專利名稱:粉末涂料混合物的制作方法
本發明敘述的是熱固性粉末涂料混合物。這種涂料混合物包含有在加熱時能相互反應的基團的粉末固體物質。這種涂料混合物以粉末的形式，通常用靜電噴涂的方法涂在基底上，特別是涂在金屬的基底上，涂料混合物在基底上加熱熔化，至少其主要成分發生流動并與其他組分反應從而使涂層固化。
含有羥基組分和酸酐組分的粉末涂料混合物的實例已在美國專利4069275和4101606，英國專利1366081和1561828和歐洲專利申請號73022中描述。這些粉末涂料通常在從130到200℃的溫度范圍內熱固化。在美國專利4069275號中描述了胺催化劑在羥基與酸酐基團間固化反應中的應用。胺催化劑通常是熔點為50到200℃的固體，這種催化劑是混入粉末涂料混合物中的。
含有羥基和胺基的組分與含有酸酐組分的液體涂料混合物之實例已在美國專利4452948和美國專利4308188中描述，前一專利敘述了一種雙組分溶劑涂料混合物，后一專利敘述了水基涂料，這種涂料含有帶環酸酐基的聚合物和帶有羥基的叔碳胺經過半酯兩性離子反應生成的產物。
本發明的粉末涂料混合物包括組分(A)和組分(B)。組分(A)含有羧酸基或酸酐基官能團，組分(B)含有羥基官能團。組分(A)和(B)直到50℃都是固體。(A)和(B)中至少有一個，其玻璃化溫度(Tg)是在0～120℃范圍內的合成樹脂。這種混合物的特點是含羧酸或羧酸酐官能團的組分(A)是每分子中至少含有兩個環酸酐基的化合物或聚合物，或是含有下列部分結構式的化合物
式中X是氫原子或烷基，或是其環酸酐。規定具有羧酸或酸酐官能團的組分(A)在其任何一個羧酸基或酸酐基的α，β-或β，γ-位不含有雙鍵;規定如果組分(A)是一個加成聚合物則羧酸或酸酐基與加成聚合物鏈至少要隔開一個碳原子。而具有羥基的組分(B)中每一個分子至少含有兩個羥基和一個胺基，其胺基能催化(A)組分中羧酸或酸酐基和(B)組分中羥基的反應。
玻璃化溫度為0～120℃適用于做含酸酐組分(A)的合成樹脂的實例包括含酸酐官能團的聚合物。這種聚合物是用含羥基官能團聚合物與引入酸酐基的三羧酸化合物反應而成的。優選的三羧酸化合物是含下列部分結構式的化合物
式中X是1個到4個碳原子的烷基，尤其是氫原子，或為其環酸酐。酸酐一般最好是選擇相應的酸，因為反應需要熱量較少，且產率較高。特別優選使用的酸酐是下式的丙三羧酸酐
丙三羧酸
如檸檬酸在加熱時能有效地生成羧酸酐。苯連三連酸酐(1，2，3-苯三甲酸酐)或苯連三酸也可使用。但用脂肪族化合物較好。也可使用脂環族化合物，例如1，2，3-環己三酸酐及其一個烷基取代的衍生物的酸酐。脂環三酸酐也可用2，4-二烯酸(如山梨酸)和馬來酸酐按照下式進行Diels-Alder反應而形成
式中R是氫或是烷基(當二烯酸是山梨酸時R是甲基)。得到的環己烯三酸酐經加氫制得1，2，3-環己三酸酐，它與含羥基聚合物反應生成用作本發明的粉末涂料混合物的含酸酐的組分(A)。
玻璃化溫度為0～120℃間的含酸酐聚合物也可在叔堿的存在下用含羥基聚合物與偏苯三羧酸酐酰氯反應制備。也可用含羥基聚合物的乙酯與偏苯三羧酸酐進行酸解交換制得;或用含羥基聚合物與偏苯三羧酸酐進行熱酯化制得。這三種反應均由Puskas和Fields在Ind.Eng.Chem.Prod.Res.Develop.，第9卷第3期(1970)第403～407頁中描述過。含羥基聚合物與偏苯三羧酸酐的熱酯化反應在歐洲專利申請號73022中也描述過。這些含酸酐的聚合物可以用作本發明中粉末涂料混合物中的組分(A)。但用含羥基聚合物與脂肪或脂環三羧酸化合物(如丙三羧酸酐或其酸)的反應產物較好，這是由于相對于與偏苯三羧酸酐的反應而言與這種化合物反應可使羥基較多地轉變為羧酸酐基團。此外，與脂肪或脂環三羧酸酐的反應能在較低的溫度下進行，并且在從含羥基聚合物生成的含酸酐聚合物比在與苯偏三羧酸酐反應時生成的產物分子量增加得較少，而且顏色較淺。
酸酐組分(A)可以是玻璃化溫度在0～120℃間的含酸酐聚合物。這種物質可用能引入羧酸酐的三羧酸化合物與一個含羥基聚合物(例如含羥基聚酯)反應生成。這種聚酯可以用過量的一個或多個二元醇與一個或多個多元羧酸或其酸酐反應來制備。用來制備聚酯的二元醇和多元羧酸或其酸酐是通常用以制備粉末涂料聚酯的原料。二元醇組分最好至少部分是帶支鏈的二元醇，如新戊基二醇或三甲基戊二醇，也可選用乙二醇或丙二醇。多元羧酸或羧酸酐組分最好至少部分是芳香酸或其酸酐，如間苯二甲酸、對苯二甲酸或鄰苯二甲酸或其酸酐，或脂環酸或其酸酐，如環己二酸，或任何的脂肪二酸，如己二酸。形成聚酯的試劑最好包括少量三官能試劑，如三羥甲基丙烷或偏苯三羧酸酐，以增加聚酯的平均官能度和引進支鏈。含酸酐聚酯可用于涂料混合物，該混合物中有含有羥基和胺基的合成樹脂，或有至少含有兩個羥基，一個胺基的低分子量的結晶化合物。
該酸酐組分(A)也可選用玻璃化溫度在0～120℃間的含酸酐聚合物。該聚合物可用能導入酸酐基的三羧酸化合物與具有懸掛羥基的加成共聚物反應形成。這種加成共聚物例如是烯屬不飽和酸的羥烷基酯的共聚物，如羥乙基甲基丙烯酸酯，羥乙基丙烯酸酯，羥丙基丙烯酸酯或羥丙基甲基丙烯酸酯。加成共聚物最好含有10%～50%(重量)的羥烷基丙烯酸酯或羥烷基甲基丙烯酸酯單元，還含一種或幾種甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯可共聚單體，如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯或丙烯酸乙酯和/或苯乙烯乙酯。另一類具有懸掛羥基的加成共聚物是苯乙烯/丙烯基醇共聚物。
可供選擇的含羥基聚合物是經水解的環氧樹脂，含羥基聚氨基甲酸酯和含羥基聚碳酸酯，這些聚合物可與三羧酸化合物(如丙三羧酸酐)反應生成酸酐組分(A)。
含羥基聚合物最好不含有胺基，以使酸酐基能引入聚合物而不使過早固化，這種含羥基聚合物可與能導入酸酐基的三羧酸化合物反應形成組分(A)。
在有些加成聚合物中，羧酸酐基緊連在加成聚合物鏈上，如α，β-不飽和羧酸酐的聚合物。這些聚合物在以下一些專利中有介紹英國專利1366081美國專利4069275和4101606中介紹了馬來酸酐共聚物，在美國專利4452948中介紹了衣康酸酐共聚物。我們發現以上聚合物以及帶有任何羧酸和酸酐基團的α，β-或β，γ-位有烯類雙鍵的物質都不適于制備本發明的粉末涂料混合物。這是因為這些物質在加熱固化時使表面粗糙，易脆，有時則起泡。我們認為這是由于聚合物脫羧在固化時放出氣體所引起的。
酸酐組分(A)可以是玻璃化溫度在0～120℃間的含環羧酸酸酐加成聚合物。在這種聚合物中，其酸酐基至少與加成聚合物鏈相隔一個碳原子。最適宜的酸酐單體的實例有乙烯基偏苯三羧酸酐酯(在美國專利4308188中敘述了其制法)，酰化檸檬酸酐乙烯酯(在歐洲專利申請85884中介紹過)或為下式的化合物
式中R′代表氫或甲基;R″代表有2～4個碳原子的亞烷基，它可用羥烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯與丙三羧酸酐反應來制備。
酸酐組分(A)也可選用玻璃化溫度在0～120℃間的聚合物，這種聚合物含有由與烯反應而引入的環羧酸基團。這種聚合物是由含有不飽和鍵的聚合物(如不飽和聚酯)與不飽和烯屬環羧酸酐(如馬來酸酐)反應而生成的產物。
當含羥基組分(B)是玻璃化溫度在0～120℃間的合成樹脂時，組分(A)可以是含下列部分結構式的三羧酐化合物
或是其環酸酐。三羧酸化合物最好是羧酸酐。丙三羧酸酐是優先選用的羧酸酐，當與含羥基組分聚合物(B)一起用作粉末涂料時能形成平滑、堅固有光澤的固化膜，這種含羥基聚合物(B)可以是含有羥基及胺基的丙烯酸聚合物。可以用丙三羧酸，也可以用丙三羧酸酐，其自由羧基先用4個碳原子或4個碳原子以下的烷醇酯化。
可選用的低分子量酸酐組分(A)是至少含有兩個酸酐基團的偏苯三酸的齊聚物(如在英國專利1561828中介紹的)和芳香二酸酐(如二苯甲酮四酸二酐)的齊聚物，這些低分子量的含酸酐組分分子可和玻璃化溫度在0～120℃間的含有羥基和胺基的合成樹脂(B)一起用做粉末涂料混合物。
當組分(B)是玻璃化溫度在0～120℃間的合成樹脂時，組分(A)可以是含有環羧酸酐基團的聚合物與含下列部分結構式的三羧酸化合物或其環酸酐的混合物
這種混合物可用含羥基聚合物與化學計量過量的三羧酸化合物反應而形成的。三羧酸化合物優先選用酸酐，如丙三羧酸酐。在三羧酸化合物中酸酐基與在羥基聚合物中的羥基的比例可以是1.5∶1到4∶1。
羥基組分(B)的優選類型是玻璃化溫度在0～120℃間的具有懸掛羥基和胺基的加成共聚物。胺基最好是叔胺基。加成共聚物可以是含有5～80%(重量)而最好是10～50%(重量)的烯屬不飽和羧酸羥烷基酯(如甲基丙烯酸羥乙基酯，丙烯酸羥乙基酯或甲基丙烯酸羥丙基酯)單元及2～50%(重量)，最好是5～20%的丙烯酸二烷基胺基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基胺基烷基酯(如甲基丙烯酸二乙烯基胺基乙基酯或甲基丙烯酸二甲基胺基乙基酯單元或二烷基胺基烷基取代酰胺(如甲基丙烯基二甲基胺基丙基酰胺)單元的共聚物。胺基可選用仲胺基。特別是若胺基與叔烷基相連時更是如此。例如，加成共聚物可以是丙烯酸的或甲基丙烯酸的羥烷基酯和甲基丙烯酸叔丁基胺基乙酯的共聚物。叔胺基和仲胺基可以接在丙烯酸樹脂上，所用的方法是將丙烯酸的或甲基丙烯酸的縮水甘油酯與不飽和羥烷基酯共聚，隨后使全部或部分縮水甘油基與仲胺或伯胺反應。羥基組分(B)以含2～50%(重量)，最好是5～20%的改性產物為宜。一般來說加成聚合物含有一種或多種共聚單體，這些單體不具有活潑的官能團，例如丙烯酸酯(如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯或丙烯酸乙酯)或苯乙烯這種加成聚合物可與任何上述含酸酐或羧酸官能團的組分(A)一起用于粉末涂料混合物中。
加成聚合物可以是丙烯酸單體(包括含羥基官能團單體和含胺基官能團單體)接枝在不飽和聚酯上的接枝共聚物。聚酯段最好是低分子量的，它是由二元醇和前述的多元羧酸和(或)羧酸酐及不飽和酸或其酸酐(如馬來酸酐或衣康酸)制得。
玻璃化溫度在0～120℃間，適宜用做組分(B)的一種含羥基和胺基樹脂可用環氧樹脂與胺反應制備。這種環氧樹脂例如可以是雙酚A的縮水甘油醚縮合物(如市售的商標為“Epikoto 1004”)，也可是環氧酚醛樹脂或脂環族雙環氧化物。根據下述反應，環氧樹脂和胺反應的產物含有羥基和胺基
式中Z是環氧樹脂的殘基，RⅣ是一通過碳-氮鍵與氮原子相連的有機基團(最好是烷基或羥烷基)，RⅤ是氫或是通過碳-氮鍵與氮原子相連的有機基團，或者RⅣ和RⅤ是參與形成雜環的有機基團。胺最好是仲胺并最好至少含有一個羥烷基以便引入羥基，這種胺例如N-甲基乙醇胺，N-乙基乙醇胺或二乙醇胺。環氧樹脂/胺的加合物最好和含有酸酐基團的合成樹脂(如含酸酐聚酯)一起應用在粉末涂料混合配料中。
玻璃化溫度在0～120℃間，適用于做羥基組分(B)的聚合物的另一實例是改性的含羥基官能團的聚酯，它含有胺基，最好是叔胺基。這種聚酯可用過量的一種或多種二元醇與多元酸和/或酸酐組分反應而得到。在制備聚酯時用的二元醇最好是上述與含酸酐官能團的聚酯相同的那種類型。多元酸和(或)其酸酐組分最好至少部分是如上所述的芳香二元酸或酸酐，同時含有烯屬的不飽和二元酸。所形成的含羥基的同聚酯含有從不飽和二元羧酸來的雙鍵。胺基可用Michael型反應引入而加成到雙鍵上。例如，含有衣康酸殘基的聚酯可與仲胺反應，按下述反應引入叔胺基
式中Z′和Z″分別是聚合物殘基，RⅣ和RⅤ的意義如前所述。胺最好是仲胺，以便向聚合物中引入叔胺。這類仲胺可如二乙胺，二正丙胺，二正丁胺，N-甲基乙醇胺，N-乙基乙醇胺或二乙醇胺。胺基乙醇(如N-甲基乙醇胺或二乙醇胺)的用途在于以后不僅可向聚酯中引入叔胺基而且可引入羥基。
在形成含羥基或胺基官能團聚酯的另一可采用的方法中，含不飽和的羧基官能團聚酯是用少量的不飽和一元羧酸(如丙烯酸或甲基丙烯酸)與二元醇和多元酸和/或其酸酐反應而制備得到的。丙烯酸或甲基丙烯酸殘基接在聚合物鏈之末端，并能以上述的Michael型加成反應與胺基醇反應，最好是與二(羥烷基)胺如二乙醇胺反應以引入羥基與胺基。
帶有胺基的玻璃化溫度在0～120℃間的含羥基官能團的聚酯在粉末涂料混合物中最好與低分子量的酸酐組分(A)(如丙三羧酸酐)或與鏈上含有酸酐基團的加成共聚物一起使用。
當酸酐組分(A)是玻璃化溫度在0～120℃間的樹脂(如含酸酐聚合物)時，可用做羥基組分B的至少含有二個羥基和一個胺基的低分子量固體化合物，其實例包括下式的叔碳胺。
式中RⅣ代表甲基或有1～4個碳原子的羥烷基，如三(羥甲基)甲基胺或2-胺基-2-甲基-丙基-1，3-二醇。相應的仲胺和叔胺也可被采用，在這些胺中氮原子是被取代的，例如被一個甲基或一個羥乙基取代。所選用的羥基胺還可以是縮水甘油與二胺(特別是如哌嗪那樣的雜環二胺)的反應產物。縮水甘油和哌嗪的反應產物是下式的雙(二羥烷基)胺
在含羥基組分B中的胺基最好是叔胺基，但與叔碳原子相連的伯、仲胺基也可以應用，特別是當上敘較低分子量的胺基醇(如叔碳胺)被應用時。
粉末涂料混合物可用已知的方法配制。一般是將組分(A)和(B)在干燥的狀態下與其它的涂料混合物的其它成分，如顏料或填料混合在一起。然后在一定溫度下將干混合物擠出，此溫度至少要高于一種合成樹脂的玻璃化溫度，但要低于發生明顯熔化的溫度，例如可在80～120℃間。將擠出物粉碎成粉末涂料混合物，然后最好用靜電噴涂法將此混合物涂到待涂覆的基底上，它可以預熱，也可以不預熱。然后通常將涂覆的基底加熱到120～200℃，在此溫度下粉末涂料的合成樹脂的組分發生流動，涂料固化。
組分(A)和(B)最好采用一定的比例，此比例是從每個羧酸基有一個羥基到每個酸酐基有一個羥基，偏差為±10%。
粉末涂料可用于鋼管線路，辦公室家具，汽車另件，混凝土或鋁窗框的加固柱等。
雖然在粉末涂料混合物中所用的任一合成樹脂的玻璃化溫度通常在0～120℃之間，但若玻璃化溫度近于此區間的下限，則在低溫下研磨和貯存時要特別注意。在粉末涂料混合物中所用的合成樹脂的玻璃化溫度以在25～110℃間為好，尤其以在40～90℃間為最好。
本發明的涂料粉末能形成具有特別好的光澤及耐氣候性的固化膜，如耐曬的性質，特別是當酸酐組分(A)和羥基組分(B)是丙烯酸聚合物或當將含羥基官能團的丙烯酸聚合物(B)與作為組分(A)的三羧酸化合物(如丙三羧酸酐)一起使用時所得的膜更是如此。在含羥基官能團的組分(B)中胺基的存在可使涂料在較低溫度下固化。例如含有羥基和胺基的丙烯酸聚合物及含酸酐官能團的組分(A)的粉末涂料于170℃可固化成堅硬的耐溶劑涂層，而如果丙烯酸聚合物中含有羥基而不含有胺基那么在170℃固化是不夠的。
本發明可用下述實例說明之。
實例1(a)丙三酸酐的制備丙三酸是用Clarke和Murray(Org.Synth.Coll.第1卷，523頁)的方法制備的。將丙三酸(580克)和乙酸酐(679克)、乙酸(1779克)、氯仿(2834克)混合，此混合物在攪拌下回流4.5小時后，冷卻。收集冷卻32小時后形成的沉淀，在低于110℃下真空干燥。將沉淀物溶于其10倍重的氯仿(1000份)、冰醋酸(900份)和乙酸酐(100份)的混合物中，該混合物在使用前至少需預混合12小時。將溶液過濾并冷卻。收集36小時內形成的白色沉淀，在低于100℃下真空干燥之。
得到的210克產物中含有90%的丙三酸酐，殘余物主要是丙三酸。分析是按硅烷化產物的氣相色譜法進行的。
(b)含羥基和胺基的丙烯酸聚合物的制備將甲基丙烯酸甲酯(2650克)、丙烯酸乙酯(600克)、丙烯酸羥基乙酯(315克)、甲基丙烯酸二乙胺乙酯(500克)、甲基異丁基酮(MIBK)(783克)和偶氮二異丁腈(AZBN)(160克)混合，過濾，于4小時內用泵打到112℃左右回流的另外3000克MIBN中，在反應容器上裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器。加完1小時后，再加入在225克MIBK中溶有4克AZBN的溶液，將混合物回流一小時，再加一次同樣組成的“加速劑”。
一小時后，在真空下蒸出溶劑，得到玻璃狀樹脂，該物在200℃時錐板粘度為3.5泊(0.35帕)，玻璃化溫度為40℃，用凝膠滲透色譜法測得分子量為6000，羥基當量為1560。
(c)粉末涂料混合物將由例1(b)中制備的丙烯酸聚合物磨成粗粉(606.1克)、丙三酸酐(31.9克)、金紅石二氧化鈦(350克)、Modaf-low3(商標)丙烯酸聚合物促流劑(10克)和二苯乙醇酮(2克)預先混合并在80℃下共擠出。將擠出物粉碎成為平均粒度為50微米的粉末，靜電噴涂到鋼板上，在170℃加熱15分鐘。得到有光澤的牢固交聯薄膜，該膜能耐丙酮浸泡過的棉花擦拭。
實例2(a)含酸酐官能團的聚酯的制備將間苯二酸(1992克)、己二酸(584克)、季戊四醇(136克)、新戊基乙二醇(1664克)和二甲苯(75克)裝入配有攪拌器、回流冷凝器和溫度計的反應容器中，加熱回流。約12小時后，將溫度升至240℃，除去500克水，酸值降至10。真空蒸餾除去二甲苯，加MIBK(150克)。在120℃時加入丙三酸酐(894克)，在此溫度下保持12小時，緩緩回流之。然后安裝迪安斯達克水分離器，激烈回流以除去水，延續4小時。真空下除去溶劑，得到玻璃狀的聚合物，該物酸酐當量約為1000，玻璃化溫度為50℃，200℃時的粘度為40泊(4帕)。
(b)粉末涂料的制備將上述(a)所制得的含酸酐官能團的聚酯(1000克)、三(羥甲基)甲胺(40克)、TiO2(1350克)、Modaflow 3(10克)和二苯乙醇酮(2克)混合，如例1所述在100℃下擠出、細粉化、噴涂和烘干，得到堅硬、有韌性的涂層。
實例3(a)含羥基官能團的丙烯酸聚合物的制備除了單體混合物由甲基丙烯酸甲酯(2850克)、丙烯酸乙酯(900克)和丙烯酸羥基乙酯(315克)組成外，嚴格重復例1(b)的操作，制得不含胺基的聚合物。產物在200℃的粘度為4泊(0.4帕)，玻璃化溫度為45℃，用凝膠色譜法測得分子量為8000，羥基當量為1560。
(b)含酸酐官能團的丙烯酸聚合物的制備將無胺基的含羥基丙烯酸聚合物(1560克)、丙三酸酐(182克)和MIBK(87克)在120℃一起攪拌回流16小時。然后裝上迪安斯達克水分離器，激烈回流2小時。然后產物在真空下干燥，得到玻璃狀脆性含酸酐官能團的樹脂。
(c)粉末涂料的制備將例3(b)所得到的含酸酐官能團的樹脂(875克)、三(羥甲基)甲胺(20克)、TiO2(350克)、Modaflow 3(10克)和二苯乙醇酮(2克)混合，如例1(c)經共擠出、細粉化、噴涂和干燥，得到堅硬固化的涂層。
實例4將實例3(b)的含酸酐官能團的聚合物(1750克)與例1(b)的含羥基及胺基官能團的丙烯酸聚合物(1560克)以及TiO2(1815克)、Modaflow 3(52克)、二苯乙醇酮(10克)混合，再如例1(c)所描述共擠出、細粉化、噴涂和烘干，得到堅硬的抗溶劑的涂層。
實例5(a)酸酐組分的制備將實例3(a)的無胺基而含羥基丙烯酸聚合物(1560克)、丙三酸酐(33.0克)和MIBK(95克)一起回流8小時，在低于120℃下真空干燥。產物是含酸酐官能團的丙烯酸聚合物和丙三酸酐的混合物，該二組分在固化時都是活潑的。
(b)粉末涂料的制備將例5(a)中所制備的酸酐組分(950克)與例1(b)的含羥基、胺基官能團的丙烯酸聚合物(1560克)、TiO2(1375克)、Modaflow 3(40克)以及二苯乙醇酮(8克)混合，依例1所述進行擠出、細粉化、噴涂和干燥。得到堅硬和光滑的固化膜。
實例6將實例1(b)的含羥基、胺基官能團的聚合物(606.1克)與丙三酸(34.2克)、顏料、添加劑混合，按例1(c)所述方法形成涂料粉末并應用之。
比較實例用例3(a)中的無胺基而含羥基官能團的丙烯酸聚合物而不用例1(b)的聚合物，重復例1(c)的操作。得到的膜不固化，且外觀不好(不光澤)。
勘誤表
權利要求
1.一種制造粉末涂料混合物的方法，該方法包括將含有羧酸或酸酐官能團的組分(A)和含有羥基官能團的組分(B)混合，組分(A)和(B)在溫度達50℃時仍是固體，并且組分A和B中至少有一個是玻璃化溫度在0-120℃之間的合成樹脂；在至少高于混合物中一種合成樹脂的玻璃化溫度和低于明顯熔化的溫度下將混合物擠出；并將擠出物粉碎成粉末；這種制造方法的特征在于含羧酸或酸酐官能團的組分A是每個分子至少含有兩個環羧酸酐基團的化合物或聚合物，或者是含有下列部分結構式的化合物
式中X是氫原子或烷基，或是其環酸酐；規定含羧酸或酸酐官能團的組分(A)在其任一羧酸或酸酐基團的α，β或β，γ位上不含有烯屬不飽和雙鍵；或組分(A)是加成聚合物，羧酸和酸酐基團與加成聚合物鏈至少相隔一個碳原子；含羥基的組分(B)的每個分子至少含有兩個羥基，并在其一個分子上至少含有一個胺基以催化組分(A)的羧酸或酸酐基團與組分(B)的羥基的反應。
2.按照權利要求
1的方法，其特征在于含羥基組分(B)是一種玻璃化溫度在0-120℃之間且具有懸掛羥基和胺基的加成共聚物。
3.按照權利要求
2的方法，其特征在于羥基組分(B)是一種加成共聚物，該共聚物含有10～50%(重量)的烯屬不飽和酸的羥烷基酯單元和5～20%(重量)的烯屬不飽和酸的二烷基胺基烷基酯單元或烯屬不飽和酸的二烷基胺基烷基取代的酰胺單元。
4.按照權利要求
2的方法，其特征在于羥基組分(B)是一種加成共聚物，該共聚物含有10-50%(重量)的烯屬不飽和酸的羥烷基酯單元和2-50%(重量)的烯屬不飽和酸的縮水甘油酯單元，該酯是用縮水甘油基團與仲胺或伯胺的反應改性而成的。
5.按照權利要求
1的方法，其特征在于羥基組分(B)是一種玻璃化溫度在0-120℃之間的經改性而帶有胺基的含羥基官能團的聚酯。
6.按照權利要求
1的方法，其特征在于羥基組分(B)是環氧樹脂和胺的反應產物，它的玻璃化溫度在0-120℃之間。
7.按照權利要求
1-6的任一方法，其特征在于羥基組分(B)中之胺基是叔胺。
8.按照權利要求
1的方法，其特征在于羥基組分(B)是結構式如下的叔碳胺
式中RⅥ代表甲基或有1-4個碳原子的羥烷基。
9.按照權利要求
8的方法，其特征在于該叔碳胺是三(羥甲基)甲基胺。
10.按照權利要求
1-9的任一方法，其特征在于組分(A)的每個分子中至少含有兩個環羧酸酐基團。
11.按照權利要求
10的方法，其特征在于組分(A)是玻璃化溫度在0-120℃區間的含酸酐的聚合物。
12.按照權利要求
10或11的方法，其特征在于組分(A)是含羥基官能團的聚合物與含下列部分結構式的化合物或其環羧酸酐的反應產物，
組分A的玻璃化溫度在0-120℃范圍內。
13.按照權利要求
12的方法，其特征在于組分(A)是具有懸掛羥基的加成共聚物與含下列部分結構式的化合物或其環羧酸酐的反應產物
14.按照權利要求
12的方法，其特征在于組分(A)是含羥基聚酯與含下列部分結構式的化合物或其環酸酐的反應產物
15.按照權利要求
1-9的任一方法，其特征在于組分(A)是含下列部分結構式的環酸酐
16.按照權利要求
15的方法，其特征在于組分(A)是丙三酸酐。
17.按照權利要求
1-7的任一方法，其特征在于組分(A)包括有按照權利要求
15中所指出的環酸酐和按照權利要求
15中所指出的含羥基官能團的聚合物與環酸酐的反應產物。
18.按照權利要求
1-7的任一方法，其特征在于組分(A)是丙三酸。
19.涂覆基底的方法，包括將一種熱固型粉末涂料混合物涂在基底上形成一涂層，在基底上加熱混合物，使其中至少一種活性組分熔化流動并與另一種組分反應，從而使混合物固化，其特征在于粉末涂料混合物是包含由按照權利要求
1或10-18中任一項所指出的含羧酸或酸酐官能團的組分(A)和按照權利要求
1-9中任一項所指出的含羥基官能團的組分(B)的混合物。
專利摘要
粉末涂料混合物包含有具有羧酸或酸酐官能團的組分(A)和有羥基官能團的組分(B)。組分A和B直至50℃都是固體，并且其中至少有一個是玻璃化
文檔編號C09D201/08GK86105264SQ86105264
公開日1987年3月4日 申請日期1986年7月17日
發明者阿拉斯泰爾·羅伯特·馬里安 申請人:國際油漆有限公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan