一種甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑及其制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑及其制備方法，其制備方法包括如下步驟：在氮氣保護下，將甲苯二異氰酸脂單體、醇A組份、三聚催化劑和抗氧劑、溶劑加入反應容器中，控制反應溫度在20‐50℃；當三聚反應轉化率達到65％時加入阻聚劑，再加入長鏈一元脂肪醇B組份，反應1‐2小時，停止反應，降至室溫出料。最終制得固體含量為50±2％、游離TDI小于0.3％、NCO含量為7.0％－8.0％、二甲苯容忍度大于4.0、黏度低于600cp、快干和性能穩定的甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑。
【專利說明】
一種甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑及其制備方法
技術領域
[0001] 本發明屬于聚氨酯固化劑領域，涉及一種超低游離甲苯二異氰酸酯單體、高相容 性、低黏度的甲苯二異氰酸酯(TDI)三聚體固化劑及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 聚氨酯固化劑作為雙組份聚氨酯漆中的一個重要組分，含有多異氰酸酯基團，能 夠與另外的聚醚多元醇組分在常溫快速交聯固化形成聚氨酯漆膜。TDI三聚體是聚氨酯固 化劑中特殊的一類，具有啞光、快干、硬度高、耐高溫的特點。作為一種非常有用的固化劑， TDI三聚體固化劑不僅適用于聚氨酯體系，而且適用于多樣化的涂料配方體系，比如含有環 氧樹脂、聚（甲基)丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、酚醛樹脂等其他類型樹脂的體系，同時在發泡材 料、彈性體、密封膠、膠黏劑等領域也有廣泛應用。
[0003] TDI是聚氨酯工業中合成聚氨酯固化劑的原料。TDI飽和蒸汽壓較高，同時反應活 性高，毒性較大，對環境和人體危害較大。同時由于TDI有兩種異構體2，4-TDI和2，6-TDI，其 中2,6-TDI由于分子中空間位阻的原因，活性較三聚體上的NC0基沒有明顯優勢，使得一般 條件下，TDI原料無法100%地轉化成異氰脲酸酯，所以制得的固化劑產品中仍含有一定的 游離TDI單體。聚氨酯固化劑中殘留的TDI單體不僅有毒和浪費資源，而且也會影響聚氨酯 漆膜的諸多性能，比如儲存性、脆性等。所以降低游離固化劑產品中的游離TDI勢在必行。國 家標準GB18581-2009對聚氨酯涂料中的游離TDI含量做出了限制，規定雙組份涂料按照施 工比例配完后，游離二異氰酸酯(TDI、HDI)含量總和必須小于0.4%。
[0004] 除了游離TDI單體的含量外，以下幾個指標也對甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑的 應用有著決定性的影響。（1)二甲苯容忍度，要求與樹脂組分的混容性良好，反應了體系的 極性與分子量分布，二甲苯容忍度越高，則制得的漆膜透明性越好；（2)NC0基團含量，NC0基 團含量反應了固化劑中有效基團的含量，含量越高，產品質量越好；（3)粘度，一般要求黏度 不能太高，黏度越高，越不容易施工。
[0005] 化學合成法是采用配方設計和工藝優化的方法，并選用高效、高選擇性催化劑通 過化學反應使殘留在固化劑中的異氰酸酯單體充分反應，來達到降低游離TDI的目的。因為 其設備簡單，成本較低，是國內外技術開發的領域。公告號為CN1307164C的拜耳中國專利采 用Mannich堿催化劑，相對高溫下在不含任何醇或氨基甲酸酯的條件下，增加了 Mannich堿 催化劑的選擇性，使得產品中游離TDI的含量非常低，可以達到0.1%。但是，該方法的缺陷 是長時間的高溫反應，導致產品色號較高、分子量分布變寬、產品粘度較大、相容性差。公告 號為CN1319951C的拜耳中國專利采用了Mannich堿催化劑，且在三聚過程中的加入另外的 2，4- TDI，相當于改變了普通TDI - 80的異構比例，合成的產品中游離TDI含量較低，可以達到 0.5%以下，但是該方法的缺陷是引入另外的TDI-100原料，原料成本較高，不易得到，且產 品的相容性較差。公開號為CN104059215A的中國發明專利申請，采用分批加入催化劑和溶 劑的方法，在合成過程中不斷測定調節體系粘度和固含量，同時使用了一元醇改性，產品游 離TDI較高，只能達到1%，二甲苯容忍度也較差，1.4。美國專利US3384624、US6664414采用 苯甲醇等來通過反應降低游離TDI，可以降低到Ο . 5以下，但是僅對2，4-TDI效果較好，對2， 6-TDI影響不大，而且由于苯甲醇等用量加大，消耗了不少NCO,使最終產品的NCO過低，且未 考慮容忍度的問題。
[0006] 目前國內外提高三聚體固化劑產品的容忍度的方法主要是通過一元醇改性。公告 號為CN1186405C的中國發明專利采用的是三聚反應前加入分子量60-200的脂肪族醇來提 高容忍度。公告號為CN102911343B的中國發明專利采用是三聚反應后滴加一元醇的極性溶 劑溶液。但是這兩種方法的缺陷是都局限在液體形式的中短鏈一元醇，雖然由于其脂肪鏈 的非極性，也能在一定程度上提高二甲苯容忍度，但是由于鏈長有限，其提升程度有限。
[0007] 就目前技術而言，現有技術中還未制備出同時滿足游離TDI含量低、容忍度高、粘 度合適、NC0值高同時成本低、工藝簡單的甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑。

【發明內容】

[0008] 本發明的目的在于針對現有技術的不足，提供一種具有超低游離異氰酸酯單體、 低黏度、高相溶性的甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑及其制備方法，其游離異氰酸酯單體的 含量低于0.1%，二甲苯容忍度提高到4.0以上，黏度低于600CP以下。
[0009] 本發明目的通過如下技術方案實現：
[0010] 一種甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑的制備方法，包括如下步驟:在氮氣保護下，將 甲苯二異氰酸酯單體、醇A組份、三聚催化劑、抗氧劑和溶劑加入反應容器中，控制反應溫度 在20- 50°C ;當三聚反應轉化率達到65 %時加入阻聚劑，再加入長鏈一元脂肪醇B組份，反應 1 - 2小時，停止反應，降至室溫出料；
[0011] 所述醇A組份選自甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、正戊醇、1-甲基丁 醇、1-乙基-1-丙醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、新戊二醇、乙二醇、1， 2-丙二醇、1，3_ 丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，3_ 丁二醇、2,3_ 丁二醇、2-乙基-1，3-己二醇、二乙基 乙二醇、三乙基乙二醇、二丙基乙二醇和三丙基乙二醇中的一種或者多種；醇A組份用量占 原料總重的10-40 %
[0012] 所述長鏈一元脂肪醇B組份選自長鏈一元C8-C30醇；用量占原料總重的1.0-10% ; [0013]所述甲苯二異氰酸酯單體用量占原料總重的35-55%
[0014]優選地，作為抗氧劑組分，可以使用亞磷酸鈉、次亞磷酸、四[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、二叔丁基對甲酚、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三癸 酯和三[2，4_二叔丁基苯基]亞磷酸酯(抗氧劑168)中的一種或任意幾種的混合物，優選四 [β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯(抗氧劑1010)、二叔丁基對甲酚(ΒΗΤ)、 亞磷酸三苯酯和三[2，4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯中的一種或任意幾種的混合物，抗氧劑組 分的用量占原料總重的0.1-1%。
[0015] 優選地，作為催化劑組分，可以使用已經公知的那些:選自羧酸鹽或醇鹽的有機金 屬鹽，如異辛酸鋰、異辛酸鉀、醋酸鉀、己酸鉀、乳酸鉀、異辛酸亞錫、異辛酸鎂、異辛酸鋅、環 烷酸鉛、苯甲酸鉀等;有機膦化學物，如三正丁基膦;叔胺化合物，如三乙烯二胺、Ν，Ν-二甲 基吡啶、Ν，Ν-二甲基芐胺、Ν-甲基嗎啉、Ν-乙基嗎啉、Ν，Ν，Ν-三(二甲氨基丙基)六氫三嗪、五 甲基二亞乙基三胺;季銨鹽或季銨堿化合物，如2-羥基丙基三甲基甲酸銨鹽、2-羥基丙基三 甲基異辛酸銨鹽、芐基三甲基氫氧化銨;含二烷胺基和酚羥基的Mannich堿化合物，如2，4， 6-三(二甲氨基甲基)苯酚、2,2'_雙[2,6_二(二甲氨基甲基）-4-羥基苯基]丙烷、4-異壬基-2,6_二(二甲氨基甲基)苯酚中的一種或任意幾種的混合物，優選同一分子中含二C1-3烷基 氨基甲基基團和酚〇!1基團1&111^11堿，如2,4,6-三[二甲氨基甲基]苯酚、2,2'-雙[2,6-二 (二甲氨基甲基）-4-羥基苯基]丙烷、4-異壬基-2,6-二(二甲氨基甲基）苯酚中的一種或任 意幾種的混合物，催化劑組分的用量占原料總重的0.1-0.5%。進一步優選使用的催化劑組 分是2,2'_雙[2,6_二(二甲氨基甲基）-4-羥基苯基]丙烷，即為基于雙酚A、二甲胺和甲醛通 過美國專利US4255569的方法合成制得的催化劑組分。催化劑組分可以以純化合物或溶液 的形式使用，可以使用的溶劑包括但不限于上述的溶劑組分。
[0016]優選地，作為溶劑組分，可以使用聚氨酯化學中常用的溶劑，如甲苯、二甲苯、環己 烷、氯苯、環己酮、甲基異丁酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、乙酸正 丙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、N-甲基吡咯烷酮、四氫呋 喃、石油醚中的一種或任意所需的混合物，優選乙酸乙酯和乙酸丁酯中的一種或兩種，溶劑 組分的用量占原料總重的40-60%。優選的，在步驟（1)中加入的溶劑組分的量限定為三聚 體固化劑的固含量為50 ± 2 %。
[0017] 優選地，作為阻聚劑，可以使用已經公知的那些：質子酸，如磷酸、鹽酸、硫酸、乳 酸;酰基化試劑，如苯甲酰氯;烷基化試劑，如對甲苯磺酸甲酯、硫酸二甲酯、磷酸二正丁酯， 可以使用其中的一種或任意幾種的混合物，阻聚劑組分的用量占原料總重的0.1-2%。
[0018] 優選地，作為長鏈一元脂肪醇B組份選用正十二醇、正十六醇、十八醇、山崳醇（二 十二醇）中的一種或幾種的混合物。
[0019] 一種甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑，由上述的制備方法制得，所述甲苯二異氰酸 酯三聚體固化劑的固體含量為50±2%、游離TDI小于0.3%、NC0含量為7.0% - 8.0%、二甲 苯容忍度大于4.0、黏度低于600cp、快干和性能穩定。
[0020] 傳統配方中，一般都是在反應終點時引入醇組份來增強三聚體固化劑的容忍度， 醇的加入量過少達不到增強容忍度的目的;醇的量過多則會導致體系中NC0的含量降低，并 且體系的黏度會急劇增大。本發明與一般由甲苯二異氰酸酯直接加三聚催化劑聚合生成甲 苯二異氰酸酯三聚體的方法相比，區別在于:本發明在前期反應物中除甲苯二異氰酸酯外， 引入醇A組份，醇A組份與甲苯二異氰酸酯反應生成加合物，在體系中起到降低游離甲苯二 異氰酸酯單體深度和體系黏度的作用。在反應達到終點時，在體系中引入長鏈一元脂肪醇B 組份，既進一步與體系中的游離TDI反應，降低游離TDI濃度，同時在體系中起到增加三聚體 固化劑與溶劑相溶性的作用，提高三聚體固化劑的容忍度。醇A組份與長鏈一元脂肪醇B組 份在配方中協同作用，既可使體系中NC0含量>7.0%、游離異氰酸酯單體含量〈0.3%，又可 保證體系的黏度低(<600cp)，二甲苯容忍度高(>4.0)，并且顏色淺（鉑鈷色號小于20)、性能 穩定。
[0021] 本發明相對現有技術的主要優點和有益效果在于：
[0022] 1)本發明醇A組份既進一步降低游離TDI單體含量，也同時降低體系的黏度。本發 明采用醇A組份，既對2，4-TDI有較高選擇性，對2，6-TDI也有較高選擇性，即使少量的加入 也能大大降低體系中最終游離TDI單體的含量，同時也能降低體系的黏度。
[0023] 2.長鏈脂肪醇改性提高二甲苯容忍度，長鏈脂肪醇由于其脂肪鏈較長，不僅可以 起到降低體系中游離TDI單體濃度的作用，而且可以起到降低異氰脲酸酯極性的作用，同時 在一定程度上起到"表面活性劑"增溶作用。兩種原因共同導致長鏈脂肪醇鏈長越長，越能 增加異氰脲酸酯在二甲苯等烴類非極性溶劑中的溶解性。本發明使用常溫固態的十六醇、 十八醇、二十二醇，能更多的提高三聚體固化劑二甲苯的容忍度，使其到4.0以上。
[0024] 3.本發明采用低溫反應，既可以保證醇A組份與甲苯二異氰酸酯的充分反應，又可 以避免高溫副反應的發生，保證體系的低黏度，也有利于三聚體固化劑的低色號和高NC0 值。
[0025] 4.本發明采用化學合成法，與采用物理分離方法分離游離TDI相比具有成本低、工 藝簡單的優點。
[0026] 5.根據本發明的制備方法，合成的甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑產品綜合性能非 常優異，具體測試指標如下:游離TDI單體的含量超低(〈0.3%)、二甲苯容忍度高(>4.0)、黏 度低（<600cp)、NC0含量為7.0-8.0%、固含為50 ± 2%、鉑鈷色號小于20以及性能穩定的優 點。
【具體實施方式】
[0027] 為了更好地理解本發明，下面結合實施例對本發明做進一步的描述，但本發明的 實施方式不限于此，根據本發明的內容對本發明所在的一些非實質的改進和調整，仍屬于 本發明保護范圍。
[0028] 對于下面各實施例和對比例的性能進行測試的方法：其中色號使用鉑鈷色號測 試，按照GB/T3143-1982測試，粘度為25°C測試，采用旋轉粘度儀按照GB/T2794-1995測試， 固含量按照GB/T2793-1995測試，NC0值按照GB/T12009.4-1989測試，游離TDI含量按照GB/ T18446-2009測試，二甲苯容忍度采用二甲苯滴定測試，即為出現渾濁不溶物時二甲苯的質 量與試樣質量的比值。
[0029] 對比例
[0030]向帶有攪拌器、溫度計和通N2保護的500mL四口燒瓶中加入100gTDI-80(2,4-TDI 質量分數為80%，2,6-TDI質量分數為20%)和100g醋酸丁酯和lg次亞磷酸鈉，攪拌均勻，水 浴加熱到60°C，再將0.5gDMP-30(2,4,6-三[二甲氨基甲基]苯酚）一次性加入到反應容器 中，繼續攪拌反應，每隔0.5h取樣測量NC0值，10h后，NC0值為8.9%，加入0.5g阻聚劑苯甲酰 氯，繼續保溫反應lh。滴加7.5g正辛醇和9g醋酸丁酯的混合溶液，繼續攪拌反應lh。停止反 應，冷卻后出料得成品。
[0031] 實施例1
[0032]向帶有攪拌器、溫度計和通N2保護的500mL四口燒瓶中加入80gTDI-80、15g正丁 醇、〇. 5g催化劑溶液(基于雙酚A/二甲胺/甲醛，質量濃度為50 %的Manni ch堿醋酸丁酯混合 物的稀釋液(濃度40%的DMF稀釋液））、lg抗氧化劑亞磷酸三辛酯和100g醋酸丁酯，水浴加 熱到30°C，每隔0.5h取樣測量NC0值。當三聚轉化率達到65%時，加入1 8阻聚劑磷酸二正丁 酯，繼續保溫反應0.5h后，加入15g十六醇繼續反應2h后停止反應，冷卻出料。
[0033] 實施例2
[0034]實驗方法和實施例1相同。向帶有攪拌器、溫度計和通N2保護的500mL四口燒瓶中 加入80g 2,4-TDI、18g正辛醇、0.6g催化劑溶液（同一分子中含二C1-3烷基氨基甲基基團和 酚0H基團的2，4，6 -三[二甲氨基甲基]苯酚）、1.2g抗氧化劑三[2，4 -二叔丁基苯基]亞磷酸 酯和50g醋酸丁酯和50g醋酸丁酯，水浴加熱到35°C進行三聚反應，每隔0.5h取樣測量NCO 值。當三聚轉化率達到65%時，加入lg阻聚劑甲苯磺酸甲酯，繼續保溫反應0.5h后，加入12g 正十二醇繼續反應2h后停止反應，冷卻出料。
[0035] 實施例3
[0036]實驗方法和實施例1相同。向帶有攪拌器、溫度計和通N2保護的500mL四口燒瓶中 加入75g 2,6-TDI單體、17g正戊醇、0.45g催化劑溶液(三正丁基膦）、0.8g抗氧化劑(0.4g亞 磷酸鈉和〇. 4g次亞磷酸)和100g醋酸丁酯，水浴加熱到50°C進行三聚反應，每隔0.5h取樣測 量NC0值。當三聚轉化率達到65 %時，加入0.8g阻聚劑苯甲酰氯，繼續保溫反應0.5h后，加入 20g二十二醇繼續反應2h后停止反應，冷卻出料。
[0037] 實施例4
[0038]實驗方法和實施例1相同。向帶有攪拌器、溫度計和通N2保護的500mL四口燒瓶中 加入75g TDI-65單體、8g 2-丁醇和10g正辛醇、0.45g催化劑溶液(2,2'_雙[2,6_二(二甲氨 基甲基）-4-羥基苯基]丙烷、和4-異壬基-2,6-二(二甲氨基甲基)苯酚的混合物）、1.2g抗氧 劑1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯）和100g醋酸丁酯，水浴加熱 到50 °C進行三聚反應，每隔0.5h取樣測量NC0值。當三聚轉化率達到65 %時，加入0.8g阻聚 劑苯甲酰氯，繼續保溫反應〇. 5h后，加入16g正十八醇繼續反應2h后停止反應，冷卻出料。 [0039] 實施例5
[0040]實驗方法和實施例1相同。向帶有攪拌器、溫度計和通N2保護的500mL四口燒瓶中 加入80g 2,4-TDI單體、8g 1，3_丁二醇和12g 2-乙基-1，3-己二醇、0.5g催化劑溶液(4-異 壬基-2,6-二(二甲氨基甲基)苯酚的混合物）、l.lg抗氧劑1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥 基苯基)丙酸]季戊四醇酯)和l〇〇g醋酸丁酯，水浴加熱到20°C進行三聚反應，每隔0.5h取樣 測量NC0值。當三聚轉化率達到65 %時，加入0.8g阻聚劑苯甲酰氯，繼續保溫反應0.5h后，加 入16g正十八醇繼續反應2h后停止反應，冷卻出料。
[0041 ]表1對比例及實施例樣品性能測試結果
[0042]
[0043] 從表1中的結果可見，本發明實施例制備的甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑與背景 技術提到的現有技術制備的主要固化劑在性能上相比，有明顯的優勢：
[0044] (1)外觀上，傳統制備的固化劑外觀大都是淺黃半透明的，這限制了固化劑在白漆 及透明清漆上的應用;而本發明實施例制備的甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑的外觀都是水 白透明的，大大拓展了固化劑的應用范圍。
[0045] (2)游離TDI含量，傳統化學法制備的甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑游離TDI含量 都在1.0%以上，這么高的游離TDI含量既對人體的健康造成傷害，又對環境造成污染，同時 還學雜費資源;而本發明實施例制備的甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑的游離TDI含量都在 0.3%以下，盡最大可能地降低了對人體的傷害，同時能夠保證涂料的最終端用戶產品的安 全出口。
[0046] (3)NC0含量，傳統化學法制備的甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑因需要兼顧游離 TDI含量，NC0含量都相對較低，而NC0含量是固化劑中主要的活性成份，是衡量固化劑性能 的主要指標參數，相對低的NC0含量會使固化劑的性能較差;而本發明實施例制備的甲苯二 異氰酸酯三聚體固化劑的NC0含量都在7.0以上，與國際上最新產品的技術指標相一致，有 效地提升了固化劑的性能。
[0047] (4)黏度，傳統化學法制備的甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑的黏度都在1500cp左 右，過高的黏度會影響固化劑的使用和施工;而本發明實施例制備的甲苯二異氰酸酯三聚 體固化劑的黏度都在600cp以下，使用和施工更方便。
[0048] (5)二甲苯容忍度，傳統化學法制備的甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑的二甲苯容 忍度都在2.0以下，對許多常規溶劑的容忍性差，這限制了甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑在 許多方面的應用;本發明實施例制備的甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑的二甲苯容忍度都在 4.0以上，對涂料配方的許多常規溶劑容忍性較好，可以廣泛應用于各種涂料范疇。
[0049]總之，本發明在化學合成法制備甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑過程中，采用醇A組 份與長鏈一元脂肪醇B組份在配方中協同作用，既可保證體系中NC0含量>7.0%、游離異氰 酸酯單體含量〈0.3%，又可確保體系的黏度低(<600cp)，二甲苯容忍度高(>4.0)，并且顏色 淺（鉑鈷色號小于20)、性能穩定。
【主權項】
1. 一種甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟:在氮氣 保護下，將甲苯二異氰酸酯單體、醇A組份、三聚催化劑、抗氧劑和溶劑加入反應容器中，控 制反應溫度在20-50°C;當三聚反應轉化率達到65%時加入阻聚劑，再加入長鏈一元脂肪醇 B組份，反應1 - 2小時，停止反應，降至室溫出料； 所述醇A組份選自甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、正戊醇、1-甲基丁醇、1-乙基-1-丙醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、新戊二醇、乙二醇、1，2_丙 二醇、1，3_ 丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，3_ 丁二醇、2,3_ 丁二醇、2-乙基-1，3-己二醇、二乙基乙二 醇、三乙基乙二醇、二丙基乙二醇和三丙基乙二醇中的一種或者多種；醇A組份用量占原料 總重的10-40% 所述長鏈一元脂肪醇B組份選自長鏈一元C8-C30醇；用量占原料總重的1.0-10 % ; 所述甲苯二異氰酸酯單體用量占原料總重的35-55%。2. 據權利要求1所述的甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑的制備方法，其特征在于，所述甲 苯二異氰酸酯單體選自2，4-甲苯二異氰酸酯和/或2，6-甲苯二異氰酸酯。3. 根據權利要求1所述的甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑的制備方法，其特征在于，所述 的三聚催化劑組分選自三正丁基膦、三乙烯二胺、異辛酸鋰、異辛酸鉀、醋酸鉀、異辛酸亞 錫、異辛酸鎂、異辛酸鋅、環烷酸鉛、2-羥基丙基三甲基甲酸銨鹽、2-羥基丙基三甲基異辛酸 銨鹽、芐基三甲基氫氧化銨、N，N，N-三(二甲氨基丙基)六氫三嗪、2，4,6_三[二甲氨基甲基] 苯酚、2,2'_雙[2,6_二(二甲氨基甲基）-4-羥基苯基]丙烷和4-異壬基-2,6-二(二甲氨基甲 基)苯酚中的一種或多種。4. 根據權利要求1所述的甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑的制備方法，其特征在于，所述 抗氧劑選自亞磷酸鈉、次亞磷酸、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、二 叔丁基對甲酚、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三癸酯和三[2，4-二叔丁基苯基]亞磷 酸酯(抗氧劑168)中的一種或多種。5. 根據權利要求1所述的甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑的制備方法，其特征在于，所述 溶劑組分為甲苯、二甲苯、環己烷、氯苯、環己酮、甲基異丁酮、Ν，Ν-二甲基甲酰胺、Ν，Ν-二甲 基乙酰胺、二甲基亞砜、乙酸正丙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異 丁酯、Ν-甲基吡咯烷酮、四氫呋喃和石油醚中的一種或多種。6. 根據權利要求1所述的甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑的制備方法，其特征在于，所述 的阻聚劑選自磷酸、苯甲酰氯、對甲苯磺酸甲酯、硫酸二甲酯、磷酸二正丁酯和無水氯化氫 中的一種或多種。7. 根據權利要求1所述的甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑的制備方法，其特征在于，所述 長鏈一元脂肪醇Β組份選自正十二醇、正十六醇、十八醇、山崳醇中的一種或多種。8. 根據權利要求1所述的甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑的制備方法，其特征在于，所述 抗氧劑組分的用量占原料總重的0.01-0.1%;所述的三聚催化劑組分的用量占原料總重的 0.01-0.5%;所述溶劑組份的用量占原料總重的40-60%;阻聚劑組份的用量占原料總重的 0.1-1.0%。9. 一種甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑，其特征在于，其由權利要求1-8任一項所述的制 備方法制得，所述甲苯二異氰酸酯三聚體固化劑的固體含量為50 ±2%、游離TDI小于 0.3%、NCO含量為7.0%-8.0%、二甲苯容忍度大于4.0、黏度低于600cp。
【文檔編號】C08G18/80GK106084183SQ201610571665
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年7月18日
【發明人】張心亞, 胡進, 黎永津, 陳煥欽
【申請人】華南理工大學