專利名稱：含有聚羧酸鹽聚合物及脲衍生的化合物的織物護理組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及在洗滌或漂洗槽中使用的含水織物護理組合物，它向處理后的織物提供改善了的益處。更詳細地說，本發明涉及含有聚羧酸鹽聚合物及脲衍生的化合物的織物護理組合物，該組合物向所述處理后的織物提供了有關水分吸收、香味沉積、去污、熨燙之前減少了的皺褶及熨燙之后更好的外觀方面的改善了的益處。
背景技術：
在自動洗衣機的洗滌或漂洗循環或在含水的洗滌/漂洗槽中實現軟化效果的織物護理組合物在現有技術中廣為人知。盡管這些織物護理組合物被公認為可向處理后的織物提供非常好的軟化性能，然而對于各種性能如水分吸收、香味沉積及熨燙前織物的皺褶來說，它們具有某些負面影響所述處理后的織物的缺陷。
淀粉和淀粉溶液是大家熟悉的在熨燙過程中有助于從那些已經用各種商品洗衣用織物護理組合物事先洗滌/漂洗過的織物上除去皺褶的組合物。然而這種淀粉溶液的應用并不能克服前面提到的與商品織物軟化組合物的使用有關的缺陷。
聚丙烯酸鹽類聚合物已經被引入到洗滌劑中以獲得多種益處。通常，由于聚丙烯酸鹽類聚合物在洗滌水中具有增大了的污垢擴散性，并且這類聚合物本身具有助劑性能，它們在洗滌劑中提供清潔效益。這類聚合物一般不沉積到織物表面。
為了提高織物的抗皺性和防污性，美國專利5,879,749公開了一種織物處理組合物的應用，該組合物含有與脲衍生的化合物結合的多官能分子，如衍生自聚丙烯酸的分子。在所述織物的壓熨或熨燙過程中，所述脲衍生的化合物據說可以交聯所述多官能分子并由此使織物具有抗皺性。
已知可由所述洗液沉積到織物表面的一類聚合物被稱為去污聚合物。這些聚合物通常為沉積到織物(特別是聚酯織物)上的聚對苯二甲酸乙二酯/聚氧乙烯對苯二甲酸酯聚合物。它們起到使織物表面更加親水的作用，以便油性污垢可以被輕易地除去。然而，這些聚合物的效益僅限于去污，并且上述效益甚至主要限于含聚酯的織物。
聚羧酸鹽在織物軟化組合物中的應用是已知的。被轉讓給Colgate-Palmolive的美國專利4,043,965、3,993,830及3,821,147號描述了含有聚丙烯酸鹽聚合物以提供去污效益的軟化組合物。保持上述組合物的pH為3以下使得其在被添加到漂洗槽中時所述聚合物不可溶并使之沉積到織物上。
因此，在先有技術中不能在較寬的pH范圍內從洗滌或漂洗液中將基于聚丙烯酸鹽類的物質沉積到織物表面，從而在不涉及洗滌性能的條件下向處理后的織物提供各種顯著的織物護理效益。
發明概述本發明提供一種用于洗衣機的洗滌或漂洗循環的含水織物護理組合物，該組合物用來清潔或軟化織物，同時向處理后的織物提供有關水分吸收、香味沉積、去污、熨燙之前減少了的皺褶以及熨燙之后更好的外觀方面的改善了的效益，它含有(a)約0.1％至約30％重量選自陰離子、非離子及陽離子型表面活性劑的表面活性劑，其中所述表面活性劑不是衍生自肼；(b)約0.1％至約5％重量的(i)衍生自多元羧酸的聚合物；及(ii)衍生自脲的化合物；以及(c)余量水和助劑。
本發明基于以下發現即本發明的織物護理組合物在含水洗滌槽或漂洗槽中的使用使有效量的所述聚合物和脲衍生的化合物沉積到織物表面，并由此向處理后的織物提供前面述及的織物護理效益。與那些舉例說明通過用泵或噴霧器噴霧直接向所述織物應用含有聚丙烯酸聚合物但不含表面活性劑的織物處理液的先有技術相比，本發明的組合物能夠在洗衣機的洗滌循環或漂洗循環中沉積到織物上。盡管申請者并不希望被任何操作理論所束縛，認為在本發明的組合物中表面活性劑的存在起到了雙重作用它有利于聚合物由洗滌或漂洗槽中沉積到織物上；同時它提供改善了的織物護理效益，而這是此前使用傳統的織物處理組合物時沒有提供或沒有意識到的。
認為在熨燙所述織物之前，前述脲衍生的化合物并不交聯(該交聯反應是熱活化的)，但是上述聚合物/脲衍生的化合物組合物能夠在熨燙之前提供減少的織物皺褶。假設皺褶的減少是由于所述聚合物/脲衍生的化合物組合物與棉織品的纖維素纖維之間優先的氫鍵，而不是纖維素纖維內的氫鍵。在洗滌/漂洗過程中織物幾何學的變形之后，上述纖維素纖維內的氫鍵是皺褶形成機制的一部分。通過應用本發明以降低纖維素纖維內氫鍵的水平，織物干燥時保留在其上的皺褶數量顯著減少。
最后，在所述織物的熨燙過程中，前述脲衍生的化合物被活化。然后上述脲衍生的化合物與所述聚合物鏈結合，在織物表面形成硬性膜。認為這可有效地保持所述織物的通過熨燙強制具有的形態。
發明詳述對本發明有用的聚合物衍生自多元羧酸。它們可以通過對合適的不飽和單體，優選它們的酸形式進行聚合或共聚合來制備。可被聚合形成適當聚合物的不飽和單體酸包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸(或馬來酸酐)、富馬酸、衣康酸、烏頭酸、中康酸、檸康酸及亞甲基丙二酸。
特別合適的聚合多元羧酸鹽可以衍生自丙烯酸。在此有用的這類丙烯酸基聚合物是聚合丙烯酸的水溶性鹽。這類酸形式的聚合物的平均分子量優選為2,000至10,000，更優選4,000至7,000，最優選4,000至5,000。這類丙烯酸聚合物的水溶性鹽可以包括如堿金屬、銨及取代銨鹽。這類可溶性聚合物為已知物質。
也可使用丙烯酸/馬來酸基共聚物。這類物質包括丙烯酸和馬來酸的共聚物的水溶性鹽。這類酸形式的共聚物的平均分子量優選為2,000至100,000，更優選5,000至75,000，最優選7,000至65,000。在這類共聚物中丙烯酸鹽對馬來酸鹽鏈段的比率一般為30∶1至1∶1，更優選10∶1至2∶1。這類丙烯酸/馬來酸共聚物的水溶性鹽可以包括如堿金屬、銨和取代銨鹽。這種類型的可溶性丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物是描述于EP 193,360(1986年9月3日公開)的已知物質。
本發明的化合物衍生自脲。這里優選使用的化合物衍生自脲且含有至少兩個羥基。羥烷基脲(HAU)如N，N-雙(2-羥乙基)脲是特別優選的。示例性的HAU化合物包括但不限于N，N-雙(2-羥乙基)脲、四(2-羥乙基)脲、三(2-羥乙基)脲、N，N′-雙(2-羥乙基)脲、N，N′-雙(3-羥丙基)脲、N，N′-雙(4-羥丁基)脲及2-脲-2-乙基-1，3-丙二醇。
本發明的組合物可用于自動洗衣機的洗滌循環或漂洗循環或用于手洗操作中的含水洗滌槽或漂洗槽。
當用于漂洗槽或洗衣機的漂洗循環時，上述組合物含有肼衍生物以外的陽離子表面活性劑織物軟化劑。
在本發明的組合物中有用的織物軟化化合物是適于調理織物的織物用季銨化合物或胺化合物。
優選的軟化化合物是式II所示的可生物降解的脂肪酯季銨化合物 其中各R4獨立表示具有8至22個碳原子的脂族烴基；R5表示(CH2)s-R7，其中R7表示含有8至22個碳原子的烷氧羰基、芐基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、OH或H；R6表示(CH2)tR8，其中R8表示芐基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、OH或H；q、r、s及t各獨立表示1至3的數字；x為a價的陰離子。
上述脂肪酯季化合物優選為二酯化合物，即R7表示芐基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、羥基(OH)或氫(H)。最優選R7表示OH或H，特別優選OH，如R5為羥乙基。
q、r及s各獨立表示1至3的數字。
X表示a價的抗衡離子。例如，所述二酯季化合物可以是下式所示的化合物 其中各R4可以衍生自如硬或軟的牛油基、椰油基、硬脂基、油基等。這類化合物可以買到，例如Tetranyl AT1-75(出自Kao Corp.Japan)，它是二牛油酯三乙醇胺季銨甲基硫酸鹽。Tetranyl AT1-75是基于約25％的硬牛油與約75％的軟牛油的混合物。第二種例子就是HipochemX-89107(出自High Point Chemical Corporation)。
另一種優選的織物軟化化合物為酰氨基(或酯)叔胺，它是式(III)所示的無機或有機酸鹽 其中R1和R2獨立表示C12至C30脂族烴基，R3表示(CH2CH2O)PH、CH3或H；T表示NH；n為1至5的整數，m為1至5的整數，p＝1至10。
式(III)中的R3表示(CH2CH2O)pH、CH3或H或其混合物。當R3表示優選的(CH2CH2O)pH基團時，p為表示平均乙氧基化程度的正數，且優選為1至10，特別是1.4至6，更優選約1.5至4，最優選1.5至3.0。n和m為1至5的整數，優選1至3，特別是2。式(III)所示的其中R3表示優選的(CH2CH2O)PH基團的化合物在本文中被廣泛地稱為乙氧基化酰氨基胺(當T＝NH時)或乙氧基化酯胺(當T＝O時)，且術語“羥乙基”也用于描述(CH2CH2O)PH基團。
最特別優選的是可買到的商品名為Varisoft 512(濃度90％，含有10％的有機溶劑)或Varisoft 511(約100％的活性成分濃度)的出自Witco Chemical Company的式(III)化合物，它是具有下式的雙(牛油基-酰氨基乙基)羥乙基胺 在非中和(非質子化)形式下，脂肪酰胺或脂肪酯叔胺化合物在水中幾乎不能或根本不能分散。因此，在本發明中，上述酰氨基胺或酯胺化合物的胺官能團至少有一部分被來自可離解的酸的質子中和，所述酸可以是無機酸如HCl、H2SO4、HNO3等，或有機酸如乙酸、丙酸、乳酸、檸檬酸、乙醇酸、甲苯磺酸、馬來酸、富馬酸等。與可以使用任何其他能中和上述胺官能團的酸一樣，也可使用這些酸的混合物。認為上述酸中和的化合物形成一種可逆的絡合物，也就是說，所述胺官能團與質子之間的鍵在堿性pH條件下將會消失。這與季銨化，如以甲基進行的季銨化形成對照，季銨化中所用的季銨化基團共價結合到帶正電的胺氮上，并基本上與pH無關。
所用酸的數量將取決于該酸的“強度”；強酸如HCl及H2SO4在水中完全離解，因此提供大量的自由質子(H+)，而弱酸如檸檬酸、乙醇酸、乳酸及其他有機酸不能完全離解，因此需要較高的濃度以達到同樣的中和效果。但一般而言，當所述組合物的pH被調至強酸性即約1.5至4之間時，將會達到實現所述胺的完全質子化所需酸的量。HCl和乙醇酸是優選的，HCl是特別優選的。
另外，用于中和的酸的量應該足以使所述酸與織物軟化劑脂肪酰胺或酯叔胺總量的摩爾比至少為0.5∶1，最高至約1∶1。但對于有機羧酸而言，優選使用摩爾過量的所述中和用酸。已經發現在穩定性和/或軟化效果方面，有機羧酸與式(III)化合物的摩爾比高至約6∶1，例如1.5∶1至6∶1，如2∶1、3∶1或4∶1是有利的。使用摩爾過量的乙醇酸是特別優選的。
此處所用的另外優選的一類織物軟化化合物是被認為是烷基季胺的一類化合物，通常被本領域的技術人員稱作“季化合物(quats)”。其他本領域技術人員已知的軟化化合物也可以被包括在符合本發明目的的織物護理組合物中。
用于本發明的織物軟化組合物的乳化劑是必需的，它用以穩定所述組合物并防止相分離。對該目的有用的脂肪醇乙氧基化物相當于高級脂肪醇的環氧乙烷縮合產品，所述高級脂肪醇具有約9至15個碳原子，每摩爾中的環氧乙烷基團的數量為約10至30。在用于此處的優選脂肪醇乙氧基化物中，烷基鏈長度為約13至15個碳原子，亞乙基的數目為每摩爾約15至20。這里特別優選使用的是由ICIChemicals生產的Synperonic A20，這種非離子表面活性劑是每摩爾醇具有20摩爾環氧乙烷的乙氧基化C13-C15脂肪醇，其HLB為8.25。
當用于洗滌槽或洗衣機的洗滌循環中時，所述組合物含有陰離子和/或非離子表面活性劑。
在所述陰離子表面活性化合物中，對本發明有用的是那些在其分子結構中含一個有機疏水基團以及至少一個水增溶基團的表面活性化合物，以形成水溶性洗滌劑。所述有機疏水基團包含約8至26個，優選約10至18個碳原子，所述水增溶基團選自磺酸根、硫酸根、羧酸根、膦酸根及磷酸根。
合適的陰離子洗滌劑的例子包括皂類，如高級脂肪酸的水溶性鹽(如鈉、鉀、銨及鏈烷醇銨鹽)或含有約8到20個碳原子，優選10至18個碳原子的樹脂鹽。尤其有用的是衍生自椰子油及牛油的脂肪酸混合物的鈉和鉀鹽，如椰油鈉皂及牛油鉀皂。
上述陰離子類型的洗滌劑也包括具有脂族(優選含有約8至26個，優選約12至22個碳原子的烷基基團)的水溶性硫酸化及磺化洗滌劑。磺化陰離子洗滌劑的例子是高級烷基芳磺酸鹽，如在所述直鏈或支鏈的高級烷基基團中含有約10至16個碳原子的高級烷基苯磺酸鹽，例如高級烷基苯磺酸、高級烷基甲苯磺酸及高級烷基苯酚磺酸的鈉、鉀和銨鹽。
其他合適的陰離子洗滌劑是烯屬磺酸鹽，它包括長鏈烯烴磺酸鹽、長鏈羥烷基磺酸鹽或烯烴磺酸鹽與羥烷基磺酸鹽的混合物。上述烯屬磺酸鹽可以按傳統的方法通過下述步驟制備SO3與含有約8至25個，優選約12至21個碳原子的長鏈烯烴發生反應，形成磺酸內酯與烯烴磺酸的混合物，然后對其進行處理將磺酸內酯轉化為磺酸鹽。其中反應所用的烯烴具有式RCH＝CHR1，其中R為具有約6至23個碳原子的高級烷基，R1為含約1至17個碳原子的烷基或氫。硫酸鹽或磺酸鹽洗滌劑的其他例子是含有約10至20個碳原子，優選約15至20個碳原子的鏈烷磺酸鹽。伯鏈烷磺酸鹽通過長鏈α-烯烴與酸式亞硫酸鹽的反應制備。
其他合適的陰離子洗滌劑是具有式RO(C2H4O)mSO3M的硫酸化乙氧基化高級脂肪醇，其中R是具有10至18個碳原子的脂肪烷基，m為2至6(優選具有R中碳原子數的約1/5至1/2之值)，M為形成增溶鹽的陽離子，如堿金屬、銨、低級烷基氨基或低級鏈烷醇氨基；或者是高級烷基苯磺酸鹽，其中所述高級烷基具有10至15個碳原子。在聚乙氧基化高級烷醇硫酸鹽中環氧乙烷的比例優選為每摩爾陰離子洗滌劑中2至5摩爾環氧乙烷基團，最優選3摩爾，特別是當所述高級鏈烷醇具有11至15個碳原子時。一種優選的聚乙氧基化醇硫酸鹽洗滌劑由Shell Chemical Company以Neodol 25-3S銷售。
最優選的水溶性陰離子洗滌劑化合物是高級烷基苯磺酸、烯屬磺酸及高級烷基硫酸的銨鹽及取代銨鹽(如單、二及三乙醇胺)、堿金屬鹽(如鈉和鉀)以及堿土金屬鹽(如鈣和鎂)。在以上所列的陰離子洗滌劑化合物中，最優選的是線性烷基苯磺酸鈉鹽(LABS)，特別是那些其中的烷基為具有12或13個碳原子的直鏈烷基的LABS。
任何合適的非離子洗滌劑化合物都可用作本發明組合物的表面活性劑，其多個成員被John W.McCutcheon描述于Detergent andEmulsifiers的多期年度期刊。這些卷本給出了在美國銷售的商品非離子洗滌劑的化學式及商品名，且基本上所有這類洗滌劑都可用于本發明的組合物。然而，高度優選這類非離子洗滌劑為環氧乙烷與高級脂肪醇的縮合產物(雖然作為所述高級脂肪醇的替代品，也可選用高級脂肪酸及烷基[辛基、壬基及異辛基]酚)。這類醇的高級脂肪部分如烷基以及所形成的縮合產物一般是線性的，具有10至18個碳原子，優選10至16個碳原子，更優選12至15個碳原子，有時最優選12至14個碳原子。因為一般只能以混合物的形式買到這類脂肪醇，所以給出的碳原子數必然是平均數，但在某些情況下碳原子數的范圍可以是對所用醇及相應的烷基的實際限制。
上述非離子洗滌劑的環氧乙烷(EtO)含量一般為每摩爾高級脂肪醇3至15摩爾EtO，盡管也可以存在多至20摩爾的EtO。這種EtO含量優選為每摩爾高級脂肪醇(及每摩爾非離子洗滌劑)3至10摩爾，更優選為6至7摩爾，如6.5或7摩爾。與前述高級脂肪醇一樣，給出的聚乙氧基化物的限制也是對存在于所述縮合產物中的EtO基團數的平均值的限制。合適的非離子洗滌劑的例子包括那些由ShellChemical Company以Neodol為商標銷售的品種，包括Neodol 25-7、Neodol 23-6.5及Neodol 25-3。
其他有用的非離子洗滌劑化合物包括烷基多苷及烷基多糖表面活性劑，它們廣為人知并被廣泛地描述于現有技術中。
這里所用的優選烷基多糖為具有下式的烷基多葡糖苷RO(CnH2nO)r(Z)x其中Z衍生自葡萄糖；R為選自烷基、烷基苯基、羥烷基苯基及其混合物(其中所述烷基含有約10至18，優選約12至約14個碳原子)的疏水基團；n為2或3，優選2；r為0至10，優選0；x為1.5至8，優選1.5至4，最優選1.6至2.7。為了制備這些化合物，可以使長鏈醇(R2OH，其中R2為約C10至C18的烷基)與葡萄糖在酸催化劑存在下發生反應以形成所期望的糖苷。或者，可以通過兩步法制備烷基多葡糖苷。在所述兩步法中，短鏈醇(R1OH，其中R1為具有1至6個碳原子的烷基)與葡萄糖或多葡糖苷(x＝2至4)反應得到短鏈烷基葡糖苷(x＝1至4)，其又可以與長鏈醇(R2OH)反應以取代短鏈醇并得到所期望的烷基多葡糖苷。如果應用這種兩步法，則最終的烷基多葡糖苷產物中短鏈烷基葡糖苷的含量應該低于烷基多葡糖苷的50％，優選低于10％，更優選低于約5％，最優選0％。
實施例1采用含有聚合物的液體洗滌劑熨燙后減少了皺褶本實施例的目的在于證明當含有本發明的織物護理組合物的高效液體洗滌劑被用于自動洗衣機的洗滌循環中時，提供了熨燙之后皺褶減少及抗皺性提高的效益。按表1所示制備以下組合物，樣品1及3是對照組合物，而樣品2和4是本發明的組合物。
表1
*該聚合物/脲衍生的化合物組合物由16.7g平均分子量為4,500-5,000的Alcosperse 602N聚丙烯酸(可購自Alco Chemical Company，Chattanooga，TN)(45％活性物)及1.0g二羥乙基脲(85％活性物)組成。攪拌上述混合物直到形成溶液。這是50％活性物的溶液。
通過用80g美國商品超濃縮高效洗衣粉于設置在熱洗的17加侖頂部加入式洗衣機中進行洗滌，來制備用于各個樣品的10個10″×10″密織棉布樣品。上述洗滌循環結束后，在電氣衣物干燥機中干燥所述樣布，并將其鋪平以便儲放。
上述樣布被加到衣物的4lb增載負荷物中并在17加侖頂部加入式洗衣機中洗滌全部負荷物。在熱設置(～120F)、100ppm硬度下用120g洗滌劑洗滌上述負荷物使之經歷一個10分鐘的洗滌循環。不向漂洗循環中添加任何東西。重復上述洗滌循環，總共為兩個循環，對來自每個循環的5個樣布進行晾干，5個進行烘干。經過整夜干燥后，鋪平上述樣布以便儲放。設置在棉狀態下以蒸汽熨燙上述每個樣布約30秒。熨燙后借助一個十人評估小組的目視比較上述樣布以確定哪一片具有較少的皺褶。在控制的照明條件下進行評估。結果列于表2。
表2
如表2所示的兩種類型HDL配方的測試結果，在本發明的組合物(樣品2和4)中洗滌的樣布熨燙后顯示出比在對照組合物(樣品1和3)中洗滌的樣布明顯少的皺褶。
實施例2采用含聚合物的織物軟化劑熨燙后減少了皺褶本實施例的目的在于證明當含有陽離子織物軟化劑的本發明織物護理組合物用于洗衣機的漂洗循環中時，熨燙后具有減少皺褶及改善抗皺性等方面的效益。按表3所示制備以下組合物。樣品5是對照組合物，而樣品6是本發明的組合物。
表3
*該聚合物/脲衍生的化合物組合物與實施例1所述相同。
通過用80g US Tide SCHDD于設置為熱洗的17加侖頂部加入式洗衣機中進行洗滌，制備用于各個樣品的20個10″×10″密織棉布樣品。上述洗滌循環結束后，在電氣衣物干燥機中干燥上述樣布并將其鋪平以便儲放。
在17加侖頂部加入式洗衣機中洗滌上述樣布。用62g商品含磷酸鹽助洗劑的陰離子洗衣粉在熱設置(～120F)、100ppm硬度下洗滌上述負荷物使之經歷一個10分鐘洗滌循環。向漂洗循環中加入110ml所述軟化劑產品。來自每個循環的5個樣布被晾干，5個被烘干。在干燥一整夜后，鋪平這些樣布以便儲放。設置在棉狀態下用蒸汽熨燙上述每個樣布約30秒。熨燙后通過二十人的評估小組目視比較所述樣布以確定哪一個具有較少的皺褶。在控制的照明條件下進行評估。結果列于表4。
表4
如表4所示，上述小組成員選擇在洗滌劑+含本發明組合物的軟化劑(樣品6)中洗滌的樣布比在對照組合物(樣品5)中洗滌的更容易熨平/有較少的皺褶。
實施例3熨燙前減少了皺褶按表5所示配制織物軟化組合物。樣品7、9及10是對照組合物，而樣品8是本發明的織物護理組合物。
表5
*該組合物/脲衍生的化合物組合物與實施例1所述相同。
通過用80g美國商品SCHDD粉末在55C于17加侖頂部加入式洗衣機中洗滌來制備用于各樣品的女式全棉白色罩衫(Land′s End)并隨后在電氣衣物烘干機中加以干燥。
用62g前面提及的SCHDD粉末與120F水在4lb增載下在17加侖頂部加入式洗衣機中洗滌用于各樣品的罩衫，洗滌循環為10分鐘。為了除掉過量的泡沫，漂洗所述負載物兩次。所述軟化劑組合物(85ml)被添加到第二次漂洗中，且該漂洗循環歷時2分鐘(所述機器的循環)。然后將所洗物品由洗滌槽中取出并使用同樣的產品重復上述洗滌/漂洗循環。在第二次循環之后，物品被晾置過夜。在目視評估之前掛起所述罩衫。
由十個人的評估小組以成對比較的方式分別比較上述罩衫以回答下述問題“哪一個看起來更少皺褶？”結果記錄于表6。
表6
如表6所示，洗滌于含有聚丙烯酸鹽或三元共聚物的對照組合物(樣品9和10)中的服裝與不含聚合物的對照組合物(樣品7)相比沒有顯示出皺褶的減少。洗滌于含有所述聚合物/脲衍生的化合物組合物的本發明的組合物(樣品8)中的服裝與所有3種對照組合物相比顯示出統計學上顯著的皺褶減少。
實施例4改善了的水分轉移性能按表7所示提供用于漂洗循環的織物護理組合物。樣品11是對照組合物，而樣品12則是本發明的組合物。
表7
*該聚合物/脲衍生的化合物組合物與實施例1所述相同。
向用于各樣品的各種衣物的4lb增載負荷物中放入10個10″×10″密織棉布樣品作為示蹤劑。用80g商品洗滌劑在熱水中于17加侖頂部加入式洗衣機中洗滌上述負荷物。將85ml所述軟化劑組合物添加到歷時2分鐘的漂洗循環中(所述機器的漂洗循環時間)。在洗滌/漂洗循環之間在電氣衣物烘干機中烘干所述負荷物。通過多個循環洗滌/漂洗/干燥上述負荷物。
通過將上述密織棉布樣品示蹤劑在鋁箔表面上鋪平，測量染成藍色的水滴在該表面上擴散并被吸附所需的時間來測試上述織物的水分轉移。每個樣品重復測量10次。結果示于表8。
表8
如表8所示，僅10個循環后，洗滌于本發明的組合物(樣品12)中的樣布與對照物(樣品11)相比，顯示出明顯改善了的水分轉移性。
實施例5聚合物/脲衍生的化合物組合物單獨在漂洗循環中的影響本實施例的目的在于證明當不存在表面活性劑時(對照組合物)將聚合物/脲衍生的化合物組合物稀釋在浸泡織物的含水洗滌/漂洗槽中時，聚合物/脲衍生的化合物組合物的使用是否會帶來效益。按表9所示提供組合物。
表9
*該聚合物/脲衍生的化合物組合物與實施例1所述相同。
通過用90g美國商品SCHDD粉末與55C水在頂部加料式17加侖洗衣機中洗滌來準備用于各樣品的10個10″×10″密織棉布樣品。烘干上述樣布并在使用之前將它們鋪平。
隨后于120F在17加侖頂部加入式洗衣機中洗滌上述樣布10分鐘。62g的SCHDD粉末被用作洗滌劑。對上述樣布進行初步漂洗以除去過量的洗滌劑。在第二次漂洗中加進了110ml樣品組合物。此漂洗循環歷時2分鐘(洗衣機的循環時間)。在上述洗滌/漂洗循環結束后，重復所述洗滌/漂洗循環。在第二次循環之后干燥所述樣布(每組中5個被晾干，5個被烘干)。干燥之后，將上述樣布鋪平并存放入氣密塑料Ziploc袋中。
前述樣布的目視評估沒有顯示出樣品14及15相對于樣品13(僅有水)有皺褶減少。即使在熨燙之后(這通常增加上述差別)，由十人評估小組的目視比較沒有顯示出所述聚合物/脲衍生的化合物組合物漂洗(樣品14及15)與水漂洗(樣品13)的顯著差別。作為最后的手段，對上述密織棉布樣品進行ESCA分析以確定是否發生任何所述聚合物/脲衍生的化合物組合物的沉積。ESCA結果顯示對于樣品14及15，上述聚合物沒有沉積在布料上。
基于上述內容，注意到按與本發明組合物中所用相似的水平單獨將上述聚合物(沒有表面活性劑)加入到所述洗滌/漂洗槽中并不產生此前采用本發明的組合物觀察到的效益(如實施例1至4所證明的)。
實施例6改進的香味在織物上的沉積本實施例的目的在于證明當用于洗衣機的漂洗循環中時本發明的組合物提供改進的香味在織物上的沉積。按表10所示制備組合物。樣品1 6為對照組合物，而樣品17為本發明的組合物。
表10
*該聚合物/脲衍生的化合物組合物與實施例1所述相同。
通過用120ml未加香洗衣粉在熱水中洗滌兩次，之后漂洗三次來準備用于各樣品的12條棉制毛圈手巾。隨后在5lb增載負荷下洗滌每個樣品的12條毛巾。在美國條件下(57L頂部加入式洗衣機，100ppm硬度，95F)以92g美國商品HDL(未加香)洗滌上述負荷物。隨后將在樣品16和17中制備的織物軟化劑添加到所述漂洗循環中以進行2分鐘的漂洗。對于每個樣品重復上述洗滌/漂洗過程三次。然后烘干上述負荷物并在相對濕度40％的室內老化三天。老化后，由經過訓練的7人評估小組比較兩種樣品的香味強度，結果如表11所示。
表11
如表11所示，上述經過訓練的評估小組選擇洗滌于本發明的組合物(樣品17)中的毛巾具有比洗滌于對照組合物(樣品16)中的毛巾更大的香味強度(因此在織物上沉積了更多的香料)。
實施例7改善的去污效益本實施例的目的在于證明相對于除了缺少所述聚合物/脲衍生物組合物外組成相同的對照組合物，本發明的組合物在洗衣過程中提供明顯改善了的去污效益。
按表12、13及14分別制得樣品18-23，其中樣品18、20及22為本發明的組合物，樣品19、21及23為對照組合物。
表12液體織物軟化劑
*該聚合物/脲衍生的化合物組合物與實施例1所述相同。
表13液體洗滌劑
*該聚合物/交聯化合物組合物與實施例1所述相同。
表14粉狀高效洗滌劑
*該聚合物/脲衍生物組合物與實施例1所述相同。
用于測定樣品18與19的液體織物軟化劑的測試協議如下實施42升/洗滌的機洗，5分鐘循環，3次預洗，77°F，美國自來水(100ppm硬度)。劑量為每次洗滌55克。
測試程序包括以下步驟1.首先以商品高效液體洗滌劑洗滌密織棉布樣品并漂洗和烘干。
2.使洗衣機中裝滿水并將樣品18及19各自添加到單獨的洗衣機中。在所述軟化劑溶液中洗滌樣布5分鐘，不經漂洗隨即烘干它們。步驟2重復3次。
3.對于各個樣品而言，不同織物的24個樣布用后面定義的污垢/污漬進行染污。
4.將樣布干燥過夜。
5.在商品洗衣機中以不含所述聚合物/脲衍生物組合物的商品洗滌劑洗滌樣布。然后在電氣烘干機中干燥樣布并以Hunter反射儀測量其反射率。
用于測試樣品20、21、22及23的測試協議如下使用Maytag頂部加入式洗衣機；17加侖，常規循環，77°F，美國自來水(100ppm硬度)。
1.使洗衣機中裝滿水并將樣品20、21、22及23各自添加到單獨的洗衣機中。在上述洗滌劑溶液中洗滌上述樣布使經歷含有漂洗步驟的完整常規循環(10分鐘)，之后在電氣烘干機中烘干。
2.步驟1重復3次。
3.對于各個樣品而言，用污漬對不同織物的24個樣布進行染污(污垢定義于后面)。
4.將樣布干燥過夜。
5.在商品洗衣機中以不含聚合物/脲衍生物組合物的商品洗滌劑最終洗滌樣布。隨后在電氣商品烘干機中干燥樣布并以Hunter反射儀測量其反射率。
6.去污％的計算列于下文。去污％(SR)的計算1.分別用各液體或粉狀洗滌劑以10分鐘/洗滌首先洗滌不同織物的24個樣布3次。
2.測出剛剛洗后樣布的反射率以得到Lc。
3.以后面所述污垢染污上述預洗樣布并放置過夜。
4.測量染污/弄臟后樣布的反射率以得到Ls。
5.然后在不含所述聚合物/共聚物體系的商品洗滌劑中洗滌染污的樣布一次。
6.隨后測定剛洗后樣布的反射率以得到Lw。
7.去污百分比(％SR)按下式計算％SR＝[(Lw-Ls)/(Lc-Ls)]×100
使用以下污垢/污漬棉布上的機油65D/35C(滌綸/棉布)上的機油棉布上的豬油65D/35C上的豬油棉布上的通心面醬65D/35C上的通心面醬棉布上的皮脂微粒65D/35C上的皮脂微粒在上述測試協議中使用的劑量如下樣品20及21-124克樣品22及23-192克測試結果示于下面的表15及16。
表15不經熨燙的去污性能
表16經熨燙的去污性能
基于以上所示的結果，無論是對熨燙過的織物還是未熨燙織物，相對于各對照組合物，本發明的各組合物的％SR都得到了顯著改善。本發明的備選實施方案也可以將含有陽離子軟化劑并適合在含水漂洗槽中使用的本發明的組合物與待干燥的濕衣物一起加入到電氣烘干機中。在此實施方案中，所述組合物被方便地吸附到由聚酯、聚胺或其他本領域已知材料制成的非織造基材或薄片中。然后將用所述織物護理組合物浸過的非織造薄片與濕衣物一起添加到干燥機中，上述組合物通過與所述非織造薄片的物理接觸沉積到織物表面。
在另一個備選實施方案中，也可以在干燥之前通過噴霧或將衣物浸泡在未稀釋產品組合物中以將本發明的組合物直接應用到濕衣物上。該應用之后是衣物的晾干或烘干。采用這種應用方法將會獲得與前述實施例相似的效益。
本發明的組合物可以有效地應用于現有技術中已知的各種模式的洗滌和漂洗，包括洗衣時的手洗和漂洗以及洗衣時的機洗/漂洗。
權利要求
1.一種含水織物護理組合物，該組合物用在洗衣機的洗滌或漂洗循環中，用于清潔或軟化織物并同時向處理后的織物提供有關水分吸收、香味沉積、去污、熨燙前減少的皺褶及熨燙后更好的外觀方面的改善了的效益，所述組合物包含(a)約0.1％至約30％重量的選自陰離子、非離子及陽離子表面活性劑的表面活性劑，且其中所述的表面活性劑不是衍生自肼；(b)約0.1％至約5％重量的(i)衍生自多元羧酸的聚合物；及(ii)衍生自脲的化合物；以及(c)余量的水和助劑。
2.權利要求1的織物護理組合物，它包含一種陽離子表面活性劑織物軟化劑。
3.權利要求1的織物護理組合物，其中所述聚合物是水溶性聚合丙烯酸或其水溶性鹽。
4.權利要求1的織物護理組合物，其中所述脲衍生的化合物選自N，N-雙(2-羥乙基)脲、四(2-羥乙基)脲、三(2-羥乙基)脲、N，N′-雙(2-羥乙基)脲、N，N′-雙(3-羥丙基)脲、N，N′-雙(4-羥丁基)脲及2-脲-2-乙基-1，3-丙二醇。
5.權利要求1的織物護理組合物，其中所述聚合物中官能團的等效物總數與所述脲衍生的化合物中羥基的等效物數之比為約1∶1至約100∶1。
6.一種處理織物的方法，該方法在清潔或軟化所述織物的同時提供有關水分吸收、香味沉積、去污、熨燙前減少的皺褶及熨燙后更好的外觀方面的效益，它包括(a)在含水的洗滌或漂洗槽中使上述織物與有效量的權利要求1的織物護理組合物接觸。
7.權利要求6的方法，其中所述接觸發生在自動洗衣機的洗滌或漂洗循環中。
8.權利要求6的方法，其中所述織物護理組合物包含一種陽離子表面活性劑織物軟化劑，所述接觸發生在自動洗衣機的漂洗循環或含水的漂洗槽中。
9.權利要求6的方法，其中所述織物護理組合物包含一種水溶性聚合丙烯酸或其水溶性鹽。
10.一種用于向在電氣烘干機中干燥的衣物提供織物護理效益的烘干機薄片，它包括(a)一種基材；(b)在所述基材上的一種涂層，它用于向在上述烘干機中處理過的織物提供織物護理效益，所述涂層基本上由權利要求1的織物護理組合物組成。
11.權利要求10的烘干機薄片，其中所述基材是一種非織造片材。
12.權利要求10的烘干機薄片，其中所述織物護理組合物包含一種陽離子表面活性劑織物軟化劑。
13.一種處理織物的方法，該方法在清潔或軟化此織物的同時提供有關水分吸收、香味沉積、去污、熨燙前減少的皺褶及熨燙后更好的外觀方面的改善了的效益，它包括向上述織物應用有效量的權利要求1的織物護理組合物。
14.權利要求13的方法，其中所述織物護理組合物通過噴霧分配器應用到織物上。
15.權利要求13的方法，其中所述織物護理組合物通過將織物浸泡在所述含水的織物護理組合物而被應用到該織物上。
16.權利要求13的方法，其中所述織物護理組合物在電氣烘干機中通過使所述織物與權利要求11的烘干機薄片相接觸而被應用到所述織物上。
全文摘要
一種含水的織物護理組合物,其用在洗衣機的洗滌或漂洗循環中,用于清潔或軟化織物并同時向處理后的織物提供有關水分吸收、香味沉積、去污、熨燙前減少了的皺褶以及熨燙后更好的外觀方面的改善了的效益,所述組合物包含:(a)約0.1%至約30%重量的選自陰離子、非離子及陽離子表面活性劑的表面活性劑,其中所述表面活性劑不衍生自肼;(b)約0.1%至約5%重量的(i)衍生自多元羧酸的聚合物;及(ii)衍生自脲的化合物;以及(c)余量水和助劑。
文檔編號D06M13/463GK1384864SQ00815023
公開日2002年12月11日 申請日期2000年8月29日 優先權日1999年9月2日
發明者M·扎波尼, D·J·烏姆斯特德, M·海貝爾, S·伊布拉希姆 申請人:高露潔-棕欖公司