一種柔性液晶中間體反式對烷基苯雙環己基甲醇及其制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種柔性液晶中間體反式對烷基苯雙環己基甲醇的制備方法，包括以下步驟：A、將反式甲醛、四氫呋喃和無水乙醇混合，并冰鹽浴降溫；B、使用硼氫化鉀溶液進行滴加；C、撤去冰鹽浴，室溫下攪拌；D、加入鹽酸溶液進行中和；E、加入二氯甲烷進行分層；F、對分離出的水層使用二氯甲烷進行萃取；G、將萃取液使用碳酸鈉溶液進行洗滌，然后使用無水硫酸鈉進行干燥；H、常壓蒸餾；I、加入石油醚進行溶解，然后降溫結晶；J、將結晶進行吸濾提純，得到白色晶體成品。本發明解決了現有技術的不足，提高了柔性液晶中間體反式對烷基苯雙環己基甲醇成品的純度杜絕了乙酸的產生。此外，本發明還提供了一種使用上述方法制備的反式對烷基苯雙環己基甲醇。
【專利說明】一種柔性液晶中間體反式對烷基苯雙環己基甲醇及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及液晶原料制備【技術領域】，尤其是一種柔性液晶中間體反式對烷基苯雙環己基甲醇及其制備方法。
【背景技術】
[0002]隨著液晶技術的普及，液晶材料越來越多的使用在了各類顯示裝置上。柔性液晶中間體反式對烷基苯雙環己基甲醇作為一種具有良好電學性能和溶混性、大的光學各向異性的液晶材料，是液晶產品優選的原料之一。但是，現有的制備方法制備出的反式對烷基苯雙環己基甲醇純度低，含有副產物乙酸，進一步提純十分困難，這就嚴重影響了反式對烷基苯雙環己基甲醇在液晶領域的使用。
【發明內容】
[0003]本發明要解決的技術問題是提供一種柔性液晶中間體反式對烷基苯雙環己基甲醇及其制備方法，提高反式對烷基苯雙環己基甲醇成品的純度，更重要的是杜絕了乙酸的產生，大大拓展了適用范圍。
[0004]為解決上述技術問題，本發明所采取的技術方案如下。
[0005]一種柔性液晶中間體反式對烷基苯雙環己基甲醇的制備方法，包括以下步驟: [0006]以下份數均為重量份數；
[0007]A、加料:將200份~400份的反式甲醛、1000份~2000份的四氫呋喃加入反應容器中攪拌，溶解后加入400份~700份的無水乙醇，然后冰鹽浴降溫；
[0008]B、滴加:使用70份~150份的硼氫化鉀和600份~1000份的蒸餾水配置的滴加液向步驟A中配置的溶液進行滴加；
[0009]C、攪拌:撤去冰鹽浴，室溫下攪拌2~4小時；
[0010]D、中和:使用2500份~3500份的蒸餾水和200份~300份的濃鹽酸配置成中和液，將步驟C中制成的溶液加入中和液中，攪拌10分鐘~30分鐘；
[0011]E、水洗分液:向步驟D中制成的水解液中加入1700份~2200份的二氯甲烷，攪拌
后靜置，使混合液分層；
[0012]F、提取:將步驟E中形成的分層混合液中下層的油層分離，剩余上層的水層使用660份的二氯甲烷進行至少I次萃取，萃取液與油層混合；
[0013]G、水洗干燥:將步驟F中制得的混合液使用1000份的碳酸鈉水溶液進行洗滌至少I次，洗滌后的混合液使用200份~350份的無水硫酸鈉進行干燥4小時；
[0014]H、常壓蒸餾:將步驟G中生成的產物進行水浴加熱30分鐘，然后將殘液抽出；
[0015]1、重結晶:將為步驟H中生成的半成品重量2倍的石油醚加入半成品中，加熱至35°C~38°C保持5分鐘，并同時進行攪拌，然后自然冷卻至室溫，放入低溫容器降溫至-10°C~-15°C進行結晶；[0016]J、吸濾提純:將結晶進行吸濾提純，得到白色晶體成品。
[0017]作為優選，步驟A中，冰鹽浴使用的原料包括300份CaC12.6Η20和550份NH4CNS。
[0018]作為優選，步驟B中，滴加過程的溫度控制在20°C以下。
[0019]作為優選，步驟E中，靜置過程充入氮氣進行隔離保護。
[0020]作為優選，步驟F中，水層使用660份的二氯甲烷和100份的丙酮的混合液進行至少I次萃取。
[0021 ] 作為優選，步驟G中，碳酸鈉溶液的濃度為5%。
[0022]作為優選，步驟H中，水浴加熱的溫度為32°C。
[0023]作為優選，步驟J中，若獲得的白色晶體成品經過氣象色譜法檢測純度低于99.9%，則使用3倍于白色晶體重量的異丙醇對白色晶體進行二次結晶并吸濾提純。
[0024]本發明還公開了一種使用上述方法制備的柔性液晶中間體反式對烷基苯雙環己
基甲醇。
[0025]采用上述技術方案所產 生的有益效果在于:通過本發明提供的方法制備柔性液晶中間體反式對烷基苯雙環己基甲醇，可以杜絕乙酸的產生，使得成品的純度可以保持在99%以上。由于沒有乙酸的存在，使用過程中不會由于乙酸而產生任何的酸性腐蝕，大大提高了柔性液晶中間體反式對烷基苯雙環己基甲醇的使用壽命，降低了使用反式對烷基苯雙環己基甲醇作為液晶原料的設備成本。
【具體實施方式】
[0026]以下實施例詳細說明了本發明。本發明所使用的各種原料及各項設備均為常規市售產品，均能夠通過市場購買直接獲得。
[0027]實施例1
[0028]一種柔性液晶中間體反式對烷基苯雙環己基甲醇的制備方法，包括以下步驟:
[0029]以下份數均為重量份數；
[0030]A、加料:將200g的反式甲醛、1000g的四氫呋喃加入反應容器中攪拌，溶解后加入400g的無水乙醇，然后冰鹽浴降溫；冰鹽浴使用的原料包括400g氯化鈉和300的NH4CNS。
[0031]B、滴加:使用70g的硼氫化鉀和600g的蒸餾水配置的滴加液向步驟A中配置的溶液進行滴加；滴加過程的溫度控制在23°C~24°C。
[0032]C、攪拌:撤去冰鹽浴，室溫下攪拌2小時。
[0033]D、中和:使用2500g的蒸餾水和200g的濃鹽酸配置成中和液，將步驟C中制成的溶液加入中和液中，攪拌10分鐘。
[0034]E、水洗分液:向步驟D中制成的水解液中加入1700g的二氯甲烷，攪拌后靜置，使混合液分層。
[0035]F、提取:將步驟E中形成的分層混合液中下層的油層分離，剩余上層的水層使用660g的二氯甲烷進行I次萃取，萃取液與油層混合。
[0036]G、水洗干燥:將步驟F中制得的混合液使用1000g的碳酸鈉水溶液進行洗滌I次，洗漆后的混合液使用200g的無水硫酸鈉進行干燥4小時；碳酸鈉溶液的濃度為3%。
[0037]H、常壓蒸餾:將步驟G中生成的產物進行水浴加熱30分鐘，然后將殘液抽出；水浴加熱的溫度為30°C。[0038]1、重結晶:將為步驟H中生成的半成品重量2倍的石油醚加入半成品中，加熱至35°C保持5分鐘，并同時進行攪拌，然后自然冷卻至室溫，放入低溫容器降溫至-10°C進行結晶。
[0039]J、吸濾提純:將結晶進行吸濾提純，得到白色晶體成品。
[0040]實施例2
[0041]一種柔性液晶中間體反式對烷基苯雙環己基甲醇的制備方法，包括以下步驟:
[0042]以下份數均為重量份數；
[0043]A、加料:將400g的反式甲醛、2000g的四氫呋喃加入反應容器中攪拌，溶解后加入700g的無水乙醇，然后冰鹽浴降溫；冰鹽浴使用的原料包括350份CaC12.6H20和650份NH4CNS0
[0044]B、滴加:使用150g的硼氫化鉀和1000g的蒸餾水配置的滴加液向步驟A中配置的溶液進行滴加；滴加過程的溫度控制在20°C~21°C。
[0045]C、攪拌:撤去冰鹽浴，室溫下攪拌4小時。
[0046]D、中和:使用3500g的蒸餾水和300g的濃鹽酸配置成中和液，將步驟C中制成的溶液加入中和液中，攪拌30分鐘。
[0047]E、水洗分液:向步驟D中制成的水解液中加入2200g的二氯甲烷，攪拌后靜置，使混合液分層；靜置過程充入氮氣進行隔離保護。
[0048]F、提取:將步驟E中形成的分層混`合液中下層的油層分離，剩余上層的水層使用660g的二氯甲烷和100份的丙酮的混合液進行3次萃取，萃取液與油層混合。
[0049]G、水洗干燥:將步驟F中制得的混合液使用1000g的碳酸鈉水溶液進行洗滌4次，洗漆后的混合液使用350g的無水硫酸鈉進行干燥4小時；碳酸鈉溶液的濃度為6%。
[0050]H、常壓蒸餾:將步驟G中生成的產物進行水浴加熱30分鐘，然后將殘液抽出；水浴加熱的溫度為35°C。
[0051]1、重結晶:將為步驟H中生成的半成品重量2倍的石油醚加入半成品中，加熱至38°C保持5分鐘，并同時進行攪拌，然后自然冷卻至室溫，放入低溫容器降溫至_15°C進行結晶;
[0052]J、吸濾提純:將結晶進行吸濾提純，得到白色晶體成品；若獲得的白色晶體成品經過氣象色譜法檢測純度低于99.9%，則使用3倍于白色晶體重量的異丙醇對白色晶體進行二次結晶并吸濾提純。
[0053]實施例3
[0054]一種柔性液晶中間體反式對烷基苯雙環己基甲醇的制備方法，包括以下步驟:
[0055]以下份數均為重量份數；
[0056]A、加料:將372g的反式甲醛、1780g的四氫呋喃加入反應容器中攪拌，溶解后加入632g的無水乙醇，然后冰鹽浴降溫；冰鹽浴使用的原料包括300份CaC12.6H20和550份NH4CNS0
[0057]B、滴加:使用100g的硼氫化鉀和800g的蒸餾水配置的滴加液向步驟A中配置的溶液進行滴加；滴加過程的溫度控制在20°C以下。
[0058]C、攪拌:撤去冰鹽浴，室溫下攪拌3小時。
[0059]D、中和:使用3000g的蒸餾水和243g的濃鹽酸配置成中和液，將步驟C中制成的溶液加入中和液中，攪拌20分鐘。
[0060]E、水洗分液:向步驟D中制成的水解液中加入2000g的二氯甲烷，攪拌后靜置，使混合液分層；靜置過程充入氮氣進行隔離保護。
[0061]F、提取:將步驟E中形成的分層混合液中下層的油層分離，剩余上層的水層使用660份的二氯甲烷和100份的丙酮的混合液進行2次萃取，萃取液與油層混合。
[0062]G、水洗干燥:將步驟F中制得的混合液使用1000份的碳酸鈉水溶液進行洗滌3次，洗漆后的混合液使用300g的無水硫酸鈉進行干燥4小時；碳酸鈉溶液的濃度為5%。
[0063]H、常壓蒸餾:將步驟G中生成的產物進行水浴加熱30分鐘，然后將殘液抽出；水浴加熱的溫度為32°C。
[0064]1、重結晶:將為步驟H中生成的半成品重量2倍的石油醚加入半成品中，加熱至36°C保持5分鐘，并同時進行攪拌，然后自然冷卻至室溫，放入低溫容器降溫至_12°C進行結晶;
[0065]J、吸濾提純:將結晶進行吸濾提純，得到白色晶體成品；若獲得的白色晶體成品經過氣象色譜法檢測純度低于99.9%，則使用3倍于白色晶體重量的異丙醇對白色晶體進行二次結晶并吸濾提純。
[0066]對上述3個實施例所制成品的產出率、純度、原料剩余率進行對比，結果如下表所示:
[0067]
【權利要求】
1.一種柔性液晶中間體反式對烷基苯雙環己基甲醇的制備方法，其特征在于包括以下步驟: 以下份數均為重量份數； A、加料:將200份~400份的反式甲醛、1000份~2000份的四氫呋喃加入反應容器中攪拌，溶解后加入400份~700份的無水乙醇，然后冰鹽浴降溫； B、滴加:使用70份~150份的硼氫化鉀和600份~1000份的蒸餾水配置的滴加液向步驟A中配置的溶液進行滴加； C、攪拌:撤去冰鹽浴,室溫下攪拌2~4小時； D、中和:使用2500份~3500份的蒸餾水和200份~300份的濃鹽酸配置成中和液，將步驟C中制成的溶液加入中和液中，攪拌10分鐘~30分鐘； E、水洗分液:向步驟D中制成的水解液中加入1700份~2200份的二氯甲烷，攪拌后靜置，使混合液分層； F、提取:將步驟E中形成的分層混合液中下層的油層分離，剩余上層的水層使用660份的二氯甲烷進行至少I次萃取，萃取液與油層混合； G、水洗干燥:將步驟F中制得的混合液使用1000份的碳酸鈉水溶液進行洗滌至少I次，洗滌后的混合液使用200份~350份的無水硫酸鈉進行干燥4小時； H、常壓蒸餾:將步驟G中生成的產物進行水浴加熱30分鐘，然后將殘液抽出； 1、重結晶:將為步驟H中生成的半成品重量2倍的石油醚加入半成品中，加熱至35°C~38°C保持5分鐘，并同時進 行攪拌，然后自然冷卻至室溫，放入低溫容器降溫至-10°C~-15°C進行結晶； J、吸濾提純:將結晶進行吸濾提純，得到白色晶體成品。
2.根據權利要求1所述的柔性液晶中間體反式對烷基苯雙環己基甲醇的制備方法，其特征在于:步驟A中，冰鹽浴使用的原料包括300份CaC12.6H20和550份NH4CNS。
3.根據權利要求1所述的柔性液晶中間體反式對烷基苯雙環己基甲醇的制備方法，其特征在于:步驟B中，滴加過程的溫度控制在20°C以下。
4.根據權利要求1所述的柔性液晶中間體反式對烷基苯雙環己基甲醇的制備方法，其特征在于:步驟E中，靜置過程充入氮氣進行隔離保護。
5.根據權利要求1所述的柔性液晶中間體反式對烷基苯雙環己基甲醇的制備方法，其特征在于:步驟F中，水層使用660份的二氯甲烷和100份的丙酮的混合液進行至少I次萃取。
6.根據權利要求1所述的柔性液晶中間體反式對烷基苯雙環己基甲醇的制備方法，其特征在于:步驟G中，碳酸鈉溶液的濃度為5%。
7.根據權利要求1所述的柔性液晶中間體反式對烷基苯雙環己基甲醇的制備方法，其特征在于:步驟H中，水浴加熱的溫度為32°C。
8.根據權利要求1所述的柔性液晶中間體反式對烷基苯雙環己基甲醇的制備方法，其特征在于:步驟J中，若獲得的白色晶體成品經過氣象色譜法檢測純度低于99.9%，則使用3倍于白色晶體重量的異丙醇對白色晶體進行二次結晶并吸濾提純。
9.一種柔性液晶中間體反式對烷基苯雙環己基甲醇，其特征在于:使用上述權利要求1-8中任意一項所述的制備方法制備而成。
【文檔編號】C07C33/34GK103880595SQ201410142848
【公開日】2014年6月25日 申請日期:2014年4月10日 優先權日:2014年4月10日
【發明者】聶文超, 楊樹華, 王華玉, 古春雷 申請人:石家莊科潤顯示材料有限公司