藍色磷光材料銥金屬配合物、其制備方法及有機電致發光器件的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及電致發光材料技術領域，特別是涉及一種藍色磷光材料銥金屬配合 物、其制備方法及有機電致發光器件。
【背景技術】
[0002] 有機電致發光是指有機材料在電場作用下，將電能直接轉化為光能的一種發光現 象。早期由于有機電致發光器件的驅動電壓過高、發光效率很低等原因而使得對有機電致 發光的研究處于停滯狀態。直到1987年，美國柯達公司的Tang等人發明了以8-羥基喹啉 鋁（Alq 3)為發光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質量薄膜，制得了低工作電壓、高亮 度、高效率的有機電致發光器件，開啟了對有機電致發光材料研究的新序幕。但由于受到自 旋統計理論的限制，熒光材料的理論內量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的磷 光來實現更高的發光效率成了此后該領域中的熱點研究方向。1997年，Forrest等發現磷 光電致發光現象，有機電致發光材料的內量子效率突破了 25%的限制，使有機電致發光材 料的研究進入另一個新時期。
[0003] 在隨后的研究中，小分子摻雜型過渡金屬的配合物成了人們的研究重點，如銥、 釕、鉬等的配合物。這類配合物的優點在于它們能從自身的三線態獲得很高的發射能量，而 其中金屬銥（III)化合物，由于穩定性好，在合成過程中反應條件溫和，且具有很高的電致 發光性能，在隨后的研究過程中一直占著主導地位。
[0004] 人們對有機電致磷光材料銥金屬配合物的研究一直在深入，但在藍光磷光材料的 發光色純度、發光效率以及器件的效率衰減等方面存在瓶頸問題。因此，研發出高發光效率 和高色純度的藍色磷光有機電致發光材料成為拓展藍光材料研究領域的一大趨勢。

【發明內容】

[0005] 基于此，有必要提供一種能夠提高電致發光器件的發光性能的藍色磷光銥金屬配 合物。
[0006] 進一步，提供一種藍色磷光銥金屬配合物的制備方法。
[0007] 還提供一種使用該藍色磷光銥金屬配合物的有機電致發光器件。
[0008] -種藍色磷光銥金屬配合物，具有下述結構式：
[0009]
【主權項】
1. 一種藍色磷光銥金屬配合物，其特征在于，具有下述結構式：
其中，X為F、C1或Br。
2. 根據權利要求1所述的藍色磷光銥金屬配合物，其特征在于，所述藍色磷光銥金屬 配合物的結構式為： V 1~ - ?
3. 根據權利要求1所述的藍色磷光銥金屬配合物，其特征在于，所述藍色磷光銥金屬 配合物的結構式為：
4. 一種藍色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟： 在保護性氣體氛圍中，將摩爾比為1:1~1:1. 2的
和2, 4-二氟-3-氰基苯硼酸 溶于第一溶劑中，加入碳酸鹽和催化劑，進行Suzuki偶聯反應10~48小時，分離純化后得 到化合物A，化合物A的結構式為
其中，X為F、Cl或Br, X'為F、Cl或Br; 在保護性氣體氛圍中，將摩爾比為2:1~3:1的所述化合物A和三水合三氯化銥溶于 第二溶劑中，加熱至回流狀態反應20~25小時，將反應得到的混合液沉析、洗滌并干燥后 得到化合物B的粗產物，所述化合物B的結構式為：
在保護性氣體氛圍中，將所述化合物B的粗產物和2-吡啶甲酸溶于第三溶劑中，加入 碳酸鹽，加熱至回流狀態反應12~20小時，分離純化后得到藍色磷光銥金屬配合物，其中 所述2-吡啶甲酸與所述三水合三氯化銥的摩爾比為2:1~3:1，所述藍色磷光銥金屬配合 物的結構式為：
其中，X為F、C1或Br。
5. 根據權利要求4所述的藍色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述第一 溶劑為四氫呋喃與水的混合物或1，2-二甲氧基乙烷；所述第二溶劑為1-乙氧基乙醇與水 的混合物；所述第三溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷或1，2-二氯乙烷。
6. 根據權利要求4所述的藍色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述催化 劑為醋酸鈀與三苯基膦的混合物、四三苯基膦鈀或二氯雙三苯基膦鈀。
7. 根據權利要求4所述的藍色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述催化 劑與
I的摩爾比為4:100~6:100,所述碳酸鹽為碳酸鈉或碳酸鉀。
8. 根據權利要求4所述的藍色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，分離純化 后得到化合物A的步驟中，分離純化的方法具體為：反應完全后，反應液自然冷至室溫，與 蒸餾水充分混合后用三氯甲烷萃取，將有機相干燥后過濾，除去有機相中的溶劑得到油狀 粗產物，以體積比為1:6~10的乙酸乙酯和石油醚的混合液為洗脫劑，將油狀粗產物用硅 膠柱色譜分離提純，除去溶劑，干燥后得提純后的化合物A。
9. 根據權利要求4所述的藍色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，分離純化 后得到藍色磷光銥金屬配合物的步驟中，分離純化的方法具體為：反應完全后，待反應液自 然冷至室溫，與蒸餾水充分混合后用二氯甲烷萃取，將有機相干燥后過濾，除去有機相中的 溶劑得到粗產物，以體積比為1:5~10的乙醇和二氯甲烷的混合液為洗脫劑，對粗產物用 硅膠柱色譜分離提純，蒸除溶劑，干燥后最終得純藍色磷光銥金屬配合物。
10. -種有機電致發光器件，包括依次層疊的陽極、發光層及陰極，其特征在于，所述發 光層的材料包括發光主體材料和摻雜于所述發光主體材料中的發光客體材料，所述發光客 體材料與發光主體材料的質量比為10:100 ;所述發光客體材料為權利要求1所述的藍色磷 光銥金屬配合物。
【專利摘要】本發明涉及一種藍色磷光材料銥金屬配合物、其制備方法及有機電致發光器件。藍色磷光銥金屬配合物，具有下述結構式：其中，X為F、Cl或Br。上述藍色磷光銥金屬配合物能提高有機電致發光器件的電致發光性能。
【IPC分類】C07F15-00, H01L51-54, C09K11-06
【公開號】CN104650850
【申請號】CN201310576931
【發明人】周明杰, 王平, 張娟娟, 馮小明
【申請人】海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司
【公開日】2015年5月27日
【申請日】2013年11月15日