而R2是含1個至約6個碳原子的亞烷基。磺基甜菜堿，例如椰子丙基磺基甜菜堿也是適用的。
優選的甜菜堿是十二烷基二甲基甜菜堿，鯨蠟基二甲基甜菜堿，十二烷基酰胺丙基二甲基甜菜堿，十四烷基二甲基甜菜堿，十四烷基酰胺基丙基二甲基甜菜堿，以及己酸十二烷基二甲基銨。最優選的是德國Th．Go1dschmidt AG以Tegobetaine F_出售的椰子酰胺基丙基甜菜堿。甜菜堿的用量，以組合物的總量計為0．05-15％重量，優選0．5-10％重量，最佳2-8％重量。
增濕組份可存在于本發明的組合物中。水溶性增濕劑，如多羥基醇型濕潤劑是特別優選的。典型的多羥基醇包括丙三醇(也稱甘油)，聚亞烷基二醇，更優選的亞烷基多醇及它們的衍生物，包括丙二醇，二丙二醇，聚丙二醇，聚乙二醇及它們的衍生物，山梨醇，羥丙基山梨醇，己二醇，1，3-丁二醇，1，2，6-己三醇，乙氧基化丙三醇，丙氧基化丙三醇及它們的混合物。為得到最好結果，優選的濕潤劑是甘油。濕潤劑用量，以組合物的重量計，可以是0．5-30％、優選1-15％。
本發明的組合物優選基本上沒有油相，特別是基本上不含水不溶性潤膚劑。術語“基本上不含”指潤膚劑少于0．05％，優選少于0．01％。而“水不溶性”指在25℃的蒸餾水中溶解度少于約1gm／100ml的任何潤膚劑，更優選少于0．1gm／100ml。若沒有水不溶性潤膚劑，則此組合物可以是透明的，而且發泡性得到改進。
本發明化妝品組合物中可加入防腐劑以防止潛在的有害微生物生長。適用的傳統防腐劑是EDTA鹽類及對羥基苯甲酸烷基酯類。近來更多使用的其他防腐劑包括乙內酰脲衍生物，丙酸鹽，及眾多季銨化合物。化妝品化學家熟悉適宜的防腐劑，并按常規選擇它們以滿足防腐性挑戰試驗和使產品具有穩定性。特別優選的防腐劑是氨基甲酸磺代丙炔基丁酯，苯氧基乙醇，對羥基苯甲酸甲酯，對羥基苯甲酸丙酯，咪唑烷基脲，脫氫乙酸鈉，及芐醇。應針對組合物的用途及防腐劑與組合物中其他成份之間可能的不相容性來選擇防腐劑。防腐劑的用量范圍為組合物重量的0．01％-2％。
在化妝品組合物中可存在少量附加組份。它們之中可以是水溶性維生素，著色劑，香料及遮光劑。這些物質的每一種用量為組合物重量的0．05-5％，優選0．1-3％。
本發明組合物加入泡沫致密劑也很有益。這些物質的例子是熔點高于20℃、優選高于40℃的蠟狀物質。其典型例子是乙氧基化甘油酯，如以商名品Acconon s75出售的PEG75大豆甘油酯。C8-C12酰基乳酸鹽，如Patterson Chemical Company以Pationic 138 C_供應的月桂酰乳酸鈉也可用。這些物質的含量為0．1-10％，優選0．5-5％，最佳為1-3％重量。
單體類或聚合物類陽離子調理劑對本發明的目的也是有用的。聚合物類的例子包括陽離子纖維素衍生物、陽離子淀粉、二烯丙基季銨鹽與丙烯酰胺的共聚物、季銨化的乙烯基吡咯烷酮乙烯基咪唑聚合物聚二醇胺的縮合物、季銨化的膠原蛋白多肽，聚亞乙基亞胺，陽離子化的硅聚合物(如Amodimethicone)，與其他組份的混合物提供的商品名為Dow Corning 929(陽離子化乳液)的陽離子硅聚合物，己二酸與二甲氨基羥丙基二乙三胺的共聚物，陽離子殼多糖衍生物，陽離子化瓜耳膠(如Celanese Company制的Jaguar C-B-S，Jaguar C-17，Jaguar C-16，等等)，季銨鹽聚合物(如Rhone Poulenc公司Miranol分部制的Mirapol A-15，Mirapol AD-1，Mirapol AZ-1，等等)。最優選的是BASF Corporation出售的以Luviquat_ PQ 11商品名市售的Polyquaternium-11)。
單體陽離子調理劑的例子為下列一般結構的鹽
式中R1選自含12-22個碳原子的烷基，或芳香族含12-22個碳原子的芳基或烷芳基；R2，R3和R4獨立地選自氫，含1-22個碳原子的烷基，或芳香族含12-22個碳原子的芳基或烷芳基；而X-是選自氯化物，溴化物，碘化物，醋酸根，磷酸根，硝酸根，硫酸根，甲基硫酸根，乙基硫酸根，甲苯磺酸根，乳酸根，檸檬酸根，葡萄糖酸根的陰離子，及它們的混合物。此外，所述烷基還可含有醚鍵，或羥基或氨基取代基(例如，這些烷基可含有聚乙二醇或聚丙二醇部分)。優選的陰離子是磷酸根，特別優選的是得自BASF Corporation以Luviquat_ Mono CP商品名供應的磷酸羥乙基鯨蠟基二銨鹽。
也可以同樣使用氨基硅氧烷季化物，最優選的是Silquat AD，由CTFA稱之為Silicone Quaternium 8購自Siltech Icn。
每種陰離子劑的用量為0．05-5％，優選為0．1-3％，最佳為0．3-2．5％重量。
本發明優選組合物是透明的。所謂“透明的”是指光透過1cm厚樣品時，400-700nm范圍內任何波長的至少4％具有最大透光度。透明組合物是這樣一種組合物，光透過相當于本文所述分配器所用容器直徑的等同厚度時，其足夠的透射度能使人讀出一張報紙。
本發明組合物的粘度應相當小，以便能泵出。25℃下粘度范圍為1-300厘泊，優選為3-100厘泊最優為5-50厘泊。
本發明清洗產品的主要部分是非氣溶膠機械分配器。此分配器的特征是一個貯存組合物的容器(優選透明容器)，由帶有泵的殼限定的分配頭，以及把組合物由容器運送到分配頭的浸入管。使組合物通過篩網材料即產生泡沫，而所述篩網材料可以是多孔物質，例如燒結材料，線(塑料的或金屬的)網或相似結構物。
適用的分配器描述在美國專利3，709，437(Wright)美國專利3，937，364(Wright)，美國專利4，022，351(Wright)美國專利4，147，306(Bennett)，美國專利4，184，615(Wright)美國專利4，598，862(Rice)，美國專利4，615，467(Grogan等人)及美國專利5，364，031(Tamiguchi等人)之中。然而，最優選的是氣噴國際公司所擁有的描述于WO97／13585(Van der Heijden)的裝置。所有這些專利在這里均作為參考資料。所述氣噴裝置包括貯存清洗組合物的容器及分配頭，后者則至少包括同軸的氣泵和液泵。每一個泵均有活塞室(帶有在其中可排代的活塞及進口出口)，和操縱這兩個泵的操作部件。此操作部件與活塞中的一個連成一體，并含有一個帶分配孔的流出通道。關閉機構能分別吸入空氣和液體，并分配它們，其位于泵的入口和出口處。氣泵包括能用操作部件靈活地操作的雙動關閉裝置。關閉裝置既能防止空氣進入氣泵也能把空氣從那里排出。相對于操作部件，空氣活塞至少在一小段距離內能自由移動。
下列實施例將更充分說明本發明的實施方案。本文及所附權利要求中所涉及的份數、百分數及比例均就組合物的總重量而言，除非另有說明外。
實施例1-8
下面實施例均是本發明代表性的清洗配制物。
這些配制物制備如下將水加入在主容器中形成A相。然后加熱達到50℃溫度。隨后加入Pationic 138C_并使之慢慢溶解。把A相所列其余各組份加入，并使之溶解。繼續加熱和攪拌直到得到均勻混合物為止。然后把A相冷卻隨后在緩慢攪拌下往A相中加入B相組份，盡可能避免暴露于空氣。繼續攪拌直到該混合物變均勻為止。然后在35℃下往所得混合物中加入預混C相。
實施例9-18
下面實施例說明改變表面活性劑和添加劑對泡沫及膚感特性的影響。
這些比較實驗表明，所有這些例子(但有一個例外)都具有良好的分配和形成泡沫的性能。然而，如在實施例9-13中單獨使用陰離子表面活性劑或甚至單獨使用兩性表面活性劑那樣，導致生成缺少質感的相對很薄的皂沫。這些組合物也賦予相對粗糙的用后感覺，因油從皮膚上被洗提。
然而，使用陰離子和兩性表面活性劑的混合物的實施例14產生相對無剝離感用后感覺；比起前面的實施例來，產生的皂沫也很稠密。如在實施例15-18中，加入月桂酰乳酸鈉或PEG75大豆甘油酯大大增多了皂沫并產生很好的用后感。
實施例19-26
制備下列實施例以研究水不溶性潤膚劑對泡沫、用后感及其他性能的影響。
實施例23-26表明，水不溶性潤膚劑如聚二甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷微乳液，葵花籽油及馬來酸化大豆油均會抑制皂沫，或者從配制物中分離出來。
權利要求
1．一種泡沫狀清洗產品，包括
(A)非氣溶膠分配器，它帶有
(ⅰ)貯存清洗組合物的容器；
(ⅱ)帶有殼體的分配頭，所述殼體包圍泵機和形成泡沫的篩網材料；
(ⅲ)連通容器及分配頭的浸入管，其作用是在容器及分配頭之間以流體狀輸送液態清洗組合物，它位于篩網材料的上游；及
(B)基本上不含水不溶性潤膚劑的清洗組合物，它含有
(ⅰ)0．1-50％重量的陰離子表面活性劑；及
(ⅱ)0．1-30％重量的具有下列結構的兩性表面活性劑；
式中R是含6-22個碳原子的脂族烷基，
R1選自H、C2H4COOH和C2H4COONa；而R2選自COONa、CH2CHOHCH2SO3Na、C2H4COONa、CH2COOCH2COOH和CH2COOCH2COONa。
2．根據權利要求1的產品，其中的篩網材料是線網。
3．根據權利要求1或2的產品，其中第二線網放在第一線網的下游，清洗組合物需通過第一和第二兩個線網方產生泡沫。
4．根據任一前述權利要求的產品，其中兩性表面活性劑選自月桂兩性乙酸鹽和月桂兩性二乙酸鹽。
5．根據任一前述權利要求的產品，還含有泡沫致密劑，其用量為0．1-10％重量。
6．根據權利要求5的產品，其中致密劑是熔點高于20℃的酯蠟。
7．根據權利要求6的產品，其中酯蠟的熔點高于40℃。
8．根據權利要求6或7的產品，其中酯蠟是乙氧基化甘油酯。
9．根據任一前述權利要求的產品，其中泡沫致密劑是C8-C12酰基乳酸鹽。
10．根據權利要求9的產品，其中乳酸鹽是月桂酰乳酸鈉。
11．根據任一前述權利要求的產品，還含有0．05-15％重量的甜菜堿。
全文摘要
以包裝在非氣溶膠機械分配器中的清洗組合物形式提供泡沫狀清洗產品。所述分配器包括裝液體組合物的容器,帶有殼體的分配頭,所述殼體包圍泵機和包圍使液態組合物變成泡沫的篩網材料,以及包括把液體從容器送至分配頭的浸入管。所述清洗組合物實際上不含水不溶性潤膚劑,而包含陰離子表面活性劑和結構(Ⅰ)的兩性表面活性劑。
文檔編號B65D83/34GK1289247SQ9980257
公開日2001年3月28日 申請日期1999年1月19日 優先權日1998年2月3日
發明者P·溫斯基, A·P·茲奈登, C·S·斯拉夫特徹夫 申請人:尤尼利弗公司