專利名稱：熱塑性樹脂組合物及其制備方法
技術領域：
本發明涉及一種熱塑性樹脂組合物及其制備方法，這種組合物改進了滑動性能或滑動特性和摩擦/磨損特性，并確保了高水平的機械特性，以及涉及一種該組合物的模制件。
一種晶狀熱塑性聚酯樹脂(如聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯樹脂)，它不僅有優良的機械強度、電學性能和其它物理和化學特性，而且還具有良好的加工性能，已作為工程用塑料用于很大范圍內的產品上，如轎車和汽車、電器或者電子零件。
這種晶狀熱塑性聚酯樹脂本身可用于各種模制件。但是對于一些用途來說，樹脂中加入了各種增強劑或者添加劑來改進其性能，特別是其機械強度。當需要大的機械強度和剛性時，就要往晶狀熱塑性樹脂中加入纖維增強劑例如玻璃纖維和碳纖維。為了具有高的尺寸穩定性和表面平滑性或者表面性質，實際上要往聚酯樹脂中加入非晶狀聚合物，如苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物(ABS樹脂)。
對于模制件來說特性要求變的越來越高。例如，希望進一步提高滑動特性。一種含有纖維增強劑的組合物和一種含有非晶狀聚合物的組合物具有高的機械強度和尺寸穩定性。但是，一旦它們順著金屬制品或者相應的樹脂部件滑動，這兩種樹脂組合物和這個對應部件(如果此部件是一種樹脂)就會伴隨著刺耳的聲音而磨耗，就損害了這種組合物的滑動特性。一種由加入了諸如ABS樹脂的非晶狀聚合物的聚酯制成的模制件，相對于樹脂的對應部件來說，具有比只含有聚酯的模制件差的耐磨性，而且其本身遭到了極大的磨損，并會分散其磨損的粉末。
為了解決這些問題，通常在滑動部位涂覆潤滑脂。但是一旦潤滑脂在長時間的操作過程中消耗，這種性能就會減弱。例如，對于需要高精度的信息記錄介質(如致密光盤(CD)，只讀盤(ROM)和其它具有高精度的設備)來說，潤滑脂接觸到CD上會引起讀寫問題。因此，改進滑動性是一個重要的問題。
為了提高滑動特性，已建議采用一種組合物，其與一種含有PTFE(聚四氟乙烯)粉末和石墨(黑鉛)的外加劑混合來提高滑動特性。這種組合物稍微改進了摩擦系數，但是其摩損性質雖沒有進一步降低，但也沒有提高。為了提高滑動特性而大量加入這種外加劑，其目的是降低摩擦系數，結果卻損失了諸如機械強度和剛性的機械強度。還需要進一步的提高。
日本專利申請公開76048/1992(JP-A-4-76048)公開了由含有聚對苯二酸丁二醇酯或者聚對苯二酸乙二醇酯、一種諸如ABS樹脂的接枝共聚物和一種無機填料的樹脂組合物制備的滑動部件，目的是改進滑動摩擦/磨損特性并防止在滑動時產生刺耳或者尖銳的聲音。
日本專利申請公開150022/1995(JP-A-7-150022)公開了一種具有良好滑動特性的聚酯樹脂組合物，它含有一種晶狀熱塑性聚酯樹脂、一種由烯烴聚合物碎片和乙烯類聚合物碎片組成的烯烴共聚物和一種由含有12或更多個碳原子的脂肪酸制備的脂肪酸酯。
盡管經過這些努力，仍難以將上述樹脂組合物的摩擦/磨損特性大幅度提高，同時保持高水平的機械強度。
因此本發明的目的在于提供一種熱塑性樹脂組合物，其改進了摩擦/磨損特性，具有高的機械強度，并提供了一種制備它的方法，以及一種由這種樹脂組合物制備的模制件。
本發明的另一個目的是提供一種熱塑性樹脂組合物，其具有低的摩擦系數，防止這種樹脂組合物和對應部件的磨損，在持續往復運動過程中具有穩定的滑動性能，還涉及一種這種樹脂組合物的制備方法和模制件。
本發明的發明人為獲得一種與高的機械強度和尺寸穩定性相應的提高的滑動性，進行了大量的研究，并且發現往一個聚酯樹脂和非晶狀聚合物的混合體系中加入與特定支化酯結合的特定聚烯烴共聚物能夠確保提高其最初的滑動扭矩，并顯著提高摩擦系數和耐磨損性。本發明正是以上述發現為基礎的。
本發明的熱塑性樹脂組合物包括(A)熱塑性聚酯樹脂，(B)橡膠改性苯乙烯樹脂，(C)一種烯烴共聚物，由(c-1)一種烯烴聚合物碎片和(c-2)至少一種乙烯類聚合物的碎片，和(D)由具有至少一個支鏈的脂肪酸和/或具有至少一個支鏈的醇制備的支化酯。這種熱塑性樹脂組合物還可含有(E)無機填料，(F)阻燃劑，(G)無機阻燃劑助劑等。這種熱塑性樹脂組合物用于制備滑動部件和其它模制件是有效的。
組成本發明樹脂組合物的成分在下面詳細描述。
〔(A)熱塑性聚酯樹脂〕這種熱塑性聚酯樹脂(A)可以通過二元羧酸組份和二羥基組份的縮聚反應，羥羧酸組份的縮聚反應或者這三種組份的縮聚反應制備，并且可以是任意一種均聚酯或者共聚酯。
二元羧酸組份的實例包括對苯二酸、間苯二酸、鄰苯二酸、萘二羧酸(如2，6-萘二羧酸)、二苯基二羧酸、二苯基醚二羧酸、二苯基甲烷二羧酸、二苯基乙烷二羧酸和其它芳香族二羧酸或者它們的衍生物；環己烷二羧酸和其它脂族環二羧酸或者它們的衍生物；己二酸、壬二酸、癸二酸和其它脂肪二羧酸或者它們的衍生物等。上述衍生物可以是可形成酯的衍生物，例如二甲基酯和其它低級烷基酯，或者酸酐、酰基氯和其它酰基鹵。這些二羧酸組份可以單獨使用或者結合使用。
優選二羧酸組份是芳香族二羧酸，如對苯二酸和萘二羧酸。
對于構成聚酯(A)的二羥基組份來說，可以舉出的是乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、己二醇和其它脂肪族二醇；環己二醇、環己烷二甲醇和其它脂環二醇；氫醌、間苯二酚、二羥基苯基、萘二醇、二羥基二苯基醚、2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)，烯化氧(C2-4烯化氧，如環氧乙烷和氧化丙烯)與雙酚A(如二乙氧化雙酚A)的加合物和其它芳香族二元醇；以及聚氧亞烷基二醇(如聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、聚四亞甲基醚二醇)。這些二羥基組份可以是可形成酯的衍生物，例如烷基、烷氧基或者鹵代的衍生物。這種二羥基組份可以單獨采用或者兩種或者多種結合使用。
實際上希望采用的二羥基組份是亞烷基二醇(特別是C2-4亞烷基二醇)或者脂環二醇。
羥羧酸的實例包括羥苯甲酸、羥萘甲酸、二亞苯基羥羧酸和其它羥羧酸和它們的衍生物。這些衍生物包括那些與上述二羧酸組份和二羥基組份相應的部分。這些組份也可以單獨使用或者結合使用。
除了上述組份之外，也可以加入少量的多-或者聚-官能單體，這些單體的實例是多羧酸，如1，2，4-苯三酸、1，3，5-苯三酸和1，2，4，5-苯四酸，和多羥基醇，如甘油、三羥甲基丙烷和季戊四醇。也可以采用由于采用多官能單體而產生支化或者交聯結構的聚酯。
這種采用上述化合物作為單體組份通過縮聚反應制備的晶狀熱塑性聚酯可單獨采用或者在熱塑性樹脂組合物中作為骨架樹脂而結合使用。這種聚酯樹脂可以是非晶狀的，但是優選晶狀的。
所需的聚酯樹脂包括晶狀聚酯樹脂，其含有至少60重量％或更多的聚亞烷基芳基化物單元，如聚對苯二酸亞烷基二醇酯單元或者聚萘二酸亞烷基二醇酯單元。就是說。聚酯樹脂可以含有(i)聚對苯二酸亞烷基二醇脂(如聚對苯二酸乙二醇酯、聚對苯二酸丁二醇脂)或者聚萘二酸亞烷基二醇酯(如聚萘二酸乙二醇酯、聚萘二酸丁二醇脂)，(ii)含有至少60重量％(如約60-98重量％)的聚對苯二酸亞烷基二醇脂單元或者聚萘二酸亞烷基二醇酯單元的共聚物，或者(iii)聚酯類樹脂組合物，含有聚對苯二酸亞烷基二醇酯或者聚萘二酸亞烷基二醇酯為主要組成(如60-95重量％)。其中，含有聚對苯二酸丁二醇酯或者聚萘二酸丁二醇酯單元的共聚脂(如含有60-98重量％的聚對苯二酸丁二醇酯單元的聚對苯二酸亞烷基二醇酯或者聚萘二酸亞烷基二醇酯的共聚酯)，和含有聚對苯二酸丁二醇脂的聚脂類樹脂組合物(如包括均含有60-95重量％的聚對苯二酸丁二醇酯的聚對苯二酸亞烷基二醇酯組合物或者聚萘二酸亞烷基二醇酯組合物的聚 酯類樹脂組合物)。
〔(B)橡膠改性苯乙烯樹脂〕橡膠改性苯乙烯樹脂(B)是接枝共聚物，其含有由至少一個接枝到橡膠組份上的芳香族乙烯基單體(特別是芳香族乙烯基單體和乙烯基氰化物單體)，還可特別是一種橡膠形式的非晶狀聚合物。
對于橡膠組份來說，可列舉的是共軛二烯類橡膠(如聚丁二烯、聚異戊二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物、乙烯-丙烯-5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物)、乙烯-丙烯橡膠(EPDM橡膠)，丙烯酸橡膠、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、氯代聚乙烯和其它鹵代聚烯烴。這種橡膠組份可以是氫化橡膠。這些橡膠組份可以單獨使用或者結合使用。一種共軛二烯類橡膠實際上可作為優選的橡膠組份。這種共軛二烯類橡膠或者其它橡膠組份中的凝膠含量不受任何限制，這種橡膠組份可以通過乳液聚合反應、溶液聚合反應、懸浮液聚合反應、嵌段或者本體聚合反應等方法制備。
芳香族乙烯基單體的實例是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、二甲基苯乙烯(乙烯基二甲苯)、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、二烯苯乙烯等。這些芳香族乙烯基單體可以單獨采用或者結合采用。優選芳香族乙烯基單體包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
對于乙烯基氰化物單體來說，可提及的是丙烯腈、甲基丙烯腈等，其中優選丙烯腈。這種乙烯基氰化物單體可以單獨采用或者結合采用。
這種芳香族乙烯基單體和乙烯基氰化物單體可以連同其它可共聚單體一起采用。對于這種可共聚單體來說，可提及的是(甲基)丙烯酸酯(如C1-18烷基(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸己基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯；(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯和其它含有羥基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯)，含有羧基的單體〔如不飽和一元羧酸，如(甲基)丙烯酸和巴豆酸；脂肪不飽和二元羧酸，如馬來酐、馬來酸、富馬酸和衣康酸；不飽和二元羧酸單酯包括馬來酸單酯(如馬來酸C1-10一烷基酯，如馬來酸一甲酯、馬來酸一乙酯、馬來酸一丁酯和一馬來酸單2-乙基己基酯)和它們相應的富馬酸單酯〕，馬來酰亞胺類單體(如馬來酰亞胺、N-甲基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺)，等等。這些可共聚的單體可以單獨采用或結合采用。
所需的可共聚單體包括(甲基)丙烯酸酯(特別是甲基丙烯酸甲酯)、馬來酰亞胺類單體(特別是N-苯基-馬來酰亞胺)、(甲基)丙烯酸和馬來酐。
對芳香族乙烯基單體、乙烯基氰化物單體和可共聚單體的比例沒有特別嚴格的限定，只要至少含有芳香族乙烯基單體(優選芳香族乙烯基單體和乙烯基氰化物單體)。例如芳香族乙烯基單體/乙烯基氰化物單體的比例約為10/90到90/10(重量％)，優選約20/80到80/20(重量％)，更優選約30/70到70/30(重量％)。芳香族乙烯基類單體與可共聚單體的比例為前者/后者在約10/90到100/0(重量％)范圍內，優選在30/70到70/30(重量％)范圍內。
對橡膠組份和在接枝聚合物中的單體的比例沒有嚴格限定橡膠組份/單體比例等于約10/90到75/25(重量％)，優選約10/90到50/50(重量％)，更優選約10/90到40/60(重量％)。樹脂組合物所含橡膠組份少于10重量％時，在抗沖擊方面較差。另一方面，橡膠組份含量大于75重量％的樹脂組合物不僅更易在模制件上留有劃痕，其外觀變差，而且對組份(A)的親和性也變差。
橡膠改性的苯乙烯樹脂(B)(接枝聚合物)可以單獨使用或者以兩個或多個的混合物形式使用。
例如適用的接枝聚合物包括苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(ABS樹脂)、苯乙烯-丙烯腈-乙烯共聚物、苯乙烯類嵌段共聚物(如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物等)、苯乙烯-丙烯腈-乙烯-丙烯-亞乙基降冰片烯共聚物(AES)和它們的氫化產物。特別優選的接枝共聚物包括苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(ABS樹脂)、苯乙烯-丙烯腈-乙烯-丙烯-亞乙基降冰片烯共聚物(AES樹脂)和它們的氫化產物。
這些熱塑性聚酯樹脂(A)和橡膠類聚合物(B)的比例可以在寬范圍內選擇。例如(A)/(B)的比例在約95/5到30/70(重量％)范圍內，優選約90/10到40/60(重量％)范圍內。
〔(C)烯烴共聚物〕本發明的一個特征在于為了提高滑動特性將含有(C)烯烴共聚物和(D)支化酯的試劑加入到含有上述組份(A)和(B)的聚酯類樹脂組合物中。
這種烯烴共聚物(C)是具有支化的或者交聯結構的接枝或嵌段共聚物，其中(C-1)烯烴聚合物和(C-2)至少一種乙烯基類聚合物是化學鍵合的。
組份(C)的主鏈實際上包括烯烴聚合物(C-1)，實例是聚乙烯(如低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、鏈狀低密度聚乙烯、中等密度聚乙烯、高密度聚乙烯)、聚丙烯、聚丁烯和其它聚α烯烴的均聚物、氫化聚丁二烯，和包括以上述物質為主要組份的共聚物。對于共聚物來說，可以提及的是例如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯丙烯酸乙酯共聚物和其它乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物。其中，聚乙烯、聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物是所需的。
乙烯基類聚合物(C-2)是至少一種選自各種乙烯基類單體的單體的均聚物或者共聚物，這些乙烯基類單體例如是丙烯酸單體〔如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈等〕、乙烯基酯類單體(如乙烯基乙酸酯、乙烯基丙酸酯等)或者苯乙烯單體(如苯乙烯、α-甲基-苯乙烯等)。優選的單體包括至少一種選自丙烯酸單體或者苯乙烯單體的單體。對于乙烯基類聚合物(C-2)來說，典型的是丙烯酸聚合物(如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物和其它C1-18烷基(甲基)丙烯酸酯的均聚物或者共聚物)、芳香族乙烯基聚合物(如聚苯乙烯)、聚丙烯腈、丙烯腈-芳香族乙烯基共聚物(如丙烯腈-苯乙烯共聚物)、(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯共聚物(如甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、丙烯酸乙酯-苯乙烯共聚物、丙烯酸丁脂-苯乙烯共聚物)等。
所需的乙烯基類聚合物(C-2)包括聚(甲基)丙烯酸酯(如聚甲基丙烯酸甲酯)和含有苯乙烯的聚合物(如丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚苯乙烯)。
接枝或者嵌段共聚物(C)的特點在于其中具有鏈狀、支化或者交聯的結構，其中分別具有各自特點的烯烴聚合物(C-1)和乙烯基類聚合物(C-2)在至少一個或者多個位置是化學鍵合的。由于接枝或者嵌段結構，可以預測具有顯著的效果，這在單獨采用烯烴聚合物(C-1)或者乙烯基類聚合物(C-2)的情況下是不可能的。
對這種制備含有烯烴聚合物鏈段(c-1)和乙烯基類聚合物鏈段(c-2)的接枝或者嵌段共聚物的方法沒有嚴格的限定，并且共聚物可以很容易地制備，例如按照常規的自由基反應。例如，這種接枝或者嵌段共聚物可以通過一種方法制備，其包括往烯烴聚合物(C-1)和乙烯基類聚合物(C-2)的混合物中加入一種自由基催化劑，并進行熔融混合或者捏合這種混合物，或者是一種方法，其包括將自由基催化劑(如過氧化物)加入到烯烴聚合物(C-1)或者乙烯基類聚合物(C-2)的其中之一中產生自由基并且進行熔融混合或者將含有自由基的聚合物組份與其它聚合物組份捏合。
構成接枝或者嵌段共聚物(C)的烯烴聚合物(C-1)與乙烯基類聚合物(C-2)的比例是(C-1)/(C-2)約等于95/5到40/60(重量％)，優選約90/10到40/60(重量％)。當烯烴聚合物(C-1)的量超過了95重量％時，對聚酯樹脂的混溶性和親和性就會降低，而這種組合物就會明顯的分開。剝落和磨損特性也會降低。當(C-1)的比例低于40重量％時，會降低聚酯樹脂的改性效果，摩擦系數也很難提高。
這種接枝或者嵌段共聚物(C)是市售的，由Nippon Oil and Fats(NOF)Corporation以叫做“MODIPER A 1400”、“MODIPER A 1200”和“MODIPER A 1100”等的商標名稱出售。
例如接枝或者嵌段共聚物(C)的量在聚酯樹脂(A)和橡膠改性苯乙烯樹脂(B)的總量為100重量份時，為約0.1到40重量份(如1到40重量份)，優選約1.5到30重量份，更優選約2到20重量份。如果組份(C)的量太小，滑動特性沒有如所期望的那樣得以提高。(C)過量會引起表面的剝離，影響模制件的外觀。
〔(D)支化酯〕支化酯(D)是一種由具有至少一個支鏈的醇和/或具有至少一個支鏈的脂肪酸制備而來的脂肪酸酯。
這種具有構成支化酯的支鏈的脂肪酸(支鏈的脂肪酸)的典型實例是異酸類、反異酸類等，但是不限于此。任何支化脂肪酸均可作為這種酯的構成組份。
對于支鏈的脂肪酸來說，需要選擇高級脂肪酸，如有16個或多于16個碳原子(如約16到30個，優選約16到22個碳原子)的飽和或者不飽和脂肪酸，典型的是異棕櫚酸、異硬脂酸、異山崳酸等。優選的支化脂肪酸包括飽和的高級脂肪酸。
對于有支鏈的醇(支化醇)來說，可以提及的是優選諸如有16個或多于16個碳原子(如約16到30，并優選約16到22個碳原子)的飽和或者不飽和高級醇，更具體說是異十三烷基醇、己基癸基醇、辛基十二烷基醇、異十八烷基醇等。優選的支化醇包括飽和高級醇。
通過與有支鏈的脂肪酸結合構成支化酯的醇實例，除了上述有支鏈的醇之外，是直鏈脂肪醇(優選有約14到30個碳原子的直鏈飽和高級醇，并特別是有約14到22個碳原子的直鏈飽和高級醇)，如十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇和二十二烷醇；以及多元醇，如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、甘油、二丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和山梨醇。這些醇可以單獨使用或者以兩個或者多個的混合物形式使用。
連同有支鏈的醇一起構成支化酯的脂肪酸的實例，除了上述有支鏈的脂肪酸之外，是直鏈脂肪酸(優選有約14到30個碳原子的直鏈飽和高級脂肪酸，并特別是有約14到22個碳原子的直鏈飽和高級脂肪酸)，如十四烷酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二烷酸、二十六烷酸和二十九烷酸；脂肪聚羧酸，如檸檬酸、丁二酸、己二酸、辛二酸和癸二酸；以及芳香族聚羧酸，如苯二甲酸、苯二甲酸酐、間苯二酸、對苯二酸、1，2，4-苯三酸、1，3，5-苯三酸。這些脂肪酸可以單獨使用或者結合使用。
所謂的長期滑動穩定性、可擠出性或者擠出性質、可模壓性和其它可加工性，對于支化酯來說，希望采用(1)由支化飽和脂肪酸制備的酯、(2)由支化飽和醇制備的酯、(3)由支化飽和脂肪酸和支化飽和醇制備的酯，和(4)由支化飽和脂肪酸和多元醇制備(優選一種十二烷基硬脂酸或者異硬脂酸的酯，和一種或者多種選自乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷和季戊四醇的多元醇的酯)，和偏酯(一種部分酯化的化合物或者一種在一個分子中有一個或多個未反應羥基的酯)是特別希望的。
結合支化酯油提高了滑動特性。這種支化酯優選是熔點不超過40℃的酯油，優選是熔點為25℃或低于25℃的液體脂油。
例如支化酯(D)的量相對于100重量份含有組份(A)和組份(B)的樹脂組合物，即組份(A)和組份(B)的總重量為約0.1到15重量份(如0.1到10重量份)，優選約0.5到10重量份，更優選約1到10重量份。當支化酯(D)的結合量少于0.1重量份時，滑動性能得不到有效的提高。如果此量超過了15重量份，會損傷模制件的磨損特性和外觀性質。
烯烴共聚物(C)與支化酯(D)的比例沒有特別限定。但是，對于模制件的摩擦/磨損特性和表面性質或者條件來說，(D)/(C)的比例較好在1到30重量％范圍內，優選5到25重量％范圍內。
這種將組份(C)和組份(D)摻和到組份(A)和(B)中制備的聚酯組合物具有良好的尺寸穩定性和優良的摩擦/磨損特性。特別是當用作一組電器/電子元件的底盤以及底板、軸承、齒輪、凸輪等時，這種組合物與樹脂或者金屬材料相比具有突出的摩擦/磨損特性。盡管往組份(A)和(B)中加入組份(C)或組份(D)中的任意一個也會產生一定的效果，但是為了達到滿意的效果必需大量地加入。結果，這種組合物的強度(剛性)以及表面條件和可模壓性更有可能被破壞。
易于滲漏的酯(特別是酯油)的混合不僅會長時間阻滯滑動性能，而且在擠出步驟和模壓或者成形步驟過程中酯油暴露于高溫環境時會揮發并擴散，這樣就不能有效地利用油。本發明通過同時加入與烯烴共聚物(C)結合的支化酯(D)而解決了這個問題。而且，烯烴共聚物(C)由于支化酯(D)而防止了聚烯烴組份剝離，并有助于在不損害抗摩擦性的同時使聚酯樹脂組合物具有高的磨損特性。
往聚酯樹脂組合物中加入諸如玻璃纖維的無機填料(E)確保了生產具有優良摩擦/磨損特性、良好強度(剛性)和耐熱性的聚酯樹脂組合物。進一步混合作為阻燃劑的組份(F)和作為阻燃劑助劑的組份(G)有助于提供一種不僅提高了穩定性而且具有顯著阻燃性的聚酯樹脂組合物。
〔(E)無機填料〕無機填料(E)可有效地用于制備具有優良機械強度、剛性、耐熱性、電學性能和其它性能的模制件。無機填料(E)的形式可根據產品的用途隨意選擇，如纖維狀、顆粒或者片狀。纖維狀填料優選用于高機械強度和剛度。
對于纖維狀填料來說，可提及的是玻璃纖維、石棉絨、碳纖維、硅石纖維、硅鋁纖維、氧化鋯纖維、鈦酸鉀纖維、氮化硼纖維、金屬纖維(纖維狀的金屬包括不銹鋼、鋁、鈦、銅、黃銅等)和其它無機纖維。典型的纖維狀填料是玻璃纖維或者碳纖維。另外，也可采用具有高熔點的無機纖維(如脂肪或者芳香族聚酰胺、芳香族聚酯、氟樹脂、聚丙烯腈和其它丙烯酸樹脂)。
對于特定的填料來說，可提及的是二氧化硅、石英粉、玻璃珠、玻璃粉、研磨了的玻璃纖維、硅酸鈣、硅酸鋁、高嶺上、滑石、粘土、硅藻土、硅灰石和其它硅酸鹽；氧化鐵、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁和其它金屬氧化物；碳酸鈣、碳酸鎂和其它金屬碳酸鹽；硫酸鈣、硫酸鋇和其它金屬硫酸鹽；碳化硅和其它金屬粉末。
片狀填料包括例如云母、玻璃薄片、各種金屬箔等。
對于非纖維狀無機填料來說，優選采用玻璃薄片、云母粉、滑石、玻璃珠、研磨的玻璃纖維。
這些填料(E)可以單獨采用或者結合采用。纖維狀填料的結合采用，特別是玻璃纖維與顆粒和/或片狀填料的結合有利于生產尺寸精確、電性能和機械強度好的模制件。
必要時可采用含有諸如環氧類化合物、丙烯酸化合物、異氰酸酯類化合物、硅烷類化合物、鈦酸酯類化合物和其它官能化合物的成捆劑或者收斂劑或者表面處理劑的填料(E)。這些填料可以預先進行表面處理或者成捆處理，或者這些化合物可以在制備過程中同時加入。
盡管填料(E)的量沒有嚴格限定，過量加入會使填料出現在模制件的表面上，并降低耐磨性。填料(E)的量在組份(A)和(B)的總重量為100重量份時，為約0到80重量份，優選約0到50重量份。
〔(F)阻燃劑〕任何通常用作熱塑性聚酯樹脂的阻燃劑的化合物均適于作為這種阻燃劑(F)，只要不損傷摩擦/磨損特性。有利的阻燃劑(F)包括有機鹵化合物，如鹵代苯基化合物、鹵代二苯基醚、鹵代芳香族雙亞酰胺化合物、鹵代芳香族環氧化合物、雙酚A的低分子量有機鹵化合物、鹵代聚碳酸酯和鹵代聚苯乙烯。有機鹵化合物中的鹵可以是任意的氟、氯、溴或者碘，但是最好是溴。這種阻燃劑可以單獨采用或者兩個或者多個結合采用。
阻燃劑(F)的含量在組份(A)和(B)總重量為100重量份時約是0.5到25重量份，優選約1到20重量份(如2到20重量份)。過量加入阻燃劑會破壞其機械強度和物理特性、熱穩定性，并會使模壓樹脂制品的外觀有裂紋。但是，如果量太少，則難以提高阻燃性。
〔(G)無機阻燃劑助劑〕任何已知的廣泛用于熱塑性聚酯樹脂的無機阻燃劑助劑的化合物均可用作該無機阻燃劑助劑(G)，除非，它會降低本發明目的所在的摩擦/磨損特性。對于優選的無機阻燃劑助劑(G)來說，可以提及的是三氧化銻、四氧化銻、五氧化銻、鹵化銻、銻酸鈉、氫氧化鋁、氫氧化鎂、二氧化錫、氧化鋯、偏硼酸鋅、硼酸鋇和氧化鉬。這些無機阻燃劑助劑(G)可以單獨采用或者結合采用。
這種無機阻燃劑助劑(G)的含量在組份(A)和(B)的總重量為100重量份時，約為0.1到20重量份，優選約1到10重量份。如果組份(G)的量少于0.1重量份，該組合物的阻燃性就得不到提高，而組合物的強度(剛性)在加入量超過20重量份時降低。
對于這些模制件的一些用途來說，阻燃性可能需要Subject 94 ofUnderwriter’s Labortory Co.，Ltd的V-O等級。在此情況下，將石棉絨或者氟樹脂(如聚四氟乙烯)連同該阻燃劑一起使用是有效的。
必要時，可以往本發明的組合物中加入各種添加劑(如抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑和其它穩定劑、抗靜電劑、滑動劑、染料、顏料和其它染色劑、潤滑劑、增塑劑)。加入了抗氧化劑的模制件具有較高的熱穩定性，特別是長時間的熱穩定性和機械物理性能較高。
對于抗氧化劑來說，可以采用受阻的酚類、胺類或者硫醚類化合物等。
受阻酚類化合物的實例是1，6-己二醇-雙〔3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸酯〕、季戊四醇-四〔3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯〕、三乙二醇-雙〔3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸脂〕等。
胺類化合物的實例包括N-苯基-N’-異丙基-對-亞苯基二胺、N，N’-二苯基-對-亞苯基二胺、4，4-雙-(4-α，α-二甲基芐基)二苯基胺、二苯基胺和丙酮的縮合物、N-苯基萘胺、以及N，N’-二-β-萘基-亞苯基二胺。
硫醚類化合物的實例包括二丙酸二月桂基硫酯、二丙酸二肉豆蔻基硫脂、二丙酸二硬脂基硫脂、二丙酸月桂基硬脂基硫酯、四〔亞甲基-3-(十二烷基-硫)丙酸酯〕甲烷以及二丙酸二烷基(C12-C18)-3，3-硫酯。
所需的抗氧化劑包括受阻的酚類化合物，如季戊四醇-四〔3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸酯〕和三乙二醇-雙〔3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基-苯基)丙酸酯〕。
為了提高原料組份的原料穩定性，在壓擠成型和其它成型步驟加入滑動劑(或者潤滑劑)是有利的。
本發明的組合物可以通過常規的混合方法(如干混合、熔融混合，如熔融擠出或者熔融捏合)制備。這種組合物可以是粉狀、顆粒狀或者是片或薄片狀。
本發明的模制件可以通過常規方法(如壓擠成型、注壓法等)很容易地制備。例如，組合物或者模制件可以按照任何下面的方法進行制備一種包括混合組份，采用單軸或者雙軸擠出機捏合并擠出混合物制成片，并將這種片模壓成制品的方法；一種包括制備含有不同組份的片，之后將這些片按預定量混合，并將這種混合物模壓制成具有預定組份比例的模制件的方法；或者一種包括直接將一種或多種組份加入到模壓機中的方法。為了混合這些樹脂組份，需要加入一定量的經過細粉化的樹脂組份并與其它組份混合，此步驟有助于均勻混合這些組份。
本發明的組合物，具有優良的機械強度和滑動特性，用于制備構成視聽(AV)/辦公室自動化(OA)設備(如；錄音機磁帶、攝像機、電視唱片、致密唱盤(CD)、文字處理裝置或者裝配了CD-ROM的個人電腦、復印機、打印機等)的模制件(如杠桿、齒輪、軸承、底盤和其它需要具有高的尺寸穩定性和滑動性的機械部件)是相當有效的。這種含有無機填料和/或阻燃劑的聚酯樹脂組合物具有突出的阻燃性、高度的機械特性、良好的耐熱性和顯著的滑動特性，用于制備需要在高速操作情況下具有適當滑動性模制件(如裝配有高速CD-ROM、DVD等的計算機底盤)是有利的。
本發明的樹脂組合物含有由特定的聚烯烴共聚物和特定的支化酯油組成的聚酯/接枝共聚物混合組合物。因此，模制件的摩擦/磨損特性得以顯著提高，并保持其高度的機械強度。進一步說，這種樹脂組合物能夠提供一種能夠防止樹脂組合物和相應部件磨損，并具有穩定的滑動性能、良好的尺寸穩定性和在持續往復運動過程中具有低的摩擦系數的模制件。
下面的實施例目的是對本發明進行進一步說明，而不是對本發明的范圍進行限定。
實施例實施例1到22組份(A)〔聚對苯二酸丁二醇酯樹脂(PBT)，或者12摩爾％對苯二酸組份被間苯二酸取代產生的酸改性聚對苯二酸丁二醇酯(酸改性PBT)〕、組份(B)(ABS樹脂或者AES樹脂)、下面所說的烯烴共聚物組份(C)、有支鏈的酯組份(D)，以及必要情況下的無機填料(E)、阻燃劑(F)和阻燃劑助劑(G)以在表中所列的比例進行混合，再采用雙軸或者雙螺旋擠出機進行熔融捏合制成片狀組合物。采用這些片通過注射模塑法制備試驗片，評估其性能。數據列于表中。對比實施例1到21為了與實施例的結果進行對比，對表中所列組合物進行評估不含有或者含有組份(C)或(D)其中之一的組合物，含有用聚乙烯代替組份(C)的組合物，含有一種潤滑劑(PTFE)作為組份(D’)的組合物，含有一種脂肪酸而不含有組份(D)與組份(B)結合的組合物等。按照與實施例1同樣的方式制備試驗片。結果列于表中。
組份(C)和其構成成分(c-1)和(c-2)列于下表，在表中用縮寫表示。
組份(C)(在括號中的數值以重量％計)PE-g-PMMAPE(50)和PMMA(50)的接枝共聚物PE-g-AN/SPE(50)和AN/S(50)的接枝共聚物PE-g-PSPE(50)和PS(50)的接枝共聚物PP-g-AN/SPP(70)和AN/S(30)的接枝共聚物組份(c-1)PE低密度聚乙烯PP聚丙烯組份(c-2)PMMA聚甲基丙烯酸甲酯AN/S丙烯腈-苯乙烯共聚物PS聚苯乙烯評估基于下面的項目和方法。
(1)模制件的表面狀況試驗片(100毫米×15毫米×3毫米)在下列條件下進行成型。表面上剝離或散裂程度通過下面5個等級評估。
〔模壓條件〕模壓機械IS80(Toshiba Corporation，Japan)滾筒溫度(℃)噴嘴為255℃，頂部250℃，中部240℃，較低加料斗230℃擠出壓力75Mpa
擠出速度1.2米/分鐘。
模壓溫度70℃〔評估標準〕5在表面沒有剝離4極少剝離3中等程度剝離2在大部分表面上剝離1在整個表面嚴重剝離(2)滑動性能采用簡單往復滑動試驗機械，在下面的條件下進行摩擦/磨損試驗來測定動態摩擦和磨損損失的系數。
〔試驗條件〕負載＝4N，速度(V)＝5厘米/秒，沖程(L)＝5厘米，滑動次數30000次〔試驗步驟〕將一個針(直徑10毫米)與一個移動的試驗片(一個板，約3毫米厚)的縱向端表面(端部寬度約3毫米)接觸。將試驗片以預定的沖程在縱向方向上前后移動，同時由針在試驗片的橫向方向上施加壓力。用作針的是ABS樹脂(DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES，LTD，商品名為“CEVIAN”)，ABS樹脂/聚碳酸酯(PC)樹脂(DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES，LTD，商品名“NOVALLOY S”)或者鋼(S55C)。
(3)彎曲彈性模量按照ASTM D-790測定彎曲彈性模量。
(4)可燃性試驗(UL-94)根據Underwriter’s Laboratories，Co.，Ltd.，Subject 94(UL94)的方法，用5個試驗片(厚度0.8毫米)測定樹脂在燃燒過程中的阻燃性和滴注程度來確定可燃燒性的程度。
表1實施 實施 實施 實施 實施 實施 實施 實施例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例8(A)PBT 7050707070707070酸改性PBT(B)ABS 3050303030303030AES(C)PE-g-AN/S 5.0 5.0 10.0 2.0 5.0PE-g-PMMA 5.0PE-g-PS 5.0PE-g-AN/S 5.0(D)一異硬脂酸乙二醇酯 2.0 2.0 5.0 0.5 2.0 2.0 2.0硬脂酸異十三烷基酯 2.0硬脂酸辛基十二烷基酯硬脂酸異硬脂基脂(E)玻璃纖維玻璃薄片(F)溴化環氧樹脂聚丙烯酸五溴代芐基酯(G)三氧化銻模制件的表面 5 5 5 5 5 5 5 5彎曲彈性模量(MPa) 2400 2380 2210 2490 2430 2380 2380 2420滑動特性相應部件 ABS/ ABS/ ABS/ ABS/ ABS ABS ABS ABS鋼鋼鋼鋼動態摩擦系數 0.18/ 0.22/ 0.15/ 0.25/ 0.21 0.22 0.23 0.170.20 0.22 0.16 0.27磨損量(毫克)試驗片 0.1/ 0.2/ 0/0.1 0.3/ 0.1 0.1 0.1 0.10.2 0.4 0.5相應部件 0.2/0 0.4/0 0.1/0 0.5/0 0.3 0.3 0.4 0.2阻燃性(UL-94) - - - - - - - -厚度0.8毫米注意酸改性PBT用12摩爾％的間苯二甲酸改性的聚對苯二酸丁二醇酯樹脂。
表2實施 實施 實施 實施 實施 實施 實施 實施例9例10 例11 例12 例13 例14 例15 例16(A)PBT 70 70 7070 50 70 70酸改性PBT70(B)ABS 30 3030 30 50 30 30AES 30(C)PE-g-AN/S 5.05.05.05.05.05.05.0PE-g-PMMA5.0PE-g-PSPE-g-AN/S(D)一異硬脂酸乙二醇酯2.02.02.02.0硬脂酸異十三烷基酯 2.02.0硬脂酸辛基十二烷基酯 2.0硬脂酸異硬脂基酯2.0(E)玻璃纖維20 20 20 20玻璃薄片 20 20(F)溴化環氧樹脂 /聚丙烯酸五溴代芐基酯(G)三氧化銻模制件的表面 5 5 5 5 5 5 5 5彎曲彈性模量(MPa) 24002390 2430 2390 5900 5840 7200 7280滑動特性相應部件 ABS ABSABSABSABS/A ABS/A ABS/A ABS/ABS/PC BS/PC BS/PC BS/PC動態摩擦系數 0.200.22 0.17 0.20 0.21/ 0.24/ 0.22/ 0.26/0.19 0.20 0.20 0.23磨損量(毫克)試驗片 0.2 0.20 0.20/00.2/ 0/00.1/0.1 0.1相應部件0.3 0.30.10.20.6/ 0.8/ 0.4/ 0.6/0.30.40.20.4阻燃性(UL-94) - - - - - - - -厚度0.8毫米注意酸改性PBT用12摩爾％的間苯二甲酸改性的聚對苯二酸丁二醇酯樹脂。
表3實施實施實施實施實施實施例17例18例19例20例21例22(A)PBT 70 70 70 70 70 70酸改性PBT(B)ABS 30 30 30 30 30AES 30(C)PE-g-AN/S 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0PE-g-PMMAPE-g-PSPE-g-AN/S(D)一異硬脂酸乙二醇酯 2.0 2.0硬脂酸異十三烷基脂 2.0 2.0 2.0 2.0硬脂酸辛基十二烷基酯硬脂酸異硬脂基酯(E)玻璃纖維20 20 20 20 20玻璃薄片 20(F)溴化環氧樹脂15 15 15 15聚五溴代芐基丙烯酸 15酯(G)三氧化銻5 5 5 5 5模制件的表面 5 5 5 5 5 5彎曲彈性模量(MPa) 600060507340604031506040滑動特性相應部件 ABS/A ABS/A ABS/A ABS/AABS/ ABS/ABS/PC BS/PC BS/PC BS/PC鋼 BS/PC動態摩擦系數 0.20/ 0.20/ 0.23/ 0.22/0.19/ 0.21/0.190.190.200.21 0.23 0.19磨損量(毫克)試驗片 0/0 0.1/0.1/0.1/ 0/0.4 0.1/0 0.1 0.1 0.1相應部件 0.5/0.5/0.3/0.5/ 0.3/0 0.5/0.3 0.3 0.2 0.3 0.3阻燃性(UL-94)厚度0.8毫米- V-O V-0 V-O V-0V-0注意酸改性PBT用12摩爾％的間苯二甲酸改性的聚對苯二酸丁二醇酯樹脂。
表4對比 對比 對比 對比 對比 對比 對比 對比實施 實施 實施 實施 實施 實施 實施 實施例1例2例3例4例5例6例7例8(A)PBT 70 70 70 70 70 70 50 50酸改性PBT(B)ABS 30 30 30 30 30 30 50 50AES(C)PE-g-AN/S 5.05.0 5.0PE-g-PMMAPE5.0(D)一異硬脂酸乙二醇酯 2.02.0硬脂酸異十三烷基酯(D’)一硬脂酸乙二醇脂 2.0聚四氟乙烯 5.0(E)玻璃纖維玻璃薄片(F)溴化環氧樹脂聚丙烯酸五溴代芐基酯(G)三氧化銻模制件的表面5 4 5 5 2 1 5 5彎曲彈性模量(MPa) 2570 2420 2440 2400 2500 2350 2540 2420滑動特性相應部件 ABS/ ABSABS/ ABS/ ABS/ ABSABS/ ABS/鋼鋼 鋼 鋼鋼 鋼動態摩擦系數 0.35/ 0.47 0.40/ 0.23/ 0.23/ 0.40 0.55/ 0.49/0.50 0.31 0.25 0.25 0.53 0.34磨損量(毫克)試驗片2.0/ 2.32.4/ 0.4/ 1.3/ 2.12.9/ 3.3/2.2 1.70.61.42.42.0相應部件 2.7/0 2.52.8/0 0.8/0 1.8/0 2.33.5/0 4.0/0阻燃性(UL-94)厚度0.8毫米 - - - - - - - -注意酸改性PBT用12摩爾％的間苯二甲酸改性的聚對苯二酸丁二醇酯樹脂。
表5對比 對比 對比 對比 對比 對比 對比 對比實施 實施 實施 實施 實施 實施 實施 實施例9例10 例11 例12 例13 例14 例15 例16(A)PBT 50 70 70 70 70 70酸改性PBT 70 70(B)ABS 50 3030 30 30 30 30AES 30(C)PE-g-AN/S10 5.05.05.05.05.0PE-g-PMMAPE(D)一異硬脂酸乙二醇酯2.0硬脂酸異十三烷基酯(D’)一硬脂酸乙二醇酯 2.02.0聚四氟乙烯 5.0(E)玻璃纖維 20 20 20玻璃薄片(F)溴化環氧樹脂聚丙烯酸五溴代芐基酯(G)三氧化銻模制件的表面 2 4 5 5 5 5 5 4彎曲彈性模量(MPa)2490 2280 2470 2430 2380 5980 5900 5600滑動特性相應部件 ABS/ ABS/ ABS/ ABSABSABS/A ABS/A ABS鋼 鋼 鋼 BS/PC BS/PC動態摩擦系數 0.33/ 0.33/ 0.38/ 0.36 0.25 0.36/ 0.24/ 0.600.27 0.27 0.31 0.30 0.22磨損量(毫克)試驗片 1.9/ 2.1/ 2.4/ 2.00.51.0/ 0.3/ 1.71.51.51.8 0.80.3相應部件 2.4/0 2.6/0 2.6/0 2.90.94.5/ 1.5/ 5.13.71.4阻燃性(UL-94)厚度0.8毫米 - - - - - - - -注意酸改性PBT用12摩爾％的間苯二甲酸改性的聚對苯二酸丁二醇酯樹脂。
表6對比對比對比對比對比實施實施實施實施實施例17例18例29例20例21(A)PBT 50 70 70 70 70酸改性PBT(B)ABS 50 30 30 30 30AES(C)PE-g-AN/S5.0 5.0 5.0PE-g-PMMAPE(D)一異硬脂酸乙二醇酯 2.0 2.0硬脂酸異十三烷基酯(D’)一硬脂酸乙二醇酯聚四氟乙烯(E)玻璃纖維 20 20 20 20 20玻璃薄片20 20(F)溴化環氧樹脂 15 15聚丙烯酸五溴代芐基酯(G)三氧化銻 5 5模制件的表面5 5 2 5 2彎曲彈性模量(MPa) 572073110滑動特性相應部件 ABS ABS ABS ABS ABS動態摩擦系數 0.490.400.300.480.35磨損量(毫克)試驗片1.5 1.0 0.8 1.0 2.1相應部件 5.3 4.3 2.1 4.4 2.6阻燃性(UL-94)厚度0.8毫米 - - - V-0 V-0注意酸改性PBT用12摩爾％的間苯二甲酸改性的聚對苯二酸丁二醇酯樹脂。
權利要求
1.一種熱塑性樹脂組合物，含有(A)熱塑性聚酯樹脂，(B)橡膠改性苯乙烯樹脂，(C)由(C-1)烯烴聚合物碎片和(C-2)至少一種乙烯基類聚合物碎片組成的烯烴共聚物和(D)由有至少一個支鏈的脂肪酸、有至少一個支鏈的醇或者由所說的脂肪酸和所說的醇制備的支化酯。
2.權利要求1所說的熱塑性樹脂組合物，其中所說的熱塑性聚酯樹脂(A)包括含有至少60重量％的聚芳香羧酸亞烷基二醇酯單元的晶狀聚酯樹脂。
3.權利要求1所說的熱塑性樹脂組合物，其中所說的熱塑性聚酯樹脂(A)包括含有至少60重量％的聚對苯二酸亞烷基二醇酯單元或者聚萘二酸亞烷基二醇酯單元的晶狀聚酯樹脂。
4.權利要求1所說的熱塑性樹脂組合物，其中所說的熱塑性聚酯樹脂(A)是聚對苯二酸丁二醇酯，即一種含有60％或大于60重量％的聚對苯二酸丁二醇酯單元的共聚物，或者含有以聚對苯二酸丁二醇酯為主要組份的聚酯類樹脂組合物。
5.權利要求1所說的熱塑性樹脂組合物，其中所說的橡膠改性苯乙烯樹脂(B)是一種聚合物，是由至少一種芳香族乙烯基單體和乙烯基氰化物單體與橡膠組份進行接枝聚合反應制備的。
6.權利要求1所說的熱塑性樹脂組合物，其中所說的烯烴共聚物(C)是一種接枝或者嵌段共聚物，包括(c-1)至少一種選自聚乙烯、聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物的烯烴聚合物碎片，和(c-2)至少一種選自丙烯酸單體或苯乙烯單體的單體的均聚物或者共聚物碎片。
7.權利要求1所說的熱塑性樹脂組合物，其中構成支化酯(D)的脂肪酸或醇有16到30個碳原子。
8.權利要求1所說的熱塑性樹脂組合物，其中所說的支化酯(D)是一種有至少一個支鏈的高級脂肪酸和多元醇的酯油。
9.權利要求1所說的熱塑性樹脂組合物，其中所說的樹脂組合物包括相對于100重量份的含有30到95重量％的熱塑性聚酯樹脂(A)和70到5重量％的橡膠改性苯乙烯樹脂(B)的樹脂組合物含有0.5到40重量份的烯烴共聚物(C)和0.1到15重量份的支化酯(D)。
10.權利要求1所說的熱塑性樹脂組合物，其中所說的樹脂組合物可進一步含有(E)無機填料。
11.權利要求10所說的熱塑性樹脂組合物，其中所說的無機填料(E)是纖維狀無機填料或者片狀無機填料。
12.權利要求10所說的熱塑性樹脂組合物，其中所說的無機填料(E)是至少一種選自玻璃纖維或者云母的填料。
13.權利要求10所說的熱塑性樹脂組合物，其中所說的無機填料(E)的比例相對于100重量份含有組份(A)和組份(B)的樹脂組合物為10到100重量份。
14.權利要求1所說的熱塑性樹脂組合物，其中所說的樹脂組合物含有(F)阻燃劑和(G)無機阻燃劑助劑。
15.權利要求14所說的熱塑性樹脂組合物，其中所說的組合物含有相對于100重量份的含有組份(A)和組份(B)的樹脂組合物為0.5到35重量份的阻燃劑(F)和0.1到20重量份的無機阻燃劑助劑(G)。
16.一種制備一種含有混合的組份(A)、(B)、(C)和(D)的熱塑性樹脂組合物的方法。
17.一種通過模壓權利要求1所說的熱塑性樹脂組合物而制備的模制件。
18.權利要求17的模制件，其中所說的模制件是一個滑動部件。
全文摘要
一種熱塑性樹脂組合物,含有(A)熱塑性聚酯樹脂,如聚對苯二酸丁二醇酯,(B)橡膠改性苯乙烯樹脂,如ABS樹脂(C)由(C－1)烯烴聚合物碎片和(C－2)乙烯基類聚合物碎片組成的烯烴共聚物和(D)一種由至少有一個支鏈的C
文檔編號C08K5/101GK1170735SQ9710469
公開日1998年1月21日 申請日期1997年6月27日 優先權日1996年6月28日
發明者勝亦徹, 青藤宏光 申請人:泛塑料株式會社