專利名稱：鏈結合的聚合物組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種在丙烯酸聚合物主鏈飽和碳-碳鍵上產生游離基的方法。該方法用于在游離基位上將至少兩個聚合物鏈相結合以生成一個增高分子量的聚合物或共聚物產品。用該方法生產的聚合物和共聚物用于做抗結垢劑、分散劑、結殼抑制劑和超吸收劑。它們特別用于洗滌劑和清洗劑。
丙烯酸聚合物和共聚物有許多用途。例如用做抗結垢劑、分散劑、結殼抑制劑、超吸收劑以及洗滌劑和清洗劑。在多數這些用途中，丙烯酸聚合物的使用性能直接與其分子量和結構有關。低分子量丙烯酸聚合物的使用性能不同于高分子量丙烯酸聚合物，而線型丙烯酸聚合物的使用性能不同于支化的丙烯酸聚合物。
以前，用改變丙烯酸聚合物的聚合條件控制丙烯酸聚合物的分子量以達到所希望的分子量，相似地，改變聚合條件也可控制丙烯酸聚合物的結構，但這是困難的且一般易導致產生或是一線型聚合物，一高度支化的聚合物或是一膠態聚合物(非常高度支化的)。
本發明現提供一種提高丙烯酸聚合物分子量的途徑，在其聚合后采用一種鏈結合反應。本發明提供一種將已知分子量的聚合物鏈結合生成一高分子量聚合物產品的途徑，本發明得以生成具有很好確定的分子量和組成的最終聚合物產品，此外，本發明還可生成具有可控支化程度的最終丙烯酸聚合物，例如，線型聚合物鏈用一可控的方式可連接到其他線型聚合物鏈以生成具有從低支化到高支化不同支化程度的丙烯酸聚合物。
本發明涉及一種水溶液的方法，在此法中在丙烯酸聚合物鏈上產生的自由基量可通過改變pH、引發劑濃度，反應時間和丙烯酸聚合物的分子量來控制。一旦自由基以一種可控方式在丙烯酸聚合物鏈上產生，然后可通過每個鏈上自由基位的反應使至少兩個聚合物鏈相結合，這至少兩個聚合物鏈的組成可以相同或不同，或者二者的結合。
現已發現通過在丙烯酸鏈飽和碳原子上產生自由基然后在每個鏈的自由基位上將至少兩個聚合物鏈結合起來的方法可提高丙烯酸聚合物的分子量和控制支化程度，這種鏈結合反應的結果是生成具有比起始丙烯酸聚合物分子量高的聚合物產品并生成具有可控支化程度的丙烯酸聚合物。
在本發明的方法中，起始丙烯酸聚合物，共聚物，或其組合的水溶液盛于反應容器中，調整水溶液pH并在反應全過程中保持此已被調整的pH，加熱反應水溶液并往反應容器中加入引發劑溶液。
起始丙烯酸聚合物可按照本領域技術人員所熟知的技術來制備，例如已在US4，314，044和US專利申請序號502，100所述(已轉讓給與本發明相同的受讓人并在此做為對比文獻引用)。起始丙烯酸聚合物也可以是市場購買的水溶性丙烯酸聚合物或共聚物，例如Rohm and Haas公司生產的商標名AcusolR，BASF公司生產的SokalanR，或Godrich公司生產的Goodrite K樹脂。
具體用做起始物的丙烯酸聚合物包括由每分子含3-8碳原子的不飽和烯烴單羧酸和由每分子含3-8碳原子不飽和烯烴二羧酸單體聚合而成的聚合物和共聚物。這些單羧酸和二羧酸包括其堿金屬鹽和銨鹽以及順式二羧酸酐。單羧酸的例子包括丙烯酸，甲基丙烯酸，乙烯基乙酸，巴豆酸和丙烯酰氧基丙酸。丙烯酸是優選的。適宜的二羧酸單體的例子包括馬來酸，衣康酸，中康酸，富馬酸，檸康酸，四氫化鄰苯二甲酸，四氫化鄰苯二甲酸酐和馬來酸酐。在二羧酸單體中馬來酸酐是優選的。
此外，起始丙烯酸聚合物可由高達70%(重)無羧基不飽和單烯烴單體組成，包括丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸異丁酯;丙烯酸或甲基丙烯酸的羥基烷基酯，如丙烯酸羥乙酯，丙烯酸羥丙酯，甲基丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸羥丙酯;丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N-甲基丙烯酰胺，N-N-二甲基丙烯酰胺;丙烯腈，甲基丙烯腈，烯丙醇，烯丙基磺酸，烯丙基膦酸，乙烯基膦酸，丙烯酸二甲基氨基乙酯，甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，甲基丙烯酸磷乙酯，N-乙基吡咯烷酮，N-乙烯基甲酰胺，N-乙烯基咪唑，乙二醇二丙烯酸酯，三羧甲基丙烷三丙烯酸酯，苯二甲酸二烯丙酯，乙酸乙烯酯，苯乙烯，乙烯基磺酸及其鹽，2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸及其鹽。包括在起始丙烯酸聚合物組成中的這些其他單體的量可高達70%(重)，只要起始丙烯酸聚合物或共聚物仍然是水溶性的。
優選的起始丙烯酸聚合物是聚丙烯酸或丙烯酸和馬來酸或其酐的共聚物。此外，起始丙烯酸聚合物或共聚物的分子量優選為約500-約100，000，較好的是約1000-約50，000，最好的是約2000-約25，000。
本發明的一個優點是鏈結合反應可在丙烯酸聚合物聚合反應的同一反應容器中進行，起始丙烯酸聚合物被聚合而不采用任何附加的分離或提純步驟。最好起始丙烯酸聚合物是線型的且有較低的支化程度。
起始丙烯酸聚合物在反應水溶液中的濃度，以反應溶液總重計，可為約10%-約80%(重)，優選30%-約60%(重)。反應溶液的pH，例如可用氫氧化銨或堿金屬堿如NaOH，KOH，LiOH(優選用NaOH)進行調節。堿最好以一種水溶液加入，一旦pH最初被調整，堿可在某一段時間內加入或連續加入到反應水溶液以在整個反應中保持pH在所希望的水平上。
反應水溶液初始可僅含一種類型的起始丙烯酸聚合物，因此本發明的方法導致生成在組成上與起始丙烯酸聚合物相同的丙烯酸聚合物產品，但具有較高分子量。起始水溶液也可含有不同組成的起始丙烯酸聚合物。除在起始水溶液外，在鏈結合反應時期，部分起始丙烯酸聚合物或共聚物可加入或連續加入到反應容器中。
鏈結合反應也可用來將非丙烯酸聚合物或共聚物與起始丙烯酸聚合物或共聚物結合。非丙烯酸聚合物或共聚物可初始裝于反應容器中，或者在鏈結合反應時加入到反應容器中或者二者的組合。當額外的非丙烯酸聚合物或共聚物加入到反應容器中時，它們最好從上述非羧酸單體聚合。
做為另一個方案，單體可加入到反應容器中，單體可在起始水溶液中，在鏈結合反應時加入或者二者的組合。當單體被加入時，它通過自由基聚合進行聚合，然后聚合單體鏈上的自由基位與在起始丙烯酸聚合物上產生的自由基位反應，這導致由單體生成的鏈與起始丙烯酸鏈的結合，當單體加入到反應容器中時，上列的起始丙烯酸聚合物或共聚物相同的單體是優選的。
發現pH對鏈結合反應有很大影響，鏈結合反應可在pH約1-11，優選3-7范圍內進行，隨pH不同，可改變最終產品的分子量，發現在pH約為5時，分子量達到了最大的提高。
鏈結合反應是在一水溶性引發劑存在下進行的。這種聚合引發劑是本技術領域的人所熟知的，它包括過氧化氫，叔丁基氫過氧化物，過硫酸鈉，過硫酸鉀，過硫酸銨，過磷酸鈉，過磷酸銨，過磷酸鉀，或其組合。按起始丙烯酸聚合物總重計，引發劑濃度可為約0.5-約40%。優選約1%-約20%，最好優選約1%-約10%。
如果是將單體加入到反應容器中，除上述引發劑外，其他引發劑也可加入到單體聚合的反應容器中。單體聚合引發劑的一個例子是2，2-偶氮二(氰戊酸)。單體聚合的引發劑可以是唯一使用的引發劑，靠此，通過起始丙烯酸聚合物鏈與單體聚合鏈反應在起始丙烯酸聚合物鏈上產生自由基。做為另一方案，單體聚合引發劑可與起始丙烯酸聚合物引發劑相結合使用。
除pH外，最終鏈結合產物的分子量也取決于引發劑的濃度和反應時間。發現在一給定pH，鏈結合反應時間取決于所用引發劑的半衰期。鏈結合反應的時間和溫度應是每個引發劑的半衰期約1-約10小時，優選約2-約5小時以達到最高分子量值。
上述鏈結合反應的聚合物產品可用做洗滌劑和清洗劑添加劑，超吸收劑，強稠劑和成膠劑(例如在此妝品或涂料上的應用)，分散劑，抗結垢劑和結殼抑制劑，它們特別用于洗滌劑和清洗劑。含有鏈結合反應聚合物產品的洗滌劑組合物可為以下通用物理形態，如粉、球、薄片、柱狀、片、空心面狀、液態、膏、漿液等等。用常規方法制備和使用洗滌劑組分，它們通常是基于表面活性劑和任選的或是沉淀劑或是螯合劑組分。
適宜的表面活性劑，例如陰離子表面活性劑，如C8-C12烷基苯磺酸鹽，C12-C16鏈烷磺酸鹽，C12-C16烷基硫酸鹽，C12-C16烷基磺基琥珀酸鹽，C12-C16磺化乙氧化鏈烷醇;非離子表面活性劑如C6-C12烷基酚乙氧化物，C12-C20鏈烷醇烷氧化物，環氧乙烷和環氧丙烷的嵌聚共聚物。優選地，聚亞烷基氧化物的終端基團可被封閉，靠此，聚亞烷基氧化物的游離OH基可被醚化，酯化，縮醛化和/或胺化。另一改進包括聚亞烷基氧化物的游離OH基與異氰酸酯反應。
非離子表面活性劑還包括C4-C18烷基苷以及烷氧化得到的烷氧化產物，特別是那些環氧乙烷與烷基苷反應得到的產物。用于洗滌劑的表面活性劑也可具有兩性性質，它們可以是皂類。
一般，表面活性劑占洗滌劑或清洗配方組成的2-50%(重)，優選5%-45%(重)。液態洗滌劑通常含有如液態的組分或溶于或至少分散于洗滌劑的固態表面活性劑。適用此目的表面活性劑是液態聚亞烷基氧化物或聚烷氧化的化合物，該產品是也可用于粉狀洗滌劑的產品。
包含于本發明洗滌劑和清洗劑中的螯合劑組分可包括磷酸鹽，具體說是正磷酸鹽，焦磷酸鹽和特別是三聚磷酸鈉。進一步的例子是沸石、碳酸鈉、多羧酸、次氮基三乙酸、檸檬酸、酒石酸，上述酸的鹽及單體的低聚的聚合的磷酸鹽。
用于制備洗滌劑配方的各物質的量，按洗滌劑配方的總重計，例如最高達85%(重)的碳酸鈉、45%(重)的磷酸鹽、40%(重)的沸石、30%(重)的次氮基三乙酸和磷酸鹽、30%(重)的多羧酸。由于使用磷酸鹽造成的環境影響，洗滌劑和清潔劑配方中的磷酸鹽含量正被減少以使目前的洗滌劑只含低于30%(重)的磷酸鹽或最好是無磷酸鹽。在某些液態洗滌市場使用螯合劑組分通常限于檸檬酸及其鹽，或者檸檬酸鹽和脂肪酸皂的組合，同時在其他市場，液態洗滌劑組合物包括中等水平的皂，約15%(重)，或三聚磷酸鹽，約20%(重)，以有助于總清洗效果。
洗滌劑和清洗劑配方共用的其他添加劑是漂白劑，用量最高達25%(重)，腐蝕抑制劑如硅酸鹽，用量最高達25%(重)，淺灰色抑制劑，用量最高達5%(重)。適宜的漂白劑有過硼酸鹽，過碳酸鹽或產生氯的物質如氯氰尿酸鹽。適宜的用做腐蝕抑制劑的硅酸鹽，例如硅酸鈉、二硅酸鈉、偏硅酸鈉。泛灰色抑制劑例如有羧甲基纖維素，甲基纖維素，羥丙基甲基纖維素和醋酸乙烯酯與分子量1000-15，000的聚亞烷基氧化物的接枝共聚物。其他任意選用的共用洗滌劑添加劑是光亮劑，酶和香料。粉狀洗滌劑配方還含有最達50%(重)的惰性稀釋劑如硫酸鈉、氧化鈉或硼酸鈉、洗滌劑配方可是無水的或僅含少量比如最高達10%(重)的水，液態添加劑可含高達80%(重)的水做為惰性稀釋劑。
上述鏈結合反應的聚合物產品可加到各種洗滌劑和清洗劑配方中，用量按配方總重計，約0.5-約30%(重)，優選1%-15%(重)。在多數情況下，當用于土壤再沉積抑制劑時，實際的聚合物用量，按洗滌劑和清洗劑混合物計，優選約2%-10%(重)。按照本發明在無磷酸鹽和低磷酸鹽的洗滌劑和清洗劑中特別是那些含有沉淀劑組分如碳酸鈉作為添加劑有特別重要的意義。低磷酸鹽配方含有最高達25%(重)的三聚磷酸鈉或焦磷酸鈉，按本發明制備的聚合物最好在無磷酸鹽配方中使用高濃度并做為螯合劑組分取代磷酸鹽。
如果需要，按照本發明制備的聚合物可與丙烯酸和馬來酸的其他共聚物，與丙烯酸均聚物或其他組合共同用于洗滌劑配方中。上述聚合物現正在洗滌劑配方中被用做土壤再沉積抑制劑。除上述聚合物以外，由C3-C8單羧酸和二羧酸或馬來酸酐與C1-C4烷基乙基醚生成的共聚物也適于做土壤再沉積抑制劑。均聚物和共聚物的分子量是1，000-100，000。如果原意的話，這些土壤再沉積抑制劑也可與本發明的聚合物或共聚物一起用于洗滌劑，后者用量按總配方計，達20%(重)。本發明的聚合物可以游離酸形式或以全部或部分中和的形式加入到洗滌劑配方中。
本發明聚合物的其他應用包括水處理。聚合物的水處理應用包括分散應用，如造紙白土含水分散，抗成核劑，少量共聚物可用做晶體形成或鍋爐涼水塔結垢的極限抑制劑。當用于抑制晶體形成或結垢時，水溶性聚合物通常與腐蝕抑制劑如無機或有機磷酸鹽或磷酸鹽或金屬鹽如鋅化合物等結合一起使用。本發明的聚合物可直接加到水體中或以濃縮的水組合物加入，其中在此組合物中共聚物的濃度為20%-60%(重)。
本發明進一步用以下實施例說明，旨在純做示范用，所有百分數除另有規定外一律為重量百分數。
實施例1A.丙烯酸聚合物-聚丙烯酸的制備(一般程序)分子量近似10，000-20，000的聚丙烯酸是通過逐漸加成水溶液聚合方法來制備的，使用3-巰基丙烯(MPA)做鏈轉移劑。丙烯酸(AA)，過硫酸鈉水溶液和MPA在90℃呈直線地和分別地加入到一含有殘余水的燒瓶中。AA、NaPS和MPA的加入時間分別為2，2，1.75小時。完成加料后，在90℃停留30分。如果殘余AA高于所希望的情況，在90℃30分鐘內加入溶于水的4，4′-偶氮二(4-氰戊酸)，以后混合物在90℃保持1小時。
B.鏈結合反應鏈結合反應是通過先將起始聚合物溶液加入到反應容器中并加入氫氧化鈉(50%)使溶液達到所需pH的方法來進行的。pH用一pH電極連接到Chemcadet(Cole Parmer)pH計/控制器來監測的。如果需要，加入水以調節固體水平。然后加熱溶液到90℃。然后在30分鐘內直線地將NaPS水溶液加到溶液中，在此期間監測pH并通過加入NaOH溶液(通過一連接到Chemcadet或手動通過一加入漏斗)來保持pH在所希望的點上。然后在90℃保持反應溶液一小時。
實施例2將已中和到pH4.8的200克聚丙烯酸溶液(34%固體，Mw＝21，300，Mn＝9430，Mw/Mn＝2.26)加入到裝備有機械攪拌器，加熱罩，溫度控制器，回流冷凝器的一升四頸圓底燒瓶中。將溶液加熱到90℃，然后在15分鐘內通過一注射器或泵將溶于7.36克水的2.64克過硫酸鈉溶液加入到反應容器中，一旦加入完成，在90℃額外45分鐘內，保持反應溶液溫度，然后使其冷卻。
最終pH為4.6。最終測量的固體是34.6%，通過水相膠體滲透色譜(GPC)得到產品的分子量數據。重均分子量(Mw)為120，000，數均分子量(Mn)為10，600，Mw/Mn為11.31。
實施例3將已中和到pH4.8的200克聚丙烯酸溶液(34%固體，Mw＝21，300，Mn＝9430，Mw/Mn＝2.26)和54.4克水加到一升燒瓶中(裝備如實施例2)，溶液加熱到90℃，然后在15分鐘內通過注射器式泵將溶于8.94克水的含1.06克過硫酸鈉溶液加入到聚合物溶液中。90℃保持溶液溫度額外45分鐘然后使其冷卻。
最終pH為4.6，最終固體水平為26.6%，Mw為28，200，Mn為8260，Mw/Mn為3.41。
實施例4將已中和到pH4.8的200克聚丙烯酸溶液中入到一升燒瓶(裝備如實施例2)，加熱溶液到90℃，然后在15分鐘內通過一注射器式泵將溶于8.94克水的含1.06克過硫酸鈉溶液加入到反應容器中，在90℃溶液保持額外45分鐘，然后使其冷卻。
最終pH為4.6，最終測量的固體為33.8%，Mw為31，000，Mn為8480，Mw/Mn為3.67。
實施例5將已中和到pH4.6的1200克聚丙烯酸溶液(34%固體，Mw＝10，900，Mn＝7210，Mw/Mn＝1.51)加入到一升燒瓶(裝備如實施例2)，然后將溶液加熱到90℃，在15分鐘內通過一注射器式泵將溶于14.72克水的含5.28克過硫酸鈉溶液加入到反應容器中。溶液溫度在90℃保持額外45分鐘，然后使其冷卻。
最終pH為4.4，最終測量的固體為33.4%，Mw為125，000，Mn為10，800，Mw/Mn＝11.53。
實施例6-15起始用10，000或20，000Mw聚丙烯酸和5%過硫酸鈉(按丙烯酸含量計)的過硫酸鹽引發的鏈結合反應的pH影響在試驗6-15中進行了考查，對于10，000Mw聚丙烯酸，聚丙烯酸在反應溶液中的濃度在25%-29%范圍內變化，對于20，000Mw聚丙烯酸在23%-25%范圍內變化，表Ⅰ和表Ⅱ列有這些實施例的結果。
用10，000和20，000分子量的聚丙烯酸，重均分子量在近似pH5時出現高峰而數均分子量在pH范圍內基本上保持不變，在鏈結合反應時，在pH5，10，000Mw的丙烯酸聚合物，Mw增高1.7倍，20，000Mw的丙烯酸酯聚合物，Mw增高5.6倍。
過硫酸鹽濃度的影響，用20，000Mw聚丙烯酸起始物料進行了考查，在pH5進行了試驗(發生分子量最大增高的值)。這些試驗數據在表Ⅲ中提供。十分明顯，過硫酸鹽濃度對支化有很大影響;在10%NaPS和25%PAA，聚合物膠化，盡管聚合物膠化，它仍然可用于超吸收劑領域內。
在pH5后聚合物反應時用20，000Mw聚丙烯酸起始物料和5%NaPS對保留時間對分子量的影響進行了考查，聚丙烯酸濃度為24.5%，在接近兩小時后Mw持平，Mw的持平與過硫酸鹽在溶液中濃度接近零時那一點密切地關聯。
下列各表列出鏈結合反應產品的使用情況。
表Ⅴ土污染去污結果美國試驗條件
1.土污染脫除再沉積試驗(Skippack白土/予污染的)-HBB Terg40℃，100ppm(自來水)，5布(3污染的/盒)，13%det，3%pol，12分鐘洗/3分鐘漂洗，100rpm
表Ⅶ結殼試驗結果-歐洲洗滌條件在Krefeld結殼
1.歐洲小洗衣機，0.65%No-P洗滌劑，4%聚合物，90℃，300ppm硬度，22周期terry布/Kreteld織物/壓載物，成灰8小時，約800℃。
表Ⅶ(續)去污結果-歐洲洗滌條件
表Ⅶ(續)
1.歐洲小洗衣機，0.65%No-P洗滌劑，4%聚合物，60℃，300ppm硬度，1周4布每層土+壓載物從本說明書和已公開的發明實施例，本發明的其他實施方案對于熟悉本技術的專業人員是十分明顯的，說明書和實施例旨在起示范作用，本發明的實際范圍和精神將在以下的權利要求書中指出。
權利要求
1.一種提高分子量的方法，包括在丙烯酸聚合物水溶液中產生自由基，其中自由基產生在至少兩個聚合物鏈上的飽和碳原子上，至少一個聚合物鏈是丙烯酸聚合物鏈，其中所述的至少兩個聚合物鏈在自由基上結合生成具有比起始丙烯酸聚合物高的分子量的聚合物產品。
2.權利要求1的方法，其中丙烯酸聚合物由以下聚合單體單元所組成，選自，每個分子含有3-8碳原子的不飽和烯烴單羧酸，每個分子含有4-8碳原子的不飽和烴二羧酸，單羧酸和二羧酸的堿金屬鹽和銨鹽，順式二羧酸的酸酐，或其組合。
3.權利要求2的方法，其中，丙烯酸聚合物含有無羧基不飽和單烯烴單體的聚合單體單元。
4.權利要求2的方法，其中，不飽和烯烴單羧酸選自丙烯酸，甲基丙烯酸，乙烯基乙酸，巴豆酸，丙烯酰氧基丙酸，或其組合。
5.權利要求1的方法，其中丙烯酸聚合物是聚丙烯酸。
6.權利要求2的方法，其中不飽和烯烴二羧酸選自馬來酸，衣康酸，中康酸，富馬酸，檸康酸，四氫化鄰苯二甲酸，四氫化鄰苯二甲酸酐和馬來酸酐。
7.權利要求1的方法，其中，丙烯酸聚合物是丙烯酸和馬來酸酐的共聚物。
8.權利要求3的方法，其中無羧基不飽和單烯烴單體選自丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，丙烯酸或甲基丙烯酸的羥基烷基酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N-甲基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺;丙烯腈，甲基丙烯腈，烯丙醇，烯丙基磺酸，烯丙基膦酸，乙烯基膦酸，丙烯酸二甲基氨基乙酯，甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，甲基丙烯酸磷乙酯，N-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基甲酰胺，N-乙烯基咪唑，乙二醇二丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，苯二甲酸二烯丙酯，乙酰乙烯酯，苯乙烯，乙烯基磺酸及其鹽，2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸及基鹽。
9.權利要求1的方法，其中，丙烯酸聚合物在水溶液中的濃度約10%-80%，按反應溶液總重計。
10.權利要求1的方法，其中，丙烯酸聚合物在水溶液中的濃度約30%-60%，按反應溶液總重計。
11.權利要求1的方法，其中，水溶液pH是用加入堿金屬化合物，氫氧化銨或其組合的來調整。
12.權利要求11的方法，其中，水溶液pH調整到約1-約11。
13.權利要求11的方法，其中，水溶液pH調整到約3-7。
14.權利要求1的方法，其中，水溶液從約80℃加熱到約125℃。
15.權利要求1的方法，其中，引發劑的濃度約0.5%-約40%(按起始丙烯酸聚合物重計)加入到水溶液中。
16.權利要求14的方法，其中，引發劑為過硫酸鈉。
17.權利要求1的方法，其中引發劑的濃度約1.0%-20%(按起始丙烯酸聚合物計)加入到水溶液中。
18.一種清洗組合物，包括權利要求1的聚合物產品和一惰性稀釋劑，其中，聚合物產品存在于一定量做為一洗滌劑助劑或抗結殼劑。
19.權利要求18的清洗組合物，其中聚合物產品為洗滌劑助劑，其用量，按組合物的重量計，為5%-50%。
20.權利要求18的清洗組合物，其中聚合物產品為一抗結殼劑，其用量，按組合物重量計，為1%-10%。
21.權利要求18的清洗組合物，其中，該組合物為液體，該惰性稀釋劑為水。
22.權利要求18的清洗組合物，其中，該組合物為一粉末，該惰性稀釋劑選自硫酸鈉，氯化鈉和硼酸鈉。
23.權利要求18的清洗組合物作為洗衣服的洗滌劑的方法。
24.權利要求18的清洗組合物作為硬表面清洗劑的使用方法。
25.一種水處理組合物，包括權利要求1的聚合物產品和一惰性稀釋劑，其中，該共聚物濃度，按該組合物總重計，為20%-60%。
26.在水體使用權利要求25的組合物作為分散劑的方法。
27.使用權利要求25的組合物作為結殼抑制劑的方法。
28.權利要求25的水處理組合物，其中，該惰性稀釋劑為水。
29.在水體中使用權利要求1的聚合物產品作為分散劑的方法。
30.使用權利要求1的聚合物產品作為結殼抑制劑的方法。
全文摘要
本發明涉及在丙烯酸聚合物或共聚物的主鏈飽和碳原子上產生自由基的方法。本法是用于將至少兩個聚合物鏈在每個聚合物鏈上自由基位上相結合以生成具有較高分子量的可控支化程度的聚合物或共聚物產品，此法生產的聚合物和共聚物用做抗結垢劑，分散劑，結殼抑制劑和超吸收劑，它們特別適用于洗滌劑和清洗劑。
文檔編號C11D3/37GK1086521SQ9311865
公開日1994年5月11日 申請日期1993年10月8日 優先權日1992年10月8日
發明者K·A·休斯, G·斯威夫特 申請人:羅姆和哈斯公司