一種環保綠色的甲基硫醇錫復配物的廢水處理工藝的制作方法
【專利摘要】本發明涉及一種有機錫類物質的制備方法，尤其涉及一種環保綠色的甲基硫醇錫復配物的廢水處理工藝。甲基硫醇錫復配物的制備包括以下步驟：（1）錫化；（2）合成；（3）水洗；（4）蒸餾。制備過程中產生的廢水處理工藝包括載體式膜組件過濾階段和活性炭過濾器除油階段，具體工藝如下：（1）由原水箱經循環泵注入載體式膜組件；（2）載體式膜組件過濾階段以錯流過濾方式進行；（3）活性炭過濾器除油階段以死端過濾方式進行。本發明廢水處理方法具有成本低、處理效率高的優勢。
【專利說明】
一種環保綠色的甲基硫醇錫復配物的廢水處理工藝
技術領域
[0001] 本發明涉及一種有機錫類物質的制備方法，尤其涉及一種環保綠色的甲基硫醇錫 復配物的廢水處理工藝。
【背景技術】
[0002] 有機錫類化合物用在PVC樹脂做穩定劑己有許多專利，如美國專利3222317、 3396185等，主要是丁基錫和辛基錫，因為丙基錫有氣味，而乙基錫有毒而被取代。
[0003] 有機錫的主要的品種有單烷基錫、雙烷基錫以及三烷基錫等三個系列，其中三烷 基錫系列毒性很強，不能作為穩定劑使用;單烷基錫有單甲基錫、單丁基錫、單辛基錫等;雙 烷基錫有二甲基錫、二丁基錫、二辛基錫等。目前，歐盟己經規定應用于醫藥食品包裝的PVC 材料中禁止使用丁基錫和辛基錫系列，而甲基錫系列由于它特有的性質仍被廣泛的應用于 各種高檔PVC制品中。
[0004] 在國內市場上的甲基錫(SM501)主要是含有20%三巰基乙酸異辛酯甲基錫和80%二 巰基乙酸異辛酯二甲基錫，其錫含量為19. 4,在實際的加工過程中，市場上的這種甲基錫 會從制品的內部向表面移動，最后從制品表面析出，形成斑花，影響了制品的成色，這就是 所謂的滲出（或稱出汗）；另外，在加工過程中，配合料易粘輥，脫模性、潤滑性較差，不利于 產品的連續加工生產。
[0005] CN102503972B(2015-6-17)公開了一種馬來酸甲基錫及其制備方法，然而在如何 制備錫含量降低、熱穩定性能好的環保的甲基硫醇錫穩定劑上仍然有待改進。同時，其制備 過程中產生的含油廢水處理工藝也需要改進。

【發明內容】

[0006] 本發明的目的是提供一種錫含量降低、熱穩定性能好的環保綠色的甲基硫醇錫復 配物的廢水處理工藝。
[0007] 本發明的上述技術目的是通過以下技術方案得以實現的：一種環保綠色的甲基 硫醇錫復配物的廢水處理工藝，甲基硫醇錫復配物的制備方法包括以下步驟： (1) 錫化:將金屬錫和催化劑投入耐壓耐酸反應釜內，然后通入氯甲烷在150_170°C溫 度下加熱混合均勻，進行鹵化反應0.2-0.4h后，再加入再分配劑并升溫到235-245Γ、加壓 至0.5-0.8MPa進行錫化反應1-2小時后，蒸餾并接受氣體溫度在150-230°C內的餾分，然后 用純水吸收獲得甲基錫氯化物水溶液;所述甲基烯氯化物包括二甲基二氯化錫和一甲基三 氯化錫； (2) 合成:將所得甲基錫氯化物水溶液加入巰基乙酸異辛酯中，加入第二催化劑、烷烴 二酸和調節劑，在溫度5-15 °C下攪拌反應0.2-0.4小時，再加入堿液和耐黃劑持續攪拌反應 直至反應體系pH值達到7-9,然后升溫至60-70°C，升溫的過程中，依先后順序加入占巰基乙 酸異辛酯重量的1-3%的第一固體添加劑和占巰基乙酸異辛酯重量的3-6%的第二固體添加 劑;反應3-4小時，靜止、降溫、分層； 所述金屬錫、氯甲烷、再分配劑、調節劑、巰基乙酸異辛酯的摩爾比為1:(1.5-2) :(0.2-0.5):(0.1-0.3): (3-4)； 所述調節劑按質量份包括第一復合調節劑6-9份、第二復合調節劑7-11份和第三復合 調節劑8-14份； 所述第一復合調節劑由按質量比1:3-4:1-2配比的三辛基甲基溴化銨、丙三醇和聚四 氟乙烯組成； 所述第二復合調節劑由按質量比1:2-4:1-3配比的二苯胺、2，6_二叔丁基和苯并三氮 P坐組成； 所述第三復合調節劑由按質量比1 :〇. 5-0.8:1.3-1.7配比的硫化棉籽油T404、二(2-巰 基-4_正丙胺基-1，3，5-二嗪)硫釀和二(2-疏基_4_環戊胺基-1，3，5-二嗪)硫釀組成； (3 )水洗:分出有機相水洗1 -2次； (4)蒸餾:減壓蒸餾干燥后得到甲基錫混合物； 制備過程中產生的廢水處理工藝包括載體式膜組件過濾階段和活性炭過濾器除油階 段，具體工藝如下： (1) 由原水箱經循環栗注入載體式膜組件； (2) 載體式膜組件過濾階段以錯流過濾方式進行，膜面流速為0.1-5m/s，跨膜壓差為 0.01-0.3MPa，膜組件過濾精度為0.001-100微米，循環比為80-99%; (3) 活性炭過濾器除油階段以死端過濾方式進行，濾速為3-5m/s。
[0008] 最后得到的甲基錫混合物為(OfehSr^SOfcCO-HnM二甲基錫)和配位型硫醇甲 基錫化合物
組成的混合物，其中二甲基錫的質量占比 為40-60%。
[0009] 本發明采用特定的錫化、合成工藝，尤其是控制蒸餾并接受氣體溫度在150-230°C 內的餾分，更有利于后續合成反應的進行，使最后制備的甲基錫物質作為塑料穩定劑的穩 定效果更好。本發明所述調節劑配比后具有優異的分散和穩定性能;所述第二復合調節劑 配比后具有抗氧化和光潔耐腐蝕功能;兩種復合調節劑組合在一起又可以達到協同增效作 用;使甲基錫物質作為塑料穩定劑的穩定效果更好，增加耐黃變效果。
[0010] 本發明產品具有高透明性、耐候性、相容性和耐揮發析出性，且無毒性，高熱穩定 性好，低錫含量，這種低錫含量的甲基錫的熱穩定效果要優于現有的甲基錫，為了最終PVC 制品要達到同樣的穩定效果，甲基錫穩定劑的添加量就會更少，就能進一步降低錫用量，最 終降低了終端客戶端的生產成本。
[0011] 針對現有除油工藝除油效率低、產水水質不穩定等不足，發明人采用載體式膜組 件過濾除油和活性炭過濾器除油相結合的方法予以解決，載體式膜組件單次載體式膜組件 過濾能夠將廢水中的大部分鐵和油污過濾去除，=活性炭過濾能夠吸收單次載體式膜組件 過濾產水中的大部分油污，過濾產水符合=補給水的標準且其成本低廉。因此，發明人采用 載體式膜組件過濾和活性炭過濾相結合的方式處理廢水。
[0012] 為降低廢水對載體式膜組件的沖擊，發明人采用了錯流循環方式過濾，因此膜組 件跨膜壓差小，產水傳遞阻力小，提高了膜組件的工作效率，所以對來水水質要求低，抗水 體沖擊能力強。與載體式膜組件過濾方式不同，發明人在活性炭過濾階段采用死端過濾方 式進行過濾除油，采用死端過濾方式能夠最大程度的去除水中油污，保證所產水的水質。
[0013] 作為優選，所述第一催化劑為季銨鹽類相轉移催化劑和二甲基硫醚按照摩爾質量 比1:2-3組成的混合物;所述第二催化劑為苯二甲酸二丁酯和二甲基亞砜按照摩爾質量比 1:1-4組成的混合物。
[0014] 采用本發明特定的第一催化劑和第二催化劑有利于鹵化反應、錫化反應和后續合 成反應的進行，使最后制備的甲基錫物質作為塑料穩定劑的穩定效果更好。
[0015] 作為優選，所述耐黃劑配方包括，20-66份二聚脂肪酸，5-18份植物油酸，5-25份 脂肪胺，10-34份酮類，5-20份醚類，0.01-0.02份終止劑;所述植物油酸為蓖麻油酸，棉油 酸，菜籽油酸或豆油酸中的一種，所述脂肪胺為乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五 胺或混胺的一種，所述混胺為氨乙基乙醇胺、氨乙基哌嗪或三乙烯四胺中兩種以上的混合， 所述終止劑為醌、硝基多羥基化合物、亞硝基多羥基化合物、芳基多羥基化合物或硼酸的一 種； 所述耐黃劑配方中的酮類為丙酮，丁酮、環己酮，甲基異丁基酮、甲基異丙基酮、甲基丁 基酮或苯乙酮中的一種，所述的醚類為乙醚，乙二醇二丁醚，乙二醇單丁醚或甲乙醚中的一 種。
[0016] 作為優選，所述耐黃劑與巰基乙酸異辛酯的摩爾比為0.15-0.25:1。
[0017] 作為優選，所述季銨鹽類相催化劑為四丁基溴化銨、四丁基氯化按、四丁基硫酸氫 銨或三辛基甲基氯化銨。
[0018] 作為優選，所述再分配劑為四氯化錫。
[0019]作為優選，所述第一催化劑的重量占金屬錫重量的1-3%。
[0020]作為優選，所述第二催化劑的重量占巰基乙酸異辛酯重量的6-9%。
[0021]作為優選，所述步驟(2)中堿液的質量分數為10-20%。
[0022]作為優選，在合成步驟中，在加入堿液持續攪拌反應直至反應體系pH值達到7-9， 然后升溫的過程中，依先后順序加入占巰基乙酸異辛酯重量的1-3%的第一固體添加劑和占 巰基乙酸異辛酯重量的3-6%的第二固體添加劑。
[0023]作為優選，第一固體添加劑的粒徑范圍為0.8-5微米;其中，0.8-1微米的顆粒占所 述第一固體添加劑總重的20-40%; 1-2微米的顆粒占所述第一固體添加劑總重的10-30%;余 量為3-5微米的顆粒； 所述第一固體添加劑為下述式I聚合物，其中Mw為6.10 X ΙΟ6，Mn為2.0 X 106，分子量分 布指數為3.1:
所述第二固體添加劑為粒徑10-20納米的二硫化鉬納米球與粒徑6-9微米的調節粒按 照質量比1:2-5組成的混合物。
[0024] 第一固體添加劑中，Mw為重均分子量，Μη為數均分子量。
[0025] 不同粒徑和種類的第一固體添加劑和第二固體添加劑在增加甲基錫穩定性、降低 錫含量的同時，還能賦予甲基錫更好的耐揮發析出性。
[0026] 作為優選，所述烷烴二酸味丙二酸或丁二酸或戊二酸。
[0027] 作為優選，所述載體式膜組件包括膜芯，膜芯外圍包有外殼;所述外殼上下部設有 上下端口，其中上端口與濃水出水管相連而下端口與原水箱出水管相連接;外殼側面設有 過濾出水口并通過管道與活性炭過濾器進水口相連接。
[0028] 作為優選，所述膜芯為無機炭膜膜芯，它包括主體、過濾通道、產水通道和導流槽。 所述主體為膜過濾的支撐體;所述過濾通道為成排分布于主體上，每排過濾通道相互平行， 并沿著主體縱向貫通主體;產水通道同樣成排分布于主體上并沿著主體縱向延伸，相鄰兩 排產水通道間間隔1-10排過濾通道，過濾通道與產水通道相互平行；導流槽開設在主體側 壁上并貫通主體，在沿主體縱向方向上與同一排產水通道間隔排列，收集產水通道內的過 濾水。無機碳膜為碳化硅材質，耐溫性能好，適合處理溫度高的高溫凝結水;此外，所選用的 無機炭膜膜芯材料的接觸角僅為0.4°，抗油污能力好。
[0029 ]作為優選，所述過濾通道內壁還組裝有過濾層。
[0030] 作為優選，所述載體式膜組件過濾凝結水溫度為50-120°C。載體式膜組件過濾除 油和活性炭過濾器除油相結合的高溫凝結水除油污方式對高溫凝結水的溫度、水中含油量 的限定范圍都比較廣，適用于各類高溫凝結水除油過程。
[0031] 作為優選，所述載體式膜組件過濾精度為0.01-3微米。載體式膜組件過濾需要去 除水中的大部分油污、鐵及其他雜志，過濾精度的提高有助于提升載體式膜組件過濾能力， 最大限度的去除雜質及油污，提升產水水質。
[0032] 作為優選，所述載體式膜組件過濾跨膜壓差為0.01~0.25MPa。
[0033] 作為優選，所述活性炭過濾器中所用活性炭為椰殼活性炭或果殼活性炭或蜂窩活 性炭，顆粒度為8-30目，進一步優選為16-24目。活性炭顆粒微孔眾多、比表面積巨大，因此 具有很強的物理吸附能力。不同種類的活性炭對油污物質的吸附能力有所區別，其中以椰 殼活性炭吸附性能最優。鑒于高溫凝結水中大部分鐵都被載體式膜組件過濾所清除而僅有 油污含量略為超標，發明人選用對油污吸附能力較強的椰殼活性炭、果殼活性炭以及蜂窩 活性炭，優選為椰殼活性炭。另外，活性炭表面非結晶部分上有一些含氧官能團，通過炭床 的有機污染物亦能被活性炭有效地吸附。
[0034] 作為優選，所述載體式膜組件為平板式無機炭膜組件，其包括并列排布的平板式 無機炭膜和用于密封所述無機炭膜兩端且用于收集產水的端頭； 所述平板式無機炭膜的膜板或膜片內設有多個貫穿膜片的中空流道； 所述平板式無機炭膜為橫截面呈矩形的板狀或片狀結構； 所述平板式無機炭膜內設置的貫穿膜板或膜片的中空流道互相呈平行和均勻分布，中 空流道橫截面呈長方形、正方形、圓形或其它形狀。
[0035] 采用本發明結構的平板式無機炭膜組件，具有通量高，抗污染能力強，對進水預處 理要求低，容易清洗，膜使用壽命長等特點。可以作為普通過濾或膜生物反應器等。
[0036] 作為優選，所述平板式無機炭膜包括支撐體和分離層； 所述無機炭膜的支撐體是由具有較大孔徑的碳化硅材料構成;所述無機炭膜的分離層 是在膜板或膜片的外側，由碳化硅材料構成的過濾層。
[0037]支撐體孔徑一般大于50微米，優選支撐體部分的孔徑大于100微米。
[0038]分離層通過二次涂覆方法涂覆在支撐體上，根據過濾孔徑需要，可以進行一次或 多次涂覆。分離層厚度很小、具有較小過濾孔徑和窄的孔徑分布。
[0039]更優選地，分離層厚度為0.05~1微米； 分離層過濾精度包括超濾和微濾范圍，孔徑范圍20nm~10微米;在過濾孔徑大于1微米 時，分離層是通過一次涂覆完成； 在過濾孔徑小于1微米時，分離層是通過兩次或多次涂覆完成，先在支撐體上涂覆具有 1微米孔徑的過濾層，然后在此過濾層上再涂覆一層具有要求過濾孔徑的過濾層。
[0040] 更優選地，分離層厚度為0.1~0.5微米。
[0041] 支撐體和分離層兩部分采用同一種材料，經過高溫處理后兩部分成為同一相。由 于分離層和支撐層是同一種材料，兩者的熱膨脹系數相同，這樣就避免了分離層與支撐層 間剝離破壞的問題。
[0042]本發明的無機炭膜采用了復合無機炭材料，具有極低的水接觸角(0.3° )，是已知 所有膜材料(包括有機膜材料，無機膜材料和金屬膜材料）中最小值，即無機炭膜材料的親 水性最好，抗污染能力最高。同時，通過制造工藝控制，可以制備出孔隙率超過45%的膜片， 使得無機炭膜的處理通量極高，可以達到陶瓷膜的5倍以上。這些獨特性能，使其在含油污 水處理應用中，顯示出獨一無二的優勢，降低了膜的投資成本，解決了現有工藝中有機膜和 金屬膜在技術或技術經濟方面存在的問題。
[0043] 膜孔徑是由分離層決定的，無機炭膜通過獨特的涂覆技術，尤其是不同的加料順 序和階梯烘干，這就保證了對膜孔徑的精準控制，使它具有精準的膜孔徑和非常窄的孔徑 分布。這樣，就從根本上保證了對懸浮物粒徑大小的控制。同時，無機炭膜結構設計采用了 集成化模塊式設計，這種獨特的結構設計具有高度集成性和優異的結構密封性，同時也極 大地提高了膜的整體強度，這些特點為膜的長周期、穩定和達標運行提供了保證。
[0044] 作為優選，所述分離層厚度為0.05~1微米； 所述分離層厚度與支撐層厚度比為1:50-100;分離層過濾精度包括超濾和微濾范圍， 孔徑范圍20nm~10微米； 分離層通過多次涂覆而成，由此形成支撐層、分離層內層和分離層外層的孔徑逐漸變 小的孔徑梯度。支撐層、分離層內層和分離層外層的總厚度即為過濾層厚度。
[0045] 所述并列排布的平板式無機炭膜中設有平行分布的產水通道，產水通道截面可以 是正方形、長方形、圓形、橢圓形和其它多邊形，在一個膜片上產水通道截面形狀可以相同， 也可以是不同形狀。
[0046] 作為優選，所述膜片厚度與平板式無機炭膜產水通道高度比例為1: 1.5-20,優化 地比例為1:2-10。
[0047] 分離層經過多次涂覆，由此可得到支撐層、分離層內層和分離層外層的孔徑逐漸 變小的孔徑梯度;一方面保證了膜過濾效率與通量，以及膜反沖洗效果，即通量恢復率高， 另一方面進一步提高過濾精度，使無機炭膜具有精準的膜孔徑和非常窄的孔徑分布。這樣， 進一步從根本上保證了對懸浮物粒徑大小的控制。發明人發現，平板式無機炭膜膜片厚度 與所述產水通道高度比例控制得當，會使膜片壽命和組件壽命都得到提高。平板式無機炭 膜膜片厚度與所述產水通道高度比例若太大，則過濾膜厚度過大，產水阻力增加，通量降 低;該比例若太小，則無機炭膜膜片機械強度降低，影響使用壽命。同時控制分離層厚度與 支撐層厚度的比例以及產水通道高度與所述平板式無機炭膜厚度比例，能使膜片強度達到 更好的需求，并同時使膜片與膜組件設計更有助于解決過濾膜組件污堵問題和清洗問題。
[0048] 無機炭膜采用了獨特的膜材料和膜結構。膜材料是一種新型無機復合炭材料，該 材料具有親水性好，孔隙率高，化學穩定性和熱穩定性高，強度和耐磨損性能高等特點。無 機炭膜是一種非對稱膜，膜本體包括膜表層(分離層)和大孔載體(支撐層)兩部分，兩部分 采用了同一種材料，經過高溫處理后成為無機炭膜。由于分離層和支撐層是同一種材料，高 溫處理使兩者成為一體，兩者的熱膨脹系數相同，這樣就避免了分離層與支撐層間剝離破 壞的問題。由于膜材料的化學穩定性和耐腐蝕能力極高，這樣就克服了由于腐蝕造成的膜 完整性破壞和過濾性能下降的問題。
[0049] 本發明的無機炭膜采用了復合無機炭材料，具有極低的水接觸角(0.3° )，是已知 所有膜材料(包括有機膜材料，無機膜材料和金屬膜材料）中最小值，即無機炭膜材料的親 水性最好，抗污染能力最高。同時，通過制造工藝控制，可以制備出具有45%孔隙率的膜組 件，使得無機炭膜的處理通量極高，可以達到陶瓷膜的5倍以上。這些獨特性能，使其在含油 污水處理應用中，顯示出獨一無二的優勢，降低了膜的投資成本解決了現有工藝中有機膜 和金屬膜在技術或技術經濟方面存在的問題。
[0050] 作為優選，所述支撐層的制備步驟為： (1) 配料:按一定重量比將兩種不同粒度的碳化硅粉料、粘合劑和水，在混合器中混合 0.1-5小時，得到泥料； (2) 將所制備的泥料通過擠出機擠出成型，擠出物尺寸由擠出機機頭模具決定，得到具 有一定外形尺寸和產水通道尺寸的坯料； (3) 將所制備的坯料在室溫通風條件下干燥0.5-24小時； (4) 將室溫干燥后的坯料放入煅燒爐中，在24小時內將溫度升高至2000~2400°C，并在 此溫度下保持1~10小時，然后在24小時內將溫度降至室溫，得到膜支撐層。
[0051] 作為優選，所述分離層的制備步驟為： (1) 將具有一定粒度的碳化硅粉料、粘合劑和水混合，制成漿料； (2) 將膜支撐體外側面均勻涂覆所得漿料； (3) 將涂覆后的膜板在室溫通風條件下干燥0.5-24小時； (4) 將干燥后的膜板放入煅燒爐中，在24小時內將溫度升高至1800~2400°C，并在此溫 度下保持1~10小時，然后在24小時內將溫度降至室溫，得到膜具有支撐層和過濾層的不對 稱膜片。
[0052]分離層的制備步驟(2)可以采用各種涂覆方法，如噴涂、刮涂、浸涂等。可以一次涂 覆，也可以多次涂覆. 本發明炭膜配方由：碳化硅、粘合劑、水及表面改性劑組成，其中： 粘合劑:采用聚合物粘合劑，優選采用聚烯烴類粘合劑，如聚乙烯、聚丙烯等。
[0053]表面改性劑:帶有親水基團有機溶劑，如乙醇、丙三醇等。
[0054]聚烯烴以其質輕、價廉及低吸濕性而廣泛應用于工業生產的各個領域。但由于其 非極性、表面能低導致了它的染色性、粘合性、親水性、抗靜電性以及與其他高分子聚合物 或無機填料的相容性差。本發明采用聚烯烴作為粘合劑，又引入帶親水基團的表面改性劑， 擔當水與聚烯烴粘合劑之間的橋架作用，改善本發明制膜配合料系統的相溶性，這樣既保 持了聚烯烴聚合物粘合劑質輕、價廉及低吸濕性的優勢，又保證了系統相溶性，從而保證本 發明無機炭膜支撐體質地均勻、機械強度有保障； 膜孔徑是由分離層決定的，無機炭膜通過獨特的涂覆技術，尤其是不同的加料順序和 階梯烘干，這就保證了對膜孔徑的精準控制，使它具有精準的膜孔徑和非常窄的孔徑分布。 這樣，就從根本上保證了對懸浮物粒徑大小的控制。同時，無機炭膜結構設計采用了集成化 模塊式設計，這種獨特的結構設計具有高度集成性和優異的結構密封性，同時也極大地提 高了膜的整體強度，這些特點為膜的長周期、穩定和達標運行提供了保證。
[0055] 作為優選，所述分離層涂覆制備在所述支撐體層上后獲得初級無機炭膜，所述無 機炭膜的制備包括將所述初級無機炭膜燒結，燒結具體是以5_15°C/min的速率升溫至500-550 °C并保溫0.3-0.5h，然后再以10-20 °C/min的速率升溫至800-1000 °C并保溫0.5-0.8h獲 得最終的無機炭平板膜。
[0056] 進一步控制燒結過程，能夠達到更好的膜性能：有效運行通量可達到傳統陶瓷膜 的5倍以上，表層膜分離層與水的接觸角最高僅為0.3°，親水性好，抗油類污染能力強，進水 中懸浮物和油類污染物可以達到l〇mg/L以上;采用低膜面流速的錯流過濾方式進行過濾處 理，有效地避免油類污染和來水沖擊對膜本身造成的影響，且過濾精度高，懸浮物固體粒徑 中值微米。
[0057] 作為優選，所述涂膜液溶劑中還包括3-5重量份硅烷偶聯劑或鋁酸酯偶聯劑。
[0058]作為優選，所述涂膜液溶劑中還包括0.6-1.5重量份抗氧劑168。
[0059] 作為優選，所述支撐層和/或分離層按重量份的組成為： 骨料:煤粉42-48份，酚醛樹脂12-14份，白炭黑23-28份，膨潤土5-9份，燒高嶺土4-8份； 成孔劑:紫木節〇. 5_1份、蛇紋石粉0.3-0.8份； 添加劑:硝酸銅1.2-1.6份，二甲基二樣硅烷改性的二氧化硅或者脂肪酸改性的碳酸鈣 2.5-3.2 份； 分散劑:卵磷脂0.8-1.2份。
[0060] 更優選地，所述支撐層和/或分離層的制備步驟為： (1)配料:按重量比配制白炭黑15-20份、煤粉26-28份、紫木節0.6-0.8份； (2)涂膜液溶劑配制：將丙三醇、乙二醇和1，4-丁二醇按體積比11-14:10-15:20-26稱 量混合； (3 )分離層漿料配制:將所述煤粉26-28份先加入所述涂膜液溶劑中混合2-4min，然后 將所述紫木節〇. 6-0.8份加入混合l-3min，最后將所述白炭黑15-20份加入混合8-12min，得 到均勻的分離層漿料； (4)分離層漿料涂覆:將所述分離層漿料均勻噴涂在所述支撐體層上，然后先在75-85 °C烘干3-4h，再在130-140°C烘干1.5-2h獲得分離層。
[0061]更優選地，所述涂膜液溶劑中還包括3.5-4.5重量份硅烷偶聯劑或鋁酸酯偶聯劑； 所述涂膜液溶劑中還包括〇. 9-1.1重量份抗氧劑168。
[0062] 更優選地，所述無機炭膜與端頭之間通過環氧膠、聚胺酯、玻璃膠進行密封并固 定。
[0063] 說明書附圖 圖1是本發明無機炭平板膜一種示意圖； 圖2是本發明無機炭平板膜一種示意圖； 圖3是本發明無機炭平板膜一種示意圖； 圖4是本發明平板式無機炭膜組件示意圖； 圖5是本發明無機炭平板膜內部結構一種示意圖； 圖6是本發明無機炭平板膜組件內部結構一種示意圖； 圖7是本發明無機炭平板膜組件內部結構一種示意圖； 圖8是本發明無機炭平板膜組件一種示意圖； 圖9是本發明無機炭平板膜支撐層的一種制備工藝的流程示意圖。
[0064] 圖10為一種高溫凝結水除油工藝流程圖。
[0065]圖11為載體膜組件示意圖； 圖12為膜芯立體示意圖。
[0066]
【具體實施方式】
[0067] 如圖1-圖9所示，平板式無機炭膜組件包括并列排布的無機炭膜和用于密封無機 炭膜兩端且用于收集產水的端頭;無機炭膜的膜板或膜片內上設有多個貫穿膜片的中空流 道;無機炭膜為橫截面呈矩形的片狀結構;無機炭膜包括支撐層和分離層。無機炭膜與端頭 之間通過環氧膠、聚胺酯、玻璃膠進行密封并固定。組件內的產水通道可以是正方形、圓形 或六邊形。
[0068] 如圖10-12所示，載體式膜組件包括膜芯1，膜芯1外圍包有外殼2;外殼2上下部設 有上下端口，其中上端口3與濃水出水管6相連而下端口4與原水箱出水管5相連接;外殼2側 面設有過濾出水口 7并通過管道與活性炭過濾器進水口相連接。膜芯1為無機炭膜膜芯，它 包括主體11、過濾通道12、產水通道13和導流槽14。
[0069] 實施例一 環保綠色的甲基硫醇錫復配物，它通過以下步驟制備而成： (1)錫化:將金屬錫和催化劑投入耐壓耐酸反應釜內，然后通入氯甲烷在150°c溫度下 加熱混合均勻，進行鹵化反應〇.2h后，再加入再分配劑四氯化錫并升溫到235°C、加壓至 0.5MPa進行錫化反應1小時，然后，蒸餾并接受氣體溫度在150°C內的餾分，然后用純水吸收 獲得甲基錫氯化物水溶液； 甲基烯氯化物包括二甲基二氯化錫和一甲基三氯化錫;第一催化劑為四丁基溴化銨和 二甲基硫醚按照摩爾質量比1:2組成的混合物;第一催化劑的重量占金屬錫重量的1%。 [0070] (2)合成：將所得甲基錫氯化物水溶液加入巰基乙酸異辛酯中，加入第二催化劑、 調節劑和戊二酸，在溫度5°C下攪拌反應0.2小時，再加入質量分數為10%的堿液和耐黃劑持 續攪拌反應直至反應體系pH值達到7,然后升溫至60°C，升溫的過程中，依先后順序加入占 巰基乙酸異辛酯重量的1%的第一固體添加劑和占巰基乙酸異辛酯重量的6%的第二固體添 加劑;反應3小時，靜止、降溫、分層;戊二酸重量占巰基乙酸異辛酯重量的8%; 耐黃劑與巰基乙酸異辛酯的摩爾比為〇. 2:1。
[0071 ]耐黃劑配方包括，20份二聚脂肪酸，5份植物油酸，5份脂肪胺，10份酮類，5份醚 類，0.02份終止劑;植物油酸為蓖麻油酸，棉油酸，菜籽油酸或豆油酸中的一種，脂肪胺為 乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或混胺的一種，混胺為氨乙基乙醇胺、氨乙基 哌嗪或三乙烯四胺中兩種以上的混合，終止劑為醌、硝基多羥基化合物、亞硝基多羥基化合 物、芳基多羥基化合物或硼酸的一種； 耐黃劑配方中的酮類為丙酮，丁酮、環己酮，甲基異丁基酮、甲基異丙基酮、甲基丁基酮 或苯乙酮中的一種，的醚類為乙醚，乙二醇二丁醚，乙二醇單丁醚或甲乙醚中的一種。
[0072] 第二催化劑為苯二甲酸二丁酯和二甲基亞砜按照摩爾質量比1:1組成的混合物； 第二催化劑的重量占巰基乙酸異辛酯重量的6%; 金屬錫、氯甲烷、再分配劑四氯化錫、調節劑、巰基乙酸異辛酯的摩爾比為1:1.5:0.2: 0.1:4； 調節劑按質量份包括第一復合調節劑6份、第二復合調節劑11份和第三復合調節劑8 份； 第一復合調節劑由按質量比1:3:2配比的三辛基甲基溴化銨、丙三醇和聚四氟乙烯組 成； 第二復合調節劑由按質量比1:2:3配比的二苯胺、2，6_二叔丁基和苯并三氮唑組成； 第三復合調節劑由按質量比1:0.5:1.7配比的硫化棉籽油T404、二(2-巰基-4-正丙胺 基-1，3，5-三嗪)硫醚和二(2-巰基-4-環戊胺基-1，3，5-三嗪)硫醚組成； (3 )水洗:分出有機相水洗1次； (4)蒸餾:減壓蒸餾干燥后得到甲基錫。
[0073] 最后得到的甲基錫混合物為(CH3) 2Sn (SCHsCOsCsHn) 2 (二甲基錫）和配位型硫醇甲 基錫
組成的混合物，其中二甲基錫的質量占比為 40% 〇
[0074] 制備過程中產生的廢水通過循環栗將原水箱中的高溫凝結水由載體式膜組件過 濾裝置下端口注入其中，以錯流方式進行過濾，膜面流速O.lm/s，跨膜壓差O.OOIMPa;調節 濃水排放量，使得載體式膜組件過濾處理的水收率為80%。載體式膜組件中無機碳膜的過濾 精度為〇. 〇〇1微米。載體式膜組件過濾產水由產水導出口通入活性炭過濾器進行過濾，活性 炭過濾以死端過濾方式進行;所用活性炭為椰殼活性炭，顆粒度為8目；產水從活性炭過濾 器出水口處流出。
[0075] 實施例二 環保綠色的甲基硫醇錫復配物，它通過以下步驟制備而成： (1)錫化:將金屬錫和催化劑投入耐壓耐酸反應釜內，然后通入氯甲烷在170°c溫度下 加熱混合均勻，進行鹵化反應〇.4h后，再加入再分配劑四氯化錫并升溫到235-245Γ、加壓 至0.5-0.8MPa進行錫化反應2小時，然后，蒸餾并接受氣體溫度在230°C內的餾分，然后用純 水吸收獲得甲基錫氯化物水溶液； 甲基烯氯化物包括二甲基二氯化錫和一甲基三氯化錫;第一催化劑為四丁基氯化銨和 二甲基硫醚按照摩爾質量比1: 3組成的混合物;第一催化劑的重量占金屬錫重量的3%。 [0076] (2)合成：將所得甲基錫氯化物水溶液加入巰基乙酸異辛酯中，加入第二催化劑、 調節劑和丙二酸，在溫度15°C下攪拌反應0.4小時，再加入質量分數為20%的堿液和耐黃劑 持續攪拌反應直至反應體系pH值達到9,然后升溫至70°C，升溫的過程中，依先后順序加入 占巰基乙酸異辛酯重量的3%的第一固體添加劑和占巰基乙酸異辛酯重量的3%的第二固體 添加劑;反應4小時，靜止、降溫、分層;丙二酸重量占疏基乙酸異辛酯重量的8%; 耐黃劑與巰基乙酸異辛酯的摩爾比為0.15:1。
[0077]耐黃劑配方包括，66份二聚脂肪酸，18份植物油酸，25份脂肪胺，34份酮類，20份 醚類，0.01份終止劑;植物油酸為蓖麻油酸，棉油酸，菜籽油酸或豆油酸中的一種，脂肪胺為 乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或混胺的一種，混胺為氨乙基乙醇胺、氨乙基 哌嗪或三乙烯四胺中兩種以上的混合，終止劑為醌、硝基多羥基化合物、亞硝基多羥基化合 物、芳基多羥基化合物或硼酸的一種； 耐黃劑配方中的酮類為丙酮，丁酮、環己酮，甲基異丁基酮、甲基異丙基酮、甲基丁基酮 或苯乙酮中的一種，的醚類為乙醚，乙二醇二丁醚，乙二醇單丁醚或甲乙醚中的一種。
[0078] 第二催化劑為苯二甲酸二丁酯和二甲基亞砜按照摩爾質量比1: 4組成的混合物； 第二催化劑的重量占巰基乙酸異辛酯重量的9%; 金屬錫、氯甲烷、再分配劑四氯化錫、調節劑、巰基乙酸異辛酯的摩爾比為1: 2:0.5: 0.2:3； 調節劑按質量份包括第一復合調節劑9份、第二復合調節劑7份和第三復合調節劑14 份； 第一復合調節劑由按質量比1: 4: 1配比的三辛基甲基溴化銨、丙三醇和聚四氟乙烯 組成； 第二復合調節劑由按質量比1: 4:1配比的二苯胺、2,6_二叔丁基和苯并三氮唑組成； 第三復合調節劑由按質量比1: 0.8:1.3配比的硫化棉籽油T404、二(2-巰基-4-正丙胺 基-1，3，5-三嗪)硫醚和二(2-巰基-4-環戊胺基-1，3，5-三嗪)硫醚組成； (3 )水洗:分出有機相水洗2次； (4)蒸餾:減壓蒸餾干燥后得到甲基錫。
[0079] 最后得到的甲基錫混合物為(CH3) 2Sn (SCHsCOsCsHn) 2 (二甲基錫）和配位型硫醇甲 基錫
組成的混合物，其中^甲基錫的質量占比為60%。
[0080] 制備過程中產生的廢水通過循環栗由載體式膜組件過濾裝置的下端口進入，載體 式膜組件中無機碳膜的過濾精度為〇. 3微米，以錯流方式進行過濾，膜面流速為3m/s，跨膜 壓差為0.03MPa，產水回收率為90%。載體式膜組件過濾產水通入活性炭過濾器，所用活性炭 為椰殼活性炭，活性炭顆粒度為18目；活性炭過濾以死端過濾方式進行，產水從活性炭過濾 器出水口處流出。
[0081] 實施例三 環保綠色的甲基硫醇錫復配物，它通過以下步驟制備而成：： (1)錫化:將金屬錫和催化劑投入耐壓耐酸反應釜內，然后通入氯甲烷在160°c溫度下 加熱混合均勻，進行鹵化反應0.3h后，再加入再分配劑四氯化錫并升溫到240°C、加壓至 0.6MPa進行錫化反應1.5小時，然后，蒸餾并接受氣體溫度在200°C內的餾分，然后用純水吸 收獲得甲基錫氯化物水溶液； 甲基烯氯化物包括二甲基二氯化錫和一甲基三氯化錫;第一催化劑為三辛基甲基氯化 銨和二甲基硫醚按照摩爾質量比1:2.5組成的混合物;第一催化劑的重量占金屬錫重量的 2%〇
[0082] (2)合成：將所得甲基錫氯化物水溶液加入巰基乙酸異辛酯中，加入第二催化劑、 調節劑和丁二酸，在溫度10°c下攪拌反應0.3小時，再加入質量分數為15%的堿液和耐黃劑 持續攪拌反應直至反應體系pH值達到8,然后升溫至65°C，升溫的過程中，依先后順序加入 占巰基乙酸異辛酯重量的2%的第一固體添加劑和占巰基乙酸異辛酯重量的4%的第二固體 添加劑;反應3.5小時，靜止、降溫、分層;丁二酸重量占疏基乙酸異辛酯重量的6%; 耐黃劑與巰基乙酸異辛酯的摩爾比為〇. 25:1。
[0083]耐黃劑配方包括，46份二聚脂肪酸，13份植物油酸，15份脂肪胺，24份酮類，5-20 份醚類，0.015份終止劑;植物油酸為蓖麻油酸，棉油酸，菜籽油酸或豆油酸中的一種，脂肪 胺為乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或混胺的一種，混胺為氨乙基乙醇胺、氨 乙基哌嗪或三乙烯四胺中兩種以上的混合，終止劑為醌、硝基多羥基化合物、亞硝基多羥基 化合物、芳基多羥基化合物或硼酸的一種； 耐黃劑配方中的酮類為丙酮，丁酮、環己酮，甲基異丁基酮、甲基異丙基酮、甲基丁基酮 或苯乙酮中的一種，的醚類為乙醚，乙二醇二丁醚，乙二醇單丁醚或甲乙醚中的一種。
[0084] 第二催化劑為苯二甲酸二丁酯和二甲基亞砜按照摩爾質量比1:3組成的混合物； 第二催化劑的重量占巰基乙酸異辛酯重量的8%; 金屬錫、氯甲烷、再分配劑四氯化錫、調節劑、巰基乙酸異辛酯的摩爾比為1:1.8:0.3: 0.3: 3.5； 調節劑按質量份包括第一復合調節劑8份、第二復合調節劑9份和第三復合調節劑12 份； 第一復合調節劑由按質量比1:3.5:1.5配比的三辛基甲基溴化銨、丙三醇和聚四氟乙 烯組成； 第二復合調節劑由按質量比1:3:2配比的二苯胺、2，6_二叔丁基和苯并三氮唑組成； 第三復合調節劑由按質量比1:0.6:1.5配比的硫化棉籽油T404、二(2-巰基-4-正丙胺 基-1，3，5-三嗪)硫醚和二(2-巰基-4-環戊胺基-1，3，5-三嗪)硫醚組成； (3 )水洗:分出有機相水洗1次； (4)蒸餾:減壓蒸餾干燥后得到甲基錫。
[0085] 最后得到的甲基錫混合物為(OfehSr^SOfcCO-HnM二甲基錫)和配位型硫醇甲 基錫
組成的混合物，其中二甲基錫的質量占比為 50% 〇
[0086] 制備過程中產生的廢水通過循環栗由載體式膜組件過濾裝置的下端口進入，載體 式膜組件中無機碳膜的過濾精度為〇. 3微米，以錯流方式進行過濾，膜面流速為5m/s，跨膜 壓差為0.3MPa，產水回收率為80%。載體式膜組件過濾產水由產水導出口通入活性炭過濾器 進行過濾，活性炭過濾以死端過濾方式進行;所用活性炭為椰殼活性炭，顆粒度為30目；產 水從活性炭過濾器出水口處流出。
[0087] 實施例四 同實施例一，不同的是在合成步驟中，在加入堿液持續攪拌反應直至反應體系pH值達 到7,然后升溫的過程中，依先后順序加入占巰基乙酸異辛酯重量的1%的第一固體添加劑和 占巰基乙酸異辛酯重量的6%的第二固體添加劑。
[0088] 第一固體添加劑的粒徑范圍為0.8-5微米;其中，0.8-1微米的顆粒占第一固體添 加劑總重的20%; 1 -2微米的顆粒占第一固體添加劑總重的30%;余量為3-5微米的顆粒； 第一固體添加劑為下述式I聚合物，其中Mw為6.10 X ΙΟ6，Mn為2.0 X 106，分子量分布指 數為3.1:
第二固體添加劑為粒徑10-20納米的二硫化鉬納米球與粒徑6-9微米的調節粒按照質 量比1:2組成的混合物。
[0089] 實施例五 同實施例二，不同的是在合成步驟中，在加入堿液持續攪拌反應直至反應體系pH值達 到9,然后升溫的過程中，依先后順序加入占巰基乙酸異辛酯重量的3%的第一固體添加劑和 占巰基乙酸異辛酯重量的3%的第二固體添加劑。
[0090] 第一固體添加劑的粒徑范圍為0.8-5微米;其中，0.8-1微米的顆粒占第一固體添 加劑總重的40%;1-2微米的顆粒占第一固體添加劑總重的10%;余量為3-5微米的顆粒； 第一固體添加劑為下述式I聚合物，其中Mw為6.10 X ΙΟ6，Mn為2.0 X 106，分子量分布指 數為3.1:
第二固體添加劑為粒徑10-20納米的二硫化鉬納米球與粒徑6-9微米的調節粒按照質 量比1: 5組成的混合物。
[0091] 實施例六 同實施例三，不同的是在合成步驟中，在加入堿液持續攪拌反應直至反應體系pH值達 到8,然后升溫的過程中，依先后順序加入占巰基乙酸異辛酯重量的2%的第一固體添加劑和 占巰基乙酸異辛酯重量的4%的第二固體添加劑。
[0092] 第一固體添加劑的粒徑范圍為0.8-5微米;其中，0.8-1微米的顆粒占第一固體添 加劑總重的30%; 1 -2微米的顆粒占第一固體添加劑總重的20%;余量為3-5微米的顆粒； 第一固體添加劑為下述式I聚合物，其中Mw為6.10 X ΙΟ6，Mn為2.0 X 106，分子量分布指 數為3.1:
第二固體添加劑為粒徑10-20納米的二硫化鉬納米球與粒徑6-9微米的調節粒按照質 量比1:3組成的混合物。
[0093] 對比實施例一 同實施例一，不同的是錫化步驟中蒸餾并接受氣體溫度在140°C內的餾分，合成步驟中 將所得甲基錫氯化物水溶液加入巰基乙酸異辛酯中，加入第二催化劑，在溫度25°C下攪拌 反應0.8小時，再加入堿液持續攪拌反應直至反應體系pH值達到10，然后升溫至60°C，反應1 小時。
[0094] 應用試驗對比： 將對比實施例一制備的產品分別與實施例一至實施例六中的產品應用在PVC片材上進 行靜態老化試驗，添加熱穩定劑的量均為ο. 8%，制成的PVC片材在180 °C保溫，每隔十分鐘留 樣備用，直到所有的片材都變黃，總共用時110分鐘，把所有片材樣品制成表格，這樣很直觀 的得到老化對照實驗數據，其結果如下：
從表一中可以看出：本發明的研制產物具有更優良的熱穩定效果，在同等用量條件下， 比對比實施例一的產物黃變時間延長半倍以上，而且錫含量下降了 4%左右。可以大幅度降 低PVC廠家的生產成本，達到廉價的目的。
[0095]本具體實施例僅僅是對本發明的解釋，其并不是對本發明的限制，本領域技術人 員在閱讀完本說明書后可以根據需要對本實施例做出沒有創造性貢獻的修改，但只要在本 發明的權利要求范圍內都受到專利法的保護。
【主權項】
1. 一種環保綠色的甲基硫醇錫復配物的廢水處理工藝，其特征在于甲基硫醇錫復配物 的制備方法包括以下步驟： (1) 錫化:將金屬錫和催化劑投入反應釜內，然后通入氯甲烷在150-170Γ溫度下加熱 混合均勻，進行鹵化反應O . 2-0.4h后，再加入再分配劑并升溫到235-245Γ、加壓至O . 5- 0.8MPa進行錫化反應1-2小時后，蒸餾并接受氣體溫度在150-230°C內的餾分，然后用純水 吸收獲得甲基錫氯化物水溶液;所述甲基烯氯化物包括二甲基二氯化錫和一甲基三氯化 錫； (2) 合成:將所得甲基錫氯化物水溶液加入巰基乙酸異辛酯中，加入第二催化劑、烷烴 二酸和調節劑，在溫度5-15 °C下攪拌反應0.2-0.4小時，再加入堿液和耐黃劑持續攪拌反應 直至反應體系pH值達到7-9,然后升溫至60-70°C，升溫的過程中，依先后順序加入占巰基乙 酸異辛酯重量的1-3%的第一固體添加劑和占巰基乙酸異辛酯重量的3-6%的第二固體添加 劑;反應3-4小時，靜止、降溫、分層； 所述金屬錫、氯甲烷、再分配劑、調節劑、巰基乙酸異辛酯的摩爾比為1:(1.5-2) :(0.2- 0.5):(0.1-0.3): (3-4)； 所述調節劑按質量份包括第一復合調節劑6-9份、第二復合調節劑7-11份和第三復合 調節劑8-14份； 所述第一復合調節劑由按質量比1:3-4:1-2配比的三辛基甲基溴化銨、丙三醇和聚四 氟乙烯組成； 所述第二復合調節劑由按質量比1:2-4:1-3配比的二苯胺、2，6-二叔丁基和苯并三氮 P坐組成； 所述第三復合調節劑由按質量比1: 〇. 5-0.8:1.3-1.7配比的硫化棉籽油T404、二(2-巰 基-4_正丙胺基-1，3，5-二嗪)硫釀和二(2-疏基_4_環戊胺基-1，3，5-二嗪)硫釀組成； (3 )水洗:分出有機相水洗1 -2次； (4)蒸餾:減壓蒸餾干燥后得到甲基錫混合物； 制備過程中產生的廢水處理工藝包括載體式膜組件過濾階段和活性炭過濾器除油階 段，具體工藝如下： (1) 由原水箱經循環栗注入載體式膜組件； (2) 載體式膜組件過濾階段以錯流過濾方式進行，膜面流速為0.1-5m/s，跨膜壓差為 0.01-0.3MPa，膜組件過濾精度為0.001-100微米，循環比為80-99%; (3) 活性炭過濾器除油階段以死端過濾方式進行，濾速為3-5m/s。2. 根據權利要求1所述的一種環保綠色的甲基硫醇錫復配物的廢水處理工藝，其特征 在于：所述耐黃劑配方包括，20-66份二聚脂肪酸，5-18份植物油酸，5-25份脂肪胺，10-34 份酮類，5-20份醚類，0.01-0.02份終止劑;所述植物油酸為蓖麻油酸，棉油酸，菜籽油酸或 豆油酸中的一種，所述脂肪胺為乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或混胺的一 種，所述混胺為氨乙基乙醇胺、氨乙基哌嗪或三乙烯四胺中兩種以上的混合，所述終止劑為 醌、硝基多羥基化合物、亞硝基多羥基化合物、芳基多羥基化合物或硼酸的一種； 所述耐黃劑配方中的酮類為丙酮，丁酮、環己酮，甲基異丁基酮、甲基異丙基酮、甲基丁 基酮或苯乙酮中的一種，所述的醚類為乙醚，乙二醇二丁醚，乙二醇單丁醚或甲乙醚中的一 種。3. 根據權利要求2所述的一種環保綠色的甲基硫醇錫復配物的廢水處理工藝，其特征 在于:所述載體式膜組件包括膜芯（1)，膜芯（1)外圍包有外殼(2);所述外殼(2)上下部設有 上下端口，其中上端口（3)與濃水出水管(6)相連而下端口（4)與原水箱出水管(5)相連接； 外殼(2)側面設有過濾出水口（7)并通過管道與活性炭過濾器進水口相連接。4. 根據權利要求3所述的一種環保綠色的甲基硫醇錫復配物的廢水處理工藝，其特征 在于:所述第一催化劑為季銨鹽類相轉移催化劑和二甲基硫醚按照摩爾質量比1:2-3組成 的混合物;所述第二催化劑為苯二甲酸二丁酯和二甲基亞砜按照摩爾質量比1:1-4組成的 混合物。5. 根據權利要求3所述的一種環保綠色的甲基硫醇錫復配物的廢水處理工藝，其特征 在于:所述季銨鹽類相催化劑為四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨或三辛基甲 基氯化銨。6. 根據權利要求5所述的一種環保綠色的甲基硫醇錫復配物的廢水處理工藝，其特征 在于:所述再分配劑為四氯化錫。7. 根據權利要求3所述的一種環保綠色的甲基硫醇錫復配物的廢水處理工藝，其特征 在于:所述第一催化劑的重量占金屬錫重量的1-3%。8. 根據權利要求4所述的一種環保綠色的甲基硫醇錫復配物的廢水處理工藝，其特征 在于:所述第二催化劑的重量占巰基乙酸異辛酯重量的6-9%。9. 根據權利要求6所述的一種環保綠色的甲基硫醇錫復配物的廢水處理工藝，其特征 在于:所述步驟(2)中堿液的質量分數為10-20%。10. 根據權利要求6所述的一種環保綠色的甲基硫醇錫復配物的廢水處理工藝，其特征 在于:第一固體添加劑的粒徑范圍為0.8-5微米;其中，0.8-1微米的顆粒占所述第一固體添 加劑總重的20-40%; 1-2微米的顆粒占所述第一固體添加劑總重的10-30%;余量為3-5微米 的顆粒； 所述第一固體添加劑為下述式I聚合物，其中Mw為6.10 X 106，Mn為2.OX 106,分子量分 布指數為3.1:所述第二固體添加劑為粒徑10-20納米的二硫化鉬納米球與粒徑6-9微米的調節粒按 照質量比1:2-5組成的混合物。
【文檔編號】C02F9/02GK105885089SQ201610468816
【公開日】2016年8月24日
【申請日】2016年6月25日
【發明人】李振杰, 楊立新, 焦健康, 宋建良
【申請人】安徽升華新奧特化工有限公司