專利名稱：含有腐蝕抑制劑的亞氨基二乙腈鏡子背板的制作方法
發明的
背景技術：
領域本發明涉及用于鏡子背面的涂料，及特別是含有二-或三-腈的化合物的無鉛有機涂料，優選含有亞氨基二乙腈或次氮基三乙腈，這種涂料用于鏡子背面的金屬膜層上，以保護金屬層，防止對它的腐蝕。
背景技術：
普通的鏡子是由玻璃板和玻璃板背面的一層金屬膜制成，直接用于玻璃板上的金屬膜層通常是銀膜，雖然也可以使用其它金屬膜如銅膜，當銀作為主要反射層時，它經常用第二種金屬銅或其它某些金屬的膜層保護。
早已知道在金屬膜層上用各種涂料或其它成膜的有機樹脂作為進一步的保護層，以保護金屬膜層不受腐蝕及機械損壞。傳統上這種涂料包括鉛基腐蝕抑制劑如鉛鹽，但是近來這種涂料產品的使用者和生產者由于健康和環境的原因都在尋找不再使用鉛和含鉛化合物。
作了很多努力從涂料中消除鉛和/或另一方面提高鏡子背面金屬膜保護涂料的有效性和可用性，這方面近來的努力反映在USP4,707,405(Evans等人)中，即使用無鉛的氨基氰鹽在鏡子背面涂料中作為腐蝕抑制顏料。該專利公開了在各種類型的成膜熱固性或熱塑性樹脂中使用氰氨化鈣或氰氨化鋅作為這種無鉛氨基氰鹽，將上述樹脂涂于鏡子背面的銀或銅層上面。USP 5,248,331和5,252,402(Sanford等人)公開了作為鏡子背面涂層使用的無鉛涂料或樹脂組合物，含有作為腐蝕抑制劑的二氰基二酰胺，其金屬或酸的鹽，氰氨化氫(hydrogen cyanamide)和2-氰基乙酰胺；USP5,314,532(Hughes等人)公開了可溶性無鹽無污染的抗氧化顏料，它是金屬氨基氰的衍生物，和有機樹脂聚合物結合作為保護鏡子背面的涂料，該專利論述了現有技術上述的USP 4,707,405(Evans等人)，它使用相同的無鉛金屬氨基氰鹽作為鏡子背面涂料，形成樹脂有機膜中的腐蝕抑制劑，其改進是使用“純的”鹽，因之純的鹽含有少于5％重量的可溶性鹽；USP 4,255,214(Workens)公開了保護銀和銅涂覆的鏡子防止氧化和腐蝕的方法，該方法是在涂覆有機保護涂層之前鈍化金屬涂層，即在涂覆有機保護涂層之前，通過于金屬表面涂覆有效量的甲苯基三唑來鈍化銀和銅的涂層；USP 5,389,301(Fenzi)公開了含有氰基乙酰基脲的無鉛抗腐蝕樹脂配方保護鏡子背面；日本專利5311485，5311492和5311495記載了處理貴金屬包括銀的方法，該方法是通過在含有有機化合物如亞氨基化合物或其它含氮化合物如EDTA的水溶液中電解金屬來增加貴金屬的抗腐蝕能力。
USP 4,543,215(Brunnmueller等人)討論了新的亞氨基二乙腈和它們的制備方法，公開了腈類化合物作為制備染料，殺真菌劑和其它材料包括抗腐蝕劑的原料。
上述公開的專利都作為本文的參考。
考慮了現有技術中存在的問題和缺點以及工業上長期的需求，因此本發明的目的是提供有效的，涂覆于鏡子背面和其它制造工藝品金屬膜層的抑制腐蝕的無鉛涂料。
本發明的另一目的是提供形成有機膜的樹脂，其中加入了無鉛腐蝕抑制劑，能夠用現有技術容易地涂覆于鏡子背面。
本發明進一步的目的是提供無鉛涂料，保護很薄的銀和/或銅或其它金屬層不受腐蝕。
本發明另一目的是提供一種有效的方法，抑制鏡子和其它工藝品的金屬膜層的腐蝕。
本發明的另一目的是提供鏡子和其它工藝品，它們能夠有效地保護其金屬膜層，防止鹽的噴射及其它腐蝕化合物的腐蝕。
本發明的其它目的和優點從以下描述中很容易明白。
發明的公開上述和其它目的對于本領域的技術人員來說是很顯然的，本發明達到了上述目的和其它目的，第一方面本發明提供一種組合物，它包括涂料或其它流體的能夠作為膜涂覆，并且硬化成為保護層的有機樹脂涂料體系，樹脂中還含有含二-或三-腈類化合物的腐蝕抑制劑。優選的化合物用下式定義

其中每個基R1，R2，R3和R4是相同或不同的，每個是氫，脂肪族，脂環族，芳脂族，芳香族的基團，并且可以是未取代的或取代的；A是氫或CZ-CR5R6CN；X，Y和Z獨立地選自0-5；R5和R6的定義和上述R1，R2，R3和R4相同。優選的添加劑是亞氨基二乙腈(IDAN)，其中A是氫；R1，R2，R3和R4每個是氫；X和Y是0。
術語“硬化”是指，假如樹脂是熱固性的，涂料體系可以被熟化，假如樹脂是熱塑性的，涂料體系可用被干燥。用于涂料體系的有機樹脂可以是適于涂覆如鏡子背面的金屬層的任何熱固性或熱塑性樹脂，例如包括醇酸樹脂，丙烯酸樹脂，丙烯酸和其它改進的醇酸樹脂，聚酯，脲烷油，乙烯基鹵聚合物或共聚物，油性樹脂清漆，硝化纖維素組合物，酚醛樹脂清漆和環氧樹脂，優選醇酸樹脂或改性醇酸樹脂，例如短油醇酸樹脂或苯酚醇酸樹脂體系。
腐蝕抑制化合物存在的數量為有機樹脂涂料體系重量(包括樹脂，溶劑和其它添加劑)的大約0.1-20％，優選約0.5-10％。優選有機樹脂涂料體系無論作為腐蝕抑制劑或作為其它組份，基本上是無鉛和無鉛鹽的。
為了抑制鏡子金屬膜層的腐蝕，先得到有玻璃底基層和其上有金屬膜層的鏡子，然后在金屬膜層上涂覆含有一種或多種上述腐蝕抑制劑的流體有機樹脂涂料體系，然后有機樹脂涂料體系被硬化，在金屬層上產生保護涂層。
因此優選的鏡子制品順次包括玻璃底基，金屬膜層，它可以是銀和/或銅或其它金屬的，以及如上述的硬化的有機樹脂體系。優選鏡子有一薄層銀膜直接黏合于玻璃上作為反射層，在銀層上有一薄層銅膜保護層，和上述的硬化涂料體系直接涂覆于銅膜層上作為主要腐蝕抑制層。其它有金屬表面的工藝品也可用上述的含有無鉛腐蝕抑制劑的樹脂體系保護。實現本發明的模式使用本發明發現的特別有用的涂料的鏡子和金屬膜，是在玻璃底板上涂覆了一層或多層銀或銅膜的鏡子和金屬膜，雖然上述涂料也可用于其它金屬膜層。優選鏡子由玻璃基層和涂覆于玻璃背面的銀或銅反射膜組成。假如銀膜直接涂于玻璃底板上，通常在銀膜上涂覆第二層銅膜，以保護銀膜不受腐蝕和機械損壞。上述金屬膜層相對很薄，銀膜大約700埃，銅膜大約210埃。
鏡子可由現有技術中的任何方法制造。涂覆金屬膜的玻璃表面通常輕輕拋光并清潔，然后用二氯化錫水溶液敏化。銀膜層可用通過許多方法中的一種沉積在敏化的玻璃表面上，如USP 4,737,188(Bahls)所述，該專利公開的內容作為本文的參考，其中使用N-甲基葡糖胺還原劑和硝酸銀銨及強堿如氫氧化鈉的水溶液，將該溶液噴灑在并且結合于敏化的玻璃表面上，沉積為銀膜。然后可以通過現有技術中的多種方法的任何一種方法將銅膜涂覆于銀膜上，例如使用鐵和銅粉的水懸浮液的電流方法，或采用亞銅離子在銀表面上歧化的方法。后一種方法記載于USP 3,963,842(Sivertz等人)，該專利的公開內容作為本文的參考，在該方法中，硫酸四銨銅溶液結合硫酸羥胺被還原，然后和活化改性劑如檸檬酸或乙二胺和硫酸的混合物反應，在銀表面形成銅膜。通過歧化沉積銅的無氨方法公開于USP 5,419,926中(Soltys)，該專利也作為本文的參考。
用于銅，銀或其它金屬膜層上的本發明的涂料以任何合適的熱固性或熱塑性有機成膜樹脂為基礎。設想用于本發明中的熱固性樹脂是需要加熱熟化，如通過紅外加熱的那些樹脂，雖然也包括室溫空氣干燥樹脂。
合適的樹脂包括醇酸樹脂，丙烯酸樹脂，聚酯，脲烷油，乙烯基鹵聚合物或共聚物，油性樹脂清漆，硝化纖維素組合物，酚醛樹脂清漆，環氧樹脂或這些樹脂的結合。本發明使用的樹脂優選醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂，例如結合溶劑及其它添加劑如顏料(如果需要)的丙烯酸-醇酸共聚物得到的樹脂涂料體系，這種醇酸樹脂體系可用丙烯酸，脲烷及聚脲烷，苯酚，及上述的結合物改性。更優選的樹脂是丙烯酸-醇酸的共聚物和苯酚樹脂的結合。氨基交聯劑如嘧胺甲醛樹脂和/或脲-甲醛樹脂包括在改性醇酸或其它樹脂體系之中，使該體系可加熱熟化。另外金屬干燥劑可以用于上述體系中使其用空氣干燥。
本發明的樹脂體系使用一種黏合樹脂，它能夠流延成合適的膜，并且提供對于上述金屬膜層的好的黏合。體系可以使用合適的溶劑，這些溶劑特別是樹脂體系中通常使用類型的溶劑，例如在本發明的優選醇酸和改性醇酸樹脂體系中，可用使用酯類如丙二醇單甲醚乙酸酯，乙酸丁酯或乙酸異丁酯。優選醇酸或醇酸改性樹脂是體系重量的20-50％，更優選20-35％重量。體系中使用的溶劑或溶劑混合物優選是體系重量的約20-35％。除了樹脂和溶劑以外，對于該類型的應用，樹脂涂料體系中通常也可使用添加劑，例如顏料(當需要有顏色時)和惰性填料或補充劑如重晶石或碳酸鈣，流動添加劑，抗沉降劑以支持任何密度的顏料顆粒；催化劑如保護或未保護的酸(當使用熱固性樹脂時)；表面活性劑；抗剝皮劑如甲基乙基酮肟及其它目的的添加劑。
上述樹脂體系本身能夠完全硬化，在金屬膜層上形成膜，為了賦予金屬有效的抗腐蝕性，本發明特別使用下式表示的無鉛化合物

其中每個基R1，R2，R3和R4是相同或不同的，每個是氫，脂肪族，脂環族，芳脂族，芳香族的基團，并且可以是未取代的或取代的；A是氫或CZ-CR5R6CN；X，Y和Z獨立地選自0-5；R5和R6的定義和上述R1，R2，R3和R4相同。優選的添加劑是亞氨基二乙腈(IDAN)，其中A是氫；R1，R2，R3和R4每個是氫；X和Y是0。
另一優選的添加劑是次氮基三乙腈(NTAN)，其中A是CZ-CR5R6CN；X，Y和Z是0；R1-R6都是氫。
本發明的腈類腐蝕抑制劑化合物及它們的制備方法對于本領域的技術人員是公知的。上述USP 4,543,215公開了亞氨基二乙腈及它們的制備方法，制備方法包括使醛-氰醇和氨基腈反應。另一在此公開的現有技術的制備方法包括在第一階段使氨基腈和羰基化合物反應，并且用氫氰酸處理所得混合物。腐蝕抑制添加劑的用量為樹脂涂料體系重量的約0.01-25％，雖然優選約0.1-10％，更優選的范圍是約0.1-5％，例如0.5-1.5％。在較高的數量，特別是10％以上，腐蝕抑制劑變得和水，例如任何存在于環境中的濕氣的反應特別敏感。假如在本發明的樹脂涂料體系中使用如此高數量的腈類化合物，優選在硬化樹脂涂料上使用防外來水或濕氣的涂料。
本發明的腐蝕抑制劑通過將其粉碎為細顆粒和樹脂體系混合，一般大小為大約50微米，優選10-40微米，最優選1-10微米，例如5微米。已經發現當使用小顆粒時，需要較低總重量百分數的抑制劑以達到腐蝕保護的所需水平，因為較小顆粒大小能夠較大程度地分散到整個樹脂中以提供必要的保護。另外腐蝕抑制劑可以溶解在合適的溶劑中，并且分散和混合入樹脂體系。在混合的流體樹脂體系中，相信腐蝕抑制劑實質上不反應，和在使用期間或用于金屬表面后獲得腐蝕抑制作用。
不希望受理論的限制，可以認為本文公開的無鉛腐蝕抑制劑化合物在本體系中起以下作用1)鈍化涂覆了上述化合物的金屬膜例如銅膜，并且產生金屬的絡合物，以減少腐蝕；2)增加金屬膜如銅膜對于熟化樹脂的黏合性；或3)上述1)和2)的結合。加入腐蝕抑制劑代替使用普通的鉛基顏料，如過去使用的鉛鹽，但是其它腐蝕抑制劑，如氧化鋅也可以和腈類化合物一起使用，以在特殊應用中提供所需程度的保護。假如需要，少量的含鉛材料(符合環境法和規定的)也可用加入到樹脂體系中。優選用于上述金屬膜上的混合樹脂體系是完全無鉛的，以便在其制造和使用中更易于符合環境法和規定。
使用本發明的無鉛腐蝕抑制劑的混合樹脂體系可以采用常規的方法應用于鏡子背面的金屬膜上，例如空氣或無空氣噴霧(優選后者)，輥涂，幕涂，網印刷或靜電的方法。上述熱固性樹脂，尤其是醇酸樹脂體系可以通過紅外加熱干燥，一般條件是加熱5分鐘，出口膜溫大約為華氏250度(120℃)。干燥樹脂膜層的厚度可以直到0.002英寸(51微米)或更厚，雖然優選膜厚度大約是0.001-0.0015英寸(25-38微米)。當需要較厚的涂層時，可以采用多層涂覆。采用所述的薄涂層能夠使所用樹脂體系迅速干燥成為硬的膜層，無氣泡和無其它缺陷。加入了本發明腐蝕抑制劑的樹脂體系能夠對于鏡子金屬膜層邊緣提供好的保護，因為在邊緣處通常發生局部腐蝕，鏡子邊緣腐蝕(稱為“黑邊”)的出現是因為浴室或其它高溫度環境中的濕氣所致，其它原因是因為使用某些黏合劑，在該黏合劑中的一種組份可以侵蝕樹脂涂層和金屬膜。另外，當鏡子邊緣用磨料磨傾角或拋光時，高pH值的磨料切削劑能夠留在邊緣，并且侵蝕鏡子的涂料和金屬膜層。
除了提供良好的防腐蝕保護以外，使用本發明的腐蝕抑制劑的樹脂涂料體系還能夠提供具有良好外觀的平滑的成品，并且假如鏡子以后被切割或加工時，可以防止鏡子邊緣的樹脂涂料碎片。
提供以下非限制性實施例說明使用本發明腐蝕抑制劑的樹脂體系。清潔一系列玻璃板，敏化，連續涂覆上述本方法銀膜和銅膜。所得銀膜層的厚度約700埃，得到的上層銅膜厚度約220埃。
銀通過常規的噴霧系統涂覆于玻璃板上，銅通過電鍍系統或銅歧化作用涂覆于作為相當基礎的銀層上。實施例1為了檢驗所請求保護的腈類化合物作為腐蝕抑制劑的效果，用防止鏡子金屬層腐蝕的商品短油醇酸基液體樹脂涂料體系作為基礎，通過往體系中加入如下表1所示的濃度為15-20lb/100gal(約1.4-1.9％wt/wt)添加劑進行改進，樹脂密度約11lb/gal。液體樹脂涂料體系使用拉桿涂覆于上述鏡子玻璃板樣品背面的銅層上，于華氏約250度(120℃)紅外干燥約5分鐘，直到熟化為厚度約0.001英寸(25微米)的硬膜。
被涂覆的鏡子樣品在20％鹽霧環境下按照聯邦規范DD-M-4411B和ASTM B-117-73檢驗300小時。加入到樹脂涂料體系中的所有添加劑是市場上可買到的粉末。
表1添加劑No添加劑邊緣破壞(mm) 斑點密度1 4，5-二氰基咪唑 微量-2342 亞氨基二乙腈 1-2 163 氨基咪唑二腈 3-18 12A 氰基乙酰基脲烷1-7 TNTC*B 2-氰基乙酰胺 1-2 TNTCC 雙氰胺(DCDA) 微量-210
D 氰基乙酰脲2-12TNTCE 對照(無腐蝕添加劑)20-32 全部破壞TNTC*＝無法計數結果表明本發明的的添加劑1，2和3具有極好的腐蝕抑制效果。實施例2使用實施例1的樹脂涂料體系，表明濃度對于本發明的添加劑效果的影響，IDAN粉碎為約5微米大小的顆粒，以表2所示的濃度加入到體系中，對照使用15lb/gal的DCDA，表明0黑邊(mm)和斑點密度8。
表2添加劑濃度(lb/gal) 邊緣破壞(mm) 斑點密度52-19 5753-16 5910 1-31810 1-31613 微量-1 4813 微量-1 TNTC實施例3以下實施例表明顆粒大小對于IDNA腐蝕抑制效果的影響，使用實施例1的樹脂涂料體系，IDAN以10lbs/100gallon的水平加入到每個樣品中，結果列于表3。
表3添加劑顆粒大小邊緣破壞(mm)斑點密度實驗室研磨的 微量-8 80卵石球磨機研磨的 微量-11 26粉末的微量-1 15實驗室研磨的大約40微米，卵石球磨機研磨的為大約25微米，粉末的為大約5微米。實施例4
以下實施例表明，當在實施例1的樹脂配方中使用IDAN時，添加劑水平及被保護的銅表面類型的影響，IDAN的粒度為約5微米，結果列于表4。
表4添加劑水平 邊緣破壞(mm)lb/100gal電鍍銅 歧化銅03-25 全部破壞0.01 3-30 全部破壞0.10 2-25 全部破壞1.0 1-25 8-392.0 7-45 微量-35.0 微量-25 微量-110.0 微量-10 1-1515.0 1-14 1-15鉛對照* 微量-5 10-37*鉛以氰氨化鉛的形式，以40lb/100gal的水平使用。實施例5以下實施例表明在其它商品樹脂配方(基于用于防止鏡子腐蝕使用的苯酚-醇酸樹脂基樹脂涂料體系)中的不同的IDAN水平的影響，結果列于表5。
表5添加劑水平(lb/100gal) 邊緣破壞(mm) 斑點密度5 1-15 396 微量-5 467 微量-2.5 518 1-5529 微量-1.5 5210 微量-2 42鉛對照*0-418
*鉛以氰氨化鉛的形式，以40lb/100gal的水平使用。實施例6如實施例1使用各種金屬腐蝕樹脂體系，表明IDAN在不同樹脂體系中的效果，結果列于表6。
表6樹脂體系邊 緣破壞(mm) 斑點密度中等亞麻子/苯酚醇酸 微量-1 29脫水蓖麻子油/苯酚醇酸 微量-1 6丙烯酸-醇酸 0-561短油醇酸 微量-2 17短亞麻子/苯酚 微量-1 TNTC脫水蓖麻子油/醇酸 微量-1310實施例7以下實施例表明當按照實施例1試驗時IDAN的效果。
表7添加劑水平(lb/100gal) 邊緣破壞(mm) 斑點密度14 1-2 16020-32 全部破壞對照(DCDA) 微量-210上述包括本發明腐蝕抑制劑的樹脂體系的實施例可以進一步改進，例如包括通過其它顏料如氧化鋅或二氧化鈦部分地代替滑石，或者通過使用其它樹脂部分地代替顏料可以達到更好的抗腐蝕性。除了保護如上述的鏡子的膜層以外，含有本發明腐蝕抑制劑的樹脂可以應用于其它物品的金屬表面層，如銅，銅基合金，銀或銀基合金，以便提高腐蝕保護作用。
雖然參考具體的實施方案描述了本發明，但是本領域的技術人員應該認識到，在不脫離本發明的精神和范圍的情況下，各種改進都是可能的，并且為了闡明本發明的目的，包括本文所公開的所有變化和改進均不構成脫離本發明的精神和范圍。
權利要求
1.抑制鏡子背面金屬膜層腐蝕的組合物，包括能夠作為膜涂覆并且能夠，在所述金屬膜層上硬化形成保護層的流體的有機樹脂涂料體系，所述樹脂體系含有有機樹脂和約0.01-20％重量的以下式表示的腐蝕抑制劑，
其中各基團R1，R2，R3和R4是相同或不同的，并且每個是氫，脂肪族，脂環族，芳脂族，芳香族的基團，并且可以是未取代的或取代的；A是氫或CZ-CR5R6CN；X，Y和Z獨立地選自0-5；R5和R6的定義和上述R1，R2，R3和R4相同。
2.按照權利要求1的組合物，其中所述腐蝕抑制劑存在的數量為所述有機樹脂涂料體系重量的約0.1-10％。
3.按照權利要求1的組合物，其中所述涂料體系是無鉛的。
4.按照權利要求1的組合物，其中所述腐蝕抑制劑存在的數量為所述有機樹脂涂料體系重量的約0.5-1.5％。
5.按照權利要求1的組合物，其中所述腐蝕抑制劑存在的數量為所述有機樹脂涂料體系重量的約0.1-10％，并且腐蝕抑制劑的顆粒大小直到約50微米。
6.按照權利要求1的組合物，其中所述腐蝕抑制劑是亞氨基二乙腈。
7.按照權利要求6的組合物，其中所述組合物實質上是無鉛的。
8.按照權利要求1的組合物，其中所述腐蝕抑制劑是次氮基三乙腈。
9.按照權利要求8的組合物，其中所述組合物實質上是無鉛的。
10.按照權利要求1的組合物，其中所述有機樹脂涂料體系選自醇酸樹脂，改性的醇酸樹脂，丙烯酸樹脂，密胺甲醛樹脂。脲甲醛樹脂及它們的結合。
11.按照權利要求10的組合物，其中所述腐蝕抑制劑是亞氨基二乙腈。
12.按照權利要求11的組合物，其中所述組合物實質上是無鉛的。
13.按照權利要求10的組合物，其中所述腐蝕抑制劑是次氮基三乙腈。
14.按照權利要求13的組合物，其中所述組合物實質上是無鉛的。
15.抑制金屬表面腐蝕的組合物，包括能夠作為膜涂覆并且在所述金屬表明硬化形成保護層的液體有機樹脂涂料體系，所述樹脂體系含有有機樹脂和約0.01-20％重量的以下式表示的化合物，
其中各基團R1，R2，R3和R4是相同或不同的，并且每個是氫，脂肪族，脂環族，芳脂族，芳香族的基團，并且可以是未取代的或取代的；A是氫或CZ-CR5R6CN；X，Y和Z獨立地選自0-5；R5和R6的定義和上述R1，R2，R3和R4相同。
16.按照權利要求15的組合物，其中所述腐蝕抑制劑存在的數量為所述有機樹脂涂料體系重量的約0.1-10％。
17.按照權利要求15的組合物，其中所述腐蝕抑制劑存在的數量為所述有機樹脂涂料體系重量的約0.5-1.5％。
18.按照權利要求16的組合物，其中所述腐蝕抑制劑是亞氨基二乙腈。
19.按照權利要求18的組合物，其中所述組合物實質上是無鉛的。
20.按照權利要求16的組合物，其中所述腐蝕抑制劑是次氮基三乙腈。
21.按照權利要求20的組合物，其中所述組合物實質上是無鉛的。
22.有金屬表面和在金屬表面上由硬化的有機樹脂涂料體系制成的保護涂層的制品，所述有機樹脂涂料體系選自醇酸樹脂，改性的醇酸樹脂，丙烯酸樹脂，密胺甲醛樹脂。脲甲醛樹脂及它們的結合，加入以下式表示的腐蝕抑制劑
其中各基團R1，R2，R3和R4是相同或不同的，并且每個是氫，脂肪族，脂環族，芳脂族，芳香族的基團，并且可以是未取代的或取代的；A是氫或CZ-CR5R6CN；X，Y和Z獨立地選自0-5；R5和R6的定義和上述R1，R2，R3和R4相同。
23.按照權利要求22的制品，其中所述金屬表面由銅或銅基合金制成。
24.按照權利要求22的制品，其中所述金屬表面由銀或銀基合金制成。
25.按照權利要求22的制品，其中所述腐蝕抑制劑存在的數量為所述有機樹脂涂料體系重量的約0.01-20％。
26.按照權利要求22的制品，其中所述腐蝕抑制劑存在的數量為所述有機樹脂涂料體系重量的約0.1-10％。
27.按照權利要求26的制品，其中所述有機樹脂涂料體系選自醇酸樹脂和改性醇酸樹脂。
28.按照權利要求26的制品，其中所述腐蝕抑制劑是亞氨基二乙腈。
29.按照權利要求26的組合物，其中所述腐蝕抑制劑是次氮基三乙腈。
30.鏡子，依次地包括玻璃底基層，涂覆于玻璃層上的金屬膜層，和涂覆于金屬膜層上的保護涂料層，后者是由硬化有機樹脂涂料體系制成的，并且加入下式表示的腐蝕抑制劑
其中各基團R1，R2，R3和R4是相同或不同的，并且每個是氫，脂肪族，脂環族，芳脂族，芳香族的基團，并且可以是未取代的或取代的；A是氫或CZ-CR5R6CN；X，Y和Z獨立地選自0-5；R5和R6的定義和上述R1，R2，R3和R4相同。
31.按照權利要求30的鏡子，其中所述腐蝕抑制劑存在的數量為所述有機樹脂涂料體系重量的約0.01-20％。
32.按照權利要求30的鏡子，其中所述金屬膜層包括一層或多層選自銀和銅的金屬層。
33.按照權利要求30的鏡子，其中所述硬化涂料層黏附于銅膜層上。
34.按照權利要求30的鏡子，其中所述硬化涂料層黏附于銀膜層上。
35.按照權利要求30的鏡子，其中所述硬化涂料層實質上是無鉛的。
36.按照權利要求30的鏡子，其中所述腐蝕抑制劑存在的數量為所述有機樹脂涂料體系重量的約0.5-5％。
37.按照權利要求30的鏡子，其中所述有機樹脂涂料體系選自醇酸樹脂，改性的醇酸樹脂，丙烯酸樹脂，密胺甲醛樹脂。脲甲醛樹脂及它們的結合。
38.按照權利要求37的鏡子，其中所述腐蝕抑制劑是亞氨基二乙腈。
39.按照權利要求37的鏡子，其中所述腐蝕抑制劑是次氮基三乙腈。
40.抑制鏡子金屬膜層腐蝕的方法，包括a.制備有玻璃底基層和黏附于玻璃層上金屬膜層的鏡子；b.涂覆流體的含有下式表示的腐蝕抑制劑的有機樹脂涂料體系
其中各基團R1，R2，R3，和R4是相同或不同的，并且每個是氫，脂肪族，脂環族，芳脂族，芳香族的基團，并且可以是未取代的或取代的；A是氫或CZ-CR5R6CN；X，Y和Z獨立地選自0-5；R5和R6的定義和上述R1，R2，R3和R4相同；c.硬化樹脂體系，在所述金屬層上得到保護涂層。
41.按照權利要求40的方法，其中所述樹脂體系包括選自下述的有機樹脂醇酸樹脂，丙烯酸樹脂，改性的醇酸樹脂，聚酯，脲烷油，乙烯基鹵聚合物或共聚物，油性樹脂清漆，硝化纖維素組合物，酚醛樹脂清漆，密胺甲醛樹脂，脲甲醛樹脂，環氧樹脂及它們的結合。
42.按照權利要求40的方法，其中所述腐蝕抑制劑存在的數量為所述有機樹脂涂料體系重量的約0.01-20％。
43.按照權利要求40的方法，其中所述金屬膜層包括一層或多層選自銀和銅的金屬層。
44.按照權利要求40的方法，其中所述硬化樹脂涂料黏附于銅膜層上。
45.按照權利要求40的方法，其中所述硬化樹脂涂料黏附于銀膜層上。
46.按照權利要求40的方法，其中所述硬化涂料層實質上是無鉛的
47.按照權利要求40的方法，其中所述腐蝕抑制劑存在的數量為所述有機樹脂涂料體系重量的約0.5-5％。
48.抑制金屬表面腐蝕的方法，包括a.制備有金屬表面的制品；b.涂覆含有下式表示的腐蝕抑制劑的液體有機樹脂涂料體系
其中各基團R1，R2，R3和R4是相同或不同的，并且每個是氫，脂肪族，脂環族，芳脂族，芳香族的基團，并且可以是未取代的或取代的；A是氫或CZ-CR5R6CN；X，Y和Z獨立地選自0-5；R5和R6的定義和上述R1，R2，R3和R4相同；c.硬化樹脂體系，在所述金屬表面得到保護涂層。
49.按照權利要求48的方法，其中所述金屬表面由銅或銅基合金制成。
50.按照權利要求48的方法，其中所述金屬表面由銀或銀基合金制成。
51.按照權利要求48的方法，其中所述腐蝕抑制劑存在的數量為所述有機樹脂涂料體系重量的約0.01-20％。
全文摘要
能夠作為腹涂覆,并且能夠,在玻璃背面上硬化產生保護層的無鉛組合物,包括流體的有機樹脂和選自下式(Ⅰ)表示的化合物的腐蝕抑制劑,其中各基團R
文檔編號A47G1/00GK1258272SQ98805512
公開日2000年6月28日 申請日期1998年2月3日 優先權日1997年5月27日
發明者T·J·桑福德 申請人:利利工業(美國)有限公司