專利名稱：用于制造平版印刷版的方法
技術領域：
本發明涉及一種用于制造平版印刷版的方法。
背景技術：
通常，平版印刷版由在印刷工藝過程中接受墨的親油性圖像部和接受潤版液的親水性非圖像部組成。在平版印刷版中，采用水和油基墨的相互排斥性質。平版印刷版的親油性圖像部成為墨接受部，而親水性非圖像部成為潤版液接受部(非墨接受部)。這導致平版印刷版的表面上的墨附著性上的不同。在該印刷方法中，一旦墨僅積累在圖像部上，就將墨轉移至印刷介質如紙。為制造平版印刷版，廣泛地采用包含設置在親水性載體上的親油性感光性樹脂層(感光層)的平版印刷版原版(PS版)。通常，通過以下方法獲得平版印刷版:將平版印刷版原版通過原圖如制版膠片曝光，保留對應于圖像部的感光層，并且用PH 12以上的強堿性顯影液溶解掉對應于非圖像部的不期望的感光層，以暴露出載體的親水性表面并形成非圖像部。當將所制造的平版印刷版安裝在膠版印刷機中并且用于印刷時，可以獲得多張印刷材料。當希望獲得甚至更大的印刷材料的張數，以下方法是有效的:通過通常方法將其中采用金屬如鋁的片材作為載體的感光性平版印刷版曝光并顯影，并且之后通過高溫加熱加強圖像部(已知為“焙燒處理(burning treatment)”)。換言之,相對于當不進行焙燒處理時，焙燒處理的使用使得能夠將由單個平版印刷版可以獲得的印刷材料的張數增加數倍。當用含有溶解印刷版上的圖像的數種組分的特殊的印刷墨(如通過UV輻射固化的墨和在低溫干燥的墨)、用通過通常方法制造而不進行焙燒處理的印刷版進行印刷時，圖像部遭受嚴重的濾出并且可以印刷的張數相對于當采用普通的墨時顯著地減少。然而，當進行焙燒處理時，圖像部的耐溶劑性顯著提高，使得即使用特殊的印刷墨也可以獲得適當張數的印刷材料。當進行焙燒處理時，在高溫通過揮發、升華等從圖像部分散的疏水性有機材料附著至非圖像部(換言之，親水性載體的表面通過顯影所暴露的部分)，導致在處理之前親水的印刷版的非圖像部喪失其親水性質并且當它接受印刷墨時產生污點。為防止這點，通常在顯影與焙燒處理之間進行在下面進一步描述的用含有有機酸或表面活性劑的液體的表面處理。用表面處理液的處理可以在包括堿顯影、水洗和上膠的步驟的三浴槽型自動顯影單元的上膠加工單元中通過下列方法進行:使用表面處理液代替膠液并且在顯影之后立即用表面處理液的進行處理；或當版從自動顯影單元離開時將已經顯影的版積聚在堆積機(stacker)中，并且下一天或者最后在印刷之前在另一個加工單元中對它們用表面處理液進行處理。以這種方式，在隨后的焙燒處理的過程中防止疏水性有機材料對非圖像部的附著。此外，在制造平版印刷版的傳統方法中，在曝光之后需要將不希望的感光層用顯影液等溶解掉的步驟。簡化另外進行的這種濕法加工是所要解決的一個問題。尤其是，出于對于全球環境的顧慮，作為高PH堿顯影的一部分排放的廢液和顯影液中含有的揮發性有機化合物(VOC)的處置的問題成為近年來整個工業界的主要關注之處。因此，作為一種簡化，對于能夠用接近于中性并且不含有有機溶劑的水溶液顯影的需要變得更加強烈。作為進一步的簡化方法，在傳統的高PH堿顯影系統中，三浴槽處理系統是主流，其中在顯影步驟之后進行用于在顯影之后移除附著至印刷版的顯影液的水洗步驟和為保護非圖像部的親水性質并且使其對油脂不敏感的上膠步驟。然而，對允許所采用的水和化學品的量上的減少的單浴槽處理系統的興趣增長。近年來，用于電子處理、收集、以及由計算機輸出圖像信息的數字技術已經廣泛傳播。對應于這種數字技術的圖像輸出的多種新模式變得實用。同時，將數字圖像信息負載至高相干束如激光束上，并且通過用這種光束掃描曝光平版印刷版原版，以在不插入制版膠片的情況下直接制造平版印刷版的計算機至版(CTP)技術得到了相當的關注。因此，獲得適合于這種技術的平版印刷版原版成為重要的技術問題。歸因于高輸出的廉價可得性、緊湊的單元，固態激光器如發射具有760至1，200nm的波長的紅外(IR)輻射的半導體激光器和YAG激光器尤其可用于在CTP技術中采用的激光的光源。也可以米用UV激光器。在上面給出的背景的情況下，對于版制造工業的簡化和數字化兩者的適應正在增力口，并且強烈地需要。在這點上，例如，歐洲專利1，342，568的說明書描述了一種用于制版的方法，其中將預敏化的平版印刷版用膠液顯影，所述平版印刷版包含設置在親水性載體上的疏水性熱塑性聚合物粒子的感光層，所述疏水性熱塑性聚合物粒子分散在親水性粘合劑中。國際公布WO 05/111727描述了一種加工平版印刷版原版的方法，其中將包含⑴親水性載體和(ii)含有可自由基聚合烯鍵式不飽和單體、自由基聚合引發劑和感光顏料的感光層的所述平版印刷版原版用紫激光、IR激光等圖像曝光，之后將感光層的未固化部用膠液在單浴槽過程中移除。國際公布WO 07/057349描述了一種制版方法，其中將自由基聚合感光層用紫激光、IR激光等圖像曝光，之后以結合方式采用兩個膠液顯影單元。在用于顯影的顯影單元中采用焙燒表面處理液，隨后以連續方式焙燒加工。美國專利申請公布2010/0216067描述了一種制版方法，其中將自由基聚合感光層通過IR激光曝光固化，將未顯影的部分用包含特定結構的兩性表面活性劑和芐醇的低于pH 12的含有溶劑的顯影液移除，并且進行焙燒。日本已公開專利公布(KOKAI)號2005-10675描述了一種制版方法，其中將自由基聚合感光層通過激光曝光固化并且用堿顯影，之后在不水洗的情況下進行表面處理和焙
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發明內容
在歐洲專利1，342，568中描述的制版方法中，將平版印刷版原版用IR激光圖像曝光，通過熔融疏水性熱塑性聚合物粒子而形成圖像。隨后，使用膠液以移除未曝光部分并將圖像顯影。
雖然通過這種用膠液將其上已經通過熱熔融微粒而形成圖像的平版印刷版原版顯影的方法獲得極好的顯影性，但是感光性和印刷耐受性差。此外，存在以下問題:即使當將用該技術在單個浴中顯影的版焙燒以增強印刷耐受性時，用膠液從未顯影的部分帶出的熱熔融微粒未通過用表面處理液處理完全移除，并且最終在隨后的焙燒處理過程中熔融至非圖像部，從而產生耐污染性方面顯著的劣化。因為在國際公布WO 05/111727和WO 07/057349中描述的發明采用自由基聚合以形成圖像，它們提供高印刷耐久性并且使得可以通過使用單浴槽工藝極大地減少所采用的水和化學品的量。雖然國際公布W007/057349進一步公開用于獲得甚至更高的印刷耐久性的焙燒處理，但是當在那些制版方法中采用焙燒處理時，非圖像部的耐污染性方面上劣化的問題有時任然存在。在美國專利申請2010/0216067中描述的發明中，通過在感光層中使用低水溶性或水可分散性的粘合劑聚合物等獲得更高的印刷耐久性。然而，為通過顯影液移除感光層，作為顯影助劑結合有機溶劑。或許因為該原因，存在以下問題:當在單浴槽處理中采用在其中公開的顯影液時，非圖像部上的顯影液中殘留的有機溶劑揮發，通過顯影移除的組分沉淀出并且附著至基板，并且印刷過程中的耐污染性變差。當進行焙燒處理時，存在耐污染性顯著變差的形式的問題。在日本已公開專利申請(KOKAI)號2005-10675中描述的發明公開了在堿顯影之后從用表面處理液處理直到焙燒加工不進行水洗的方法。然而，堿顯影液帶有的堿溶性粘合劑未通過用表面處理液處理完全移除，并且非圖像部中耐污染性變差的問題仍然存在。因此，本發明的一個目的是提供一種用于制造具有良好的印刷耐久性和低印刷污染性的平版印刷版的方法，其中具有接近中性的PH的有機溶劑的含量小，所采用的化學品的量低，廢液的量小，并且加工可以在單個浴槽中進行。解決上述問題的手段在下面給出。[I] 一種用于制造平版印刷版的方法，所述方法包括:(A)將負片型平版印刷版原版曝光，所述負片型平版印刷版原版包括在具有親水性表面的載體上的可通過曝光而固化的圖像形成層；(B)用具有4至10的pH的顯影液將已經曝光的所述負片型平版印刷版原版顯影；(C)用焙燒表面處理液處理已經顯影的所述負片型平版印刷版原版；和(D)對所述負片型平版印刷版原版進行焙燒處理；并且其中顯影(B)與用焙燒表面處理液處理(C)之間的間隔為I分鐘以上至10小時以下，在該時間期間內不含水洗或上膠。[2]根據[I]所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述顯影⑶與用焙燒表面處理液處理(C)之間的間隔為2分鐘以上至5小時以下。[3]根據[I]所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述顯影⑶與用焙燒表面處理液處理(C)之間的間隔為3分鐘以上至3小時以下。[4]根據[I]至[3]中的任一項所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述顯影液具有6至8的pH。[5]根據[I]至[4]中的任一項所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述圖像形成層包含以下各項中的至少一項:(i)具有衍生自乙烯基咔唑化合物的單體單元的丙烯酸類聚合物，和/或氨基甲酸酯-丙烯酸類雜化聚合物；(ii) 丁醛樹脂；和(iii)疏水性前體。[6]根據[I]至[4]中的任一項所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述圖像形成層包含丁醛樹脂。[7]根據[6]所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述丁醛樹脂還包含衍生自偏苯三酸的乙烯基酯的單體單元。[8]根據[I]至[4]中的任一項所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述圖像形成層包含具有衍生自乙烯基咔唑化合物的單體單元的丙烯酸類聚合物，和/或氨基甲酸酯-丙烯酸類雜化聚合物。[9]根據[8]所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述丙烯酸類聚合物還包含衍生自丙烯腈的單體單元。[10]根據[8]所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述氨基甲酸酯-丙烯酸類雜化聚合物包含衍生自選自由以下各項組成的組的化合物的單體單元:二苯基甲烷二異氰酸酯、間甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯和二氯己基甲烷二異氰酸酯。[11]根據[I]至[4]中的任一項所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述圖像形成層包含疏水性熱塑性聚合物微粒。[12]根據[11]所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述疏水性熱塑性聚合物微粒由具有衍生自丙烯腈和苯乙烯的單體單元的共聚物組成。[13]根據[I]至[12]中的任一項所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述圖像形成層對在350至450nm的波長區域內的光具有感光性，并且所述曝光(A)通過照射紫激光束進打。[14]根據[I]至[12]中的任一項所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述圖像形成層對在750至1，400nm的波長區域內的光具有感光性，并且所述曝光(A)通過照射紅外激光束進行。本發明提供一種用于制造具有良好的印刷耐久性和印刷耐污染性的平版印刷版的方法，其中具有接近于中性的PH水平的有機溶劑的含量小，所采用的化學品的量低，所產生的廢液的量小，并且加工可以在單個浴槽中進行。


[圖1]顯示用于在本發明的用于制造平版印刷版的方法中可以適當地采用的單浴槽處理的自動顯影單元實例的構造的圖。[圖2]顯示用于在本發明的用于制造平版印刷版的方法中可以適當地采用的三浴槽處理的自動顯影單元實例的構造的圖。[圖3]顯示用于在本發明的用于制造平版印刷版的方法中可以適當地采用的單浴槽處理的自動顯影單元實例的構造的圖。11 傳送路徑200 預加熱部300 顯影部400 干燥部
202機架204加熱部208加熱室210串聯輥212入口

214加熱器216循環風扇302插入部304插入輥對306處理槽306a處理槽的邊緣308顯影槽(填充有顯影液)310外板壁板312縫形插入開口316液體中的輥對318向外傳送的輥對322刷輥對324遮板蓋326刷輥對330 噴管(*配置為將通過泵吸入的顯影液進料至顯影槽308中，未顯示；將顯影液通過噴管330噴至顯影槽308中。334縫形插入開口336液溫傳感器338液面指示計332分隔板342導向部件344導向輥402支持輥404排出口406傳送輥對408傳送輥對410，412 管414縫開口50外部槽(含有顯影液)51溢流口52上限液面指示計53下限液面指示計54過濾器部55顯影液進料泵
Cl 主循環管線C2 次循環管線71 水補充槽(水儲槽)72 水補充泵C3 水補充管線I自動顯影單元10 顯影處理部12 印刷版
14 顯影部16 水洗部18 不感脂化處理部20 干燥部24 顯影槽141，142刷輥(摩擦部件)200 預處理部61 旋轉刷輥62 接收輥63 輸送輥64 輸送導板65 噴管66 管線67 過濾器68 給版臺69 排版臺70 顯影液槽71 循環泵72 版
具體實施例方式本發明的用于制造平版印刷版的方法的特征在于:所述方法包括:(A)將負片型平版印刷版原版曝光，所述負片型平版印刷版原版包括在具有親水性表面的載體上的可通過曝光而固化的圖像形成層；(B)用具有4至10的pH的顯影液將已經曝光的所述負片型平版印刷版原版顯影；(C)用焙燒表面處理液處理已經顯影的所述負片型平版印刷版原版；和(D)對所述負片型平版印刷版原版進行焙燒處理；并且其中所述顯影⑶與所述用焙燒表面處理液的處理(C)之間的間隔為I分鐘以上至10小時以下，在該時間期間內不含水洗或上膠。在本說明書中，“顯影與用焙燒表面處理液的處理之間的時間”是指從將未曝光部分的圖像形成層移除之時至焙燒表面處理液與平版印刷版接觸時的時間段。將在下面更詳細地描述本發明的用于制造平版印刷版的方法。在描述在本發明中最具特征性的步驟即顯影步驟之后，將描述其他步驟等。在本發明中，表示數值范圍的“下限至上限”的陳述表示“不小于下限，不大于上限”，并且“上限至下限”的陳述表示“不大于上限，不少于下限”。換言之，它們表示包括上限和下限的數值范圍。在本發明中，除非另外明確指出，術語“基團”意指取代或未取代的兩者。例如，“烷基”不僅意指未取代的烷基，還指取代的烷基。(A:曝光步驟)本發明的用于制造平版印刷版的方法包括在具有親水性表面的載體上圖像曝光包括圖像形成層的負片型平版印刷版原版的步驟(曝光步驟)。在下面進一步闡述的顯影步驟之前，進行曝光步驟。在曝光步驟中，將在平版印刷版原版制造步驟中獲得的負片型平版印刷版原版通過包含線性圖像、網點圖像等的透明原圖適宜地曝光，或者通過用基于數字數據的激光束掃描圖像曝光。在本發明中，術語“圖像”可以意指圖像如狹義的繪圖或照片，但也包括字符、數字、符號等的概念。它還包括其組合。適合用于曝光的光源的實例是碳弧燈、萊燈、氣燈、金屬齒化物燈、頻閃閃光燈、LED和激光束。激光束是優選的，如發射760至1，200nm IR輻射的固態激光器和半導體激光器、發射350至450nm光的紫外(UV)至可見光半導體激光器、發射可見光的氬離子激光、FD-YAG激光器和紫激光器。光源適宜地具有350至450nm的波長。具體地，從波長特征和成本的方面，InGaN半導體激光器是適宜的。曝光機制可以是內鼓型、外鼓型、平床型等。可以采用在日本已公開專利公布(KOKAI)Heisei號2007-58170中描述的激光器作為可得的350至450nm激光光源。從簡化制版的方面，適宜的是采用允許在白色或黃色燈下進行操作的發射IR輻射的激光器。紅色激光將適宜地具有IOOmW以上的輸出，適宜地提供每像素20 y s以下的曝光時間，并且適宜地產生10至300mJ/cm的照射能量水平。適宜地采用多束激光器件以縮短曝光時間。下面描述在本發明中可以使用的平版印刷版原版的組成要素和組分。〈平版印刷版原版〉在本發明中采用的平版印刷版原版具有負片型圖像形成能力，其中曝光成圖像的區域成為固化的圖像部，并且通過上面給出的顯影移除的未曝光區域形成非圖像部。在本發明中，短語“在載體上具有圖像形成層”意指圖像形成層可以設置為與載體直接接觸，也可以在載體與圖像形成層之間設置其他層。在平版印刷版原版上不排除任選的層如保護層、下涂層、中間層和背涂層的存在。(圖像形成層)在本發明中采用的平版印刷版原版的圖像形成層的代表性圖像形成機制是包含(A)增感染料、(B)自由基聚合引發劑和(C)聚合物化合物的形式(I)，其中曝光區域通過自由基聚合固化以形成圖像部；和包含(A)增感染料和(D)疏水性前體的形式(2)，其中將疏水性前體熱熔融或熱反應以形成疏水區域(圖像部)。形式(I)和(2)還可以含有粘合劑聚合物。也可以將這兩個形式組合。在這些中，其中⑴的自由基聚合圖像形成層含有(E)粘合劑聚合物的圖像形成層形式是適宜的。下面將依次描述圖像形成層中含有的多種組分。⑷增感染料本發明的圖像形成層適宜地包含增感染料。對所采用的增感染料不特別地限定，條件是它在圖像曝光過程中吸收光，采取激發態，并且如通過傳遞電子、傳遞能量或產生熱而提供轉移至在下面進一步描述的聚合引發劑的能量，從而增強聚合引發劑的功能。尤其是，適宜地采用具有300至450nm或750至1，400nm的最大吸收的增感染料。在350至450nm的波長范圍內顯示最大吸收的增感染料包括部花青、苯并卩比喃、香豆素、芳族酮、蒽、苯乙烯基(styryls)和: 挫。從大的感光性的角度，在360至450nm的波長范圍內顯示最大吸收的增感染料優選的染料是由式(IX)表示的那些。
權利要求
1.一種用于制造平版印刷版的方法，所述方法包括: (A)將負片型平版印刷版原版曝光，所述負片型平版印刷版原版包括在具有親水性表面的載體上的可通過曝光而固化的圖像形成層； (B)用具有4至10的pH的顯影液將已經曝光的所述負片型平版印刷版原版顯影； (C)用焙燒表面處理液處理已經顯影的所述負片型平版印刷版原版；和 (D)對所述負片型平版印刷版原版進行焙燒處理；并且 其中顯影⑶與用焙燒表面處理液處理(C)之間的間隔為I分鐘以上至10小時以下，在該時間期間內不含水洗或上膠。
2.根據權利要求1所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述顯影(B)與用焙燒表面處理液處理(C)之間的間隔為2分鐘以上至5小時以下。
3.根據權利要求1所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述顯影(B)與用焙燒表面處理液處理(C)之間的間隔為3分鐘以上至3小時以下。
4.根據權利要求1所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述顯影液具有6至8的pH。
5.根據權利要求1所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述圖像形成層包含以下各項中的至少一項:(i)具有衍生自乙烯基咔唑化合物的單體單元的丙烯酸類聚合物，和/或氨基甲酸酯-丙烯酸類雜化聚合物；(ii) 丁醛樹脂；和(iii)疏水性前體。
6.根據權利要求1所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述圖像形成層包含丁醛樹脂。
7.根據權利要求6所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述丁醛樹脂還包含衍生自偏苯三酸的乙烯基酯的單體單元。
8.根據權利要求1所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述圖像形成層包含具有衍生自乙烯基咔唑化合物的單體單元的丙烯酸類聚合物，和/或氨基甲酸酯-丙烯酸類雜化聚合物。
9.根據權利要求8所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述丙烯酸類聚合物還包含衍生自丙烯腈的單體單元。
10.根據權利要求8所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述氨基甲酸酯-丙烯酸類雜化聚合物包含衍生自選自由以下各項組成的組的化合物的單體單元:二苯基甲烷二異氰酸酯、間甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯和二氯己基甲烷二異氰酸酯。
11.根據權利要求1所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述圖像形成層包含疏水性熱塑性聚合物微粒。
12.根據權利要求11所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述疏水性熱塑性聚合物微粒由具有衍生自丙烯腈和苯乙烯的單體單元的共聚物組成。
13.根據權利要求1所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述圖像形成層對在350至450nm的波長區域內的光具有感光性，并且所述曝光(A)通過照射紫激光束進行。
14.根據權利要求1所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述圖像形成層對在750至l，400nm的波長區域內的光具有感光性，并且所述曝光(A)通過照射紅外激光束進行。
15.根據權利要求1所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述顯影液具有6至8的pH,并且所述圖像形成層包含丁醛樹脂。
16.根據權利要求15所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述丁醛樹脂還包含衍生自偏苯三酸的乙烯基酯的單體單元。
17.根據權利要求1所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述顯影(B)與用焙燒表面處理液處理(C)之間的間隔為3分鐘以上至3小時以下，并且所述圖像形成層包含丁醛樹脂。
18.根據權利要求17所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述丁醛樹脂還包含衍生自偏苯三酸的乙烯基酯的單體單元。
19.根據權利要求1所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述顯影OB)與用焙燒表面處理液處理(C)之間的間隔為3分鐘以上至3小時以下，所述顯影液具有6至8的pH，并且所述圖像形成層包含丁醛樹脂。
20.根據權利要求19所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述丁醛樹脂還包括衍生自偏苯三酸的乙烯基酯的單體單元。
全文摘要
本發明提供一種用于制造具有良好的印刷耐久性和印刷耐污染性的平版印刷版的方法，其中具有接近于中性的pH水平的有機溶劑的含量小，所采用的化學品的量低，所產生的廢液的量小，并且處理可以在單個浴槽中進行。用于制造平版印刷版的方法包括(A)將負片型平版印刷版原版曝光，所述負片型平版印刷版原版包括在具有親水性表面的載體上的可通過曝光而固化的圖像形成層；(B)用具有4至10的pH的顯影液將已經曝光的負片型平版印刷版原版顯影；(C)用焙燒表面處理液處理已經顯影的負片型平版印刷版原版；和(D)對負片型平版印刷版原版進行焙燒處理；并且其中顯影(B)與用焙燒表面處理液處理(C)之間的間隔為1分鐘以上至10小時以下，在該時間期間內不含水洗或上膠。
文檔編號G03F7/32GK103176352SQ20121056748
公開日2013年6月26日 申請日期2012年12月24日 優先權日2011年12月26日
發明者園川浩二 申請人:富士膠片株式會社