一種低分子量高環氧值腰果酚環氧樹脂的制備方法
【技術領域】：
[0001] 本發明涉及化工領域，尤其涉及一種低分子量高環氧值腰果酚環氧樹脂，特別是 一種低分子量高環氧值腰果酚環氧樹脂的制備方法。
【背景技術】：
[0002] 低分子量環氧樹脂的發展方向是提高產品質量，提高環氧基含量，降低樹脂粘度， 減少氯含量，降低原料單耗。二丙烯基胺應用于制做交聯型無醛固色劑、交聯劑，應用于制 藥中間體、以及農用化學品、染料和涂料、有機合成和樹脂改良劑等的中間體。還可以用于 制備兩性高分子聚合物、有機合成原料、離子凈水劑、聚合物單體，、制藥中間體和合成樹脂 改性體等。
[0003] 現在技術中雙酚A環氧樹脂，環氧值在0.44左右的樹脂常被用作膠粘劑，且為半 固體狀，本發明制備的環氧樹脂，理論環氧值為〇. 44實際環氧值為0. 40,且為低粘度液體， 有利于其作為膠粘劑的使用。
[0004] 現有技術中作為造紙用濕強度添加劑的聚烷基二烯丙基胺-表鹵代醇樹脂及其 制備方法（專利號：200580023299)，該發明涉及用于制備聚烷基二烯丙基胺一表鹵代醇樹 脂的方法、所得到的樹脂以及它們作為造紙濕強度添加劑用途的實施方案。這些樹脂通過 一種其中將烷基二烯丙基胺單體的鹽共聚并進一步在仔細控制的反應條件下與表鹵代醇 反應的方法而得到。現有技術中環氧樹脂、包含該環氧樹脂的環氧樹脂組合物、涂料組合物 以及使用該涂料組合物形成方法（專利號為200780021813. 7)是一種通過腰果殼液與鹵代 環氧烷反應所制備的環氧樹脂，具有優異的工作效率和低溫固化性能并且可形成具有改良 的耐水性的涂層。浙江大學的一種新型含氮阻燃環氧樹脂的合成提供了一種含氮環氧樹脂 的可行性思路。
【發明內容】
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[0005] 本發明的目的在于提供一種低分子量高環氧值腰果酚環氧樹脂的制備方法，所述 的這種低分子量高環氧值腰果酚環氧樹脂的制備方法要解決現有技術中的環氧樹脂穩定 性及耐候性不佳、高溫不能自固的技術問題。
[0006] 本發明還提供了一種低分子量高環氧值腰果酚環氧樹脂的制備方法，首先稱取腰 果酚單縮水甘油醚，室溫下加入到一個反應容器中，然后加熱到37~45°C，滴加二丙烯基 胺，反應1~3小時，所述的腰果酚單縮水甘油醚和二丙烯基胺的摩爾比為I : 1~2,控制溫 度在40~60°C，待無明顯放熱反應后加入過氧乙酸，所述的腰果酚單縮水甘油醚和過氧乙 酸的摩爾比為1 :1~2,并加入質量百分比濃度為0. 3~1%的過氧苯甲酸氧化苯乙烯為催 化劑，每摩爾腰果酚單縮水甘油醚配比10~50ml的過氧苯甲酸氧化苯乙烯，同時加入三氯 甲烷為溶劑進行氧化，每摩爾腰果酚單縮水甘油醚配比80~150ML的三氯甲烷，40~60°C 反應4~6小時，然后加入堿溶液調節PH值，直至PH為7,過濾脫除溶劑，得到低分子量高 環氧值腰果酚環氧樹脂。
[0007] 進一步的，所述的堿溶液為質量百分比濃度為1~4%的氫氧化鈉。
[0008] 本發明的反應方程式如下：
[0009]
【主權項】
1. 一種低分子量高環氧值腰果酚環氧樹脂的制備方法，其特征在于：首先稱取腰果酚 單縮水甘油醚，室溫下加入到一個反應容器中，然后加熱到37~45°C，滴加二丙烯基胺，反應 1~3小時，所述的腰果酚單縮水甘油醚和二丙烯基胺的摩爾比為I : 1~2,控制溫度在40~ 60°C，待無明顯放熱反應后加入過氧乙酸，所述的腰果酚單縮水甘油醚和過氧乙酸的摩爾 比為1 :1~2,并加入質量百分比濃度為0. 3~1%的過氧苯甲酸氧化苯乙烯為催化劑，每 摩爾腰果酚單縮水甘油醚配比l〇~50ml的過氧苯甲酸氧化苯乙烯，同時加入三氯甲烷為溶 劑進行氧化，每摩爾腰果酚單縮水甘油醚配比80~150mL的三氯甲烷，在40~60°C溫度下 反應4~6小時，然后加入堿溶液調節PH值，直至PH值為7,過濾脫除溶劑，得到低分子量高 環氧值腰果酚環氧樹脂。
2. 根據權利要求1所述的低分子量高環氧值腰果酚環氧樹脂的制備方法，其特征在 于：所述的堿溶液為質量百分比濃度為1~4%的氫氧化鈉溶液。
【專利摘要】本發明提供了一種低分子量高環氧值腰果酚環氧樹脂的制備方法，首先稱取腰果酚單縮水甘油醚，室溫下加入到一個反應容器中，然后加熱，滴加二丙烯基胺，腰果酚單縮水甘油醚和二丙烯基胺的摩爾比為1：1～2，待無明顯放熱反應后加入過氧乙酸，并加入過氧苯甲酸氧化苯乙烯為催化劑，同時加入三氯甲烷為溶劑進行氧化，40～60℃反應4~6小時，然后用氫氧化鈉水溶液中和，直至PH為7，過濾脫除溶劑，得到所需產品。本發明的低分子量高環氧值腰果酚環氧樹脂低分子量、高環氧值、低粘度、耐高溫、無氯、環保、快干、韌性好、可自固化。
【IPC分類】C07D301-14, C07D303-36
【公開號】CN104744407
【申請號】CN201510141636
【發明人】黎炘, 宋學良, 畢麗杰
【申請人】上海美東生物材料股份有限公司
【公開日】2015年7月1日
【申請日】2015年3月30日