專利名稱:糖果組合物的制作方法
發明領域本發明涉及糖果組合物，該組合物包括具有平均陰離子鏈長大于3或等于3的聚磷酸鹽；金屬陽離子，其中聚磷酸鹽與金屬陽離子的比率為約10∶1至約1∶1，且其中按組合物的重量計，該糖果組合物包括小于10％的水。優選地，本發明涉及不生齲齒或所謂的“無糖”口香糖糖果組合物。更特別地是，本發明涉及治療或防止口腔異味，治療或防止牙結石和對使用者口腔內具有表面調理效果的組合物。本發明的組合物適用于人或動物。
發明背景口腔異味或口臭通常指難聞氣味，其是由口腔中積聚的揮發性硫化合物、羧酸和胺所引起。惡臭化合物主要是由口腔微生物對硫化物的腐敗作用而產生，該硫化物包括口中存在的氨基酸、蛋白胨或蛋白質。此類微生物很容易在唾液和牙斑中找到，且可來源于截留在牙齒間、在齒齦縫中或粘附于舌頭的黏液膜和不規則表面的蛋白質類食物顆粒，以及脫落的口腔皮膜、食物殘渣等。此外，口腔異味可由不良的口腔衛生、消化系統問題、疾病、飲食或這些因素的任意組合所引起。口腔異味不僅令人討厭，而且它的存在也表明不良的口腔衛生，并且還可能是一些更嚴重的潛在問題的最初征兆之一，這是因為產生異味的腐爛物質的積聚還可導致牙斑的形成、齲齒、齒齦炎和牙結石的產生。定期刷牙可幫助最大程度地減少口腔異味。然而，即使定期刷牙也不足以去除所有的粘附于口腔表面的食物和口腔細菌沉淀，而且在嚴重的情況下，它不能夠消除口腔異味。
到目前為止，配制的治療口腔異味產品包括許多能殺死產生口腔異味的細菌的物質。此類物質包括例如下列物質三氯生、洗必太、季銨鹽和含樟腦的對氯苯酚。然而，這些物質可能澀口，且每日僅能以有限量攝入，因此未必適用于每日使用數次的產品中。在某些情況下，它們還可導致不良的副作用如變色、變味等。
最近的趨勢趨向于使用所謂的天然物質，尤其是提取物，以在個人護理產品中提供多種有益效果。已報導日本黃蓮和忍冬的草本植物提取物(日本專利57-85319/美國專利5,741,138)；日本專利10-182,388中公布草本植物咖喱草提取物用于防治口臭；WO 96/28135專利中公布了酸果蔓果實提取物，其具有抗微生物和抗菌的性能；和德國專利4,221,103公布了包括多種草本植物提取物的組合物用于口腔衛生。已確定在多種草本植物提取物中多酚為重要的活性物質。口腔護理公開內容的實施例包括WO 01/17494，其中公開了包括茶多酚的潔齒劑組合物；US/PCT/00/11258，其中公開了包括多酚草本植物提取物的潔齒劑組合物；和歐洲專利1,013,261，其中公開了包括多酚的噴劑液體用于遮蔽口臭。然而現有技術的教導主要涉及具有有限的去除異味或抗菌性能的組合物，這使得產品本身具有有限的活性且不穩定，導致隨著時間的流逝而緩慢變色和功效進一步下降。因此，需要穩定的口腔護理產品，該產品能遞送有效的異味控制有益效果。
在用于治療口腔異味的口腔組合物中還考慮包括金屬陽離子。公開內容包括美國專利5,833,952，其中公開了包括錫鹽的組合物，可任選地與鋅鹽聯合使用；WO 99/17735，其中公開了金屬離子氨基酸螯合物；美國專利6,123,925，其中公開了包括與抗菌金屬離子聯合使用的陶瓷顆粒的潔齒劑。然而，在制備用于防治口腔異味的包括金屬離子的組合物中仍存在一些問題。這些問題包括高含量的金屬陽離子的存在可能常造成組合物中其它元素不穩定；金屬離子容易與其它產物螯合且因此變得無效；嚴格控制的調節限制和產品趨向于較高澀味，因此具有不能接受的口感特征。盡管有這些不利條件，但是使用金屬陽離子用于防治口腔異味仍具有一些有益效果。這些有益效果包括材料非常便宜；原料容易使用且金屬陽離子具有良好的有記載的功效。因此，仍然希望繼續使用金屬陽離子，以發展穩定的令人愉悅的口腔護理產品，使其遞送有效且持久的防治異味有益效果。
口腔異味與牙斑的積聚密切相關。牙斑是指在牙齒和口腔鄰近表面上積聚的物質的沉淀。它是口腔中微生物增長的產物，主要來源于口中的食物/糖殘渣。存在于唾液中的粘蛋白、礦物質和食物沉淀以及在口中的死亡細胞也有助于形成牙斑。牙斑的積聚增加結石的形成，該結石是一種沉積于牙齒上的硬的礦物質，當牙斑膜上糾纏在一起的磷酸鈣晶體變得足夠緊密以致發生聚集并具有抗變形能力時，就會形成結石。牙齒上的牙斑和結石的積聚導致口腔健康的普遍下降，由此導致齲齒形成速率的增加，牙床疾病流行的增加，并還可能促使牙齒變色和產生異味。如果對這些狀況不治療，則可導致嚴重的口腔疾病和齒齦與牙齒的退化。
本領域已知有多種抗牙斑和抗牙結石劑。此類物質中的一種為線性或環狀脫水聚磷酸鹽，該物質已知為有效的鈣/鎂離子抑制劑、多價螯合劑和/或螯合劑和有效的結石形成抑制劑。已知的實施例為水溶性六偏磷酸鹽、三聚磷酸鹽、焦磷酸鹽及類似物。這些物質廣泛地公開于口腔護理組合物如潔齒劑中。這些公開內容的實施例包括美國專利5,094,844，其中公開了包括三聚磷酸鹽的口腔組合物；美國專利4,460,565，其中公開了口腔組合物，該組合物包括兩種或多種氟化物和能向牙齒提供鈣離子的試劑，及可選擇性地與環狀磷酸鹽聯合；WO99/12517，其中公開了包括三聚磷酸鹽、焦磷酸鹽和PVP的口腔組合物；日本專利10-182388，其中公開了包括環狀和線性的濃縮磷酸和咖喱草提取物的組合物；和日本專利9-295942，其中公開了包括至少一種間位磷酸鹽的用于防止牙齒腐化的試劑。還已知此類聚磷酸鹽在包括鋅的口腔組合物中能提供緩沖效應(Wagenknecht的美國專利4,170,632和美國專利4,170,633)。此外，未決專利申請PCT/US00/30808報導了平均陰離子鏈長大于或等于4的長鏈線性聚磷酸鹽，向牙齒和粘膜提供新的表面調理有益效果。這導致提高的清潔印象。然而，聚磷酸鹽，尤其是長鏈聚磷酸鹽的一個常見的問題是它們會快速水解，因此它們的功效將隨著時間而降低。而且，當將聚磷酸鹽引入口腔時，唾液酶快速水解該物質，這又導致其所需的功效降低。因此，有可能進一步優化包括聚磷酸鹽的口腔護理產品制劑，以克服這些水解問題。
給定口腔異味形成與牙斑的密切聯系，理想的是研發一種口腔護理產品，該產品不僅具有優良的防治口腔異味的有益效果，而且還具有抗牙斑有益效果。盡管日本專利10-182388公開了包括環狀和線性濃縮磷酸和咖喱草提取物的組合物，其中咖喱草提取物具有防止口臭的有益效果，然而目前在本領域幾乎沒有為此目的作出任何努力。給定金屬陽離子用于防治口腔異味的已知的有益效果，理想的是研發一種包括聚磷酸鹽和金屬陽離子組合的口腔組合物，用于治療和防止口腔異味和牙斑。目前在單相口腔護理組合物中將金屬陽離子與聚磷酸鹽結合的努力鮮有成功。本領域的公開內容包括美國專利5,833,952，其中公開了包括錫鹽，優選任選地與鋅鹽聯合的磷酸錫的組合物；WO 99/17735，其中公開了可任選與焦磷酸鹽聯合的金屬離子氨基酸螯合物；美國專利5,094,842，其中公開了包括維生素C、銅鹽的組合物，其中優選的錫鹽為磷酸錫；美國專利5,188,820，其中公開了包括錫鹽和鋅鹽混合物的口腔組合物，其中優選的錫鹽為磷酸錫；未決專利申請PCT/US00/17177，其中公開包括了長鏈聚磷酸鹽和乳酸鋅的口香糖組合物；和歐洲專利528,458，其中公開了包括磷酸肽、可溶性聚磷酸鹽和鋅鹽，及可任選包括錫鹽的組合物。雖然現有技術的公開內容教導金屬離子與焦磷酸鹽和短鏈聚磷酸鹽的聯合，但仍需要研發能遞送有效抗牙斑和抗口腔異味功效的組合物。而且，仍然需要配制有效的去除口腔異味的組合物，該組合物具有可接受的澀味含量。
此外，在口腔護理行業中，目前趨向于發展可攜帶的口腔護理產品形式，該形式可一天使用幾次，尤其是在飯后。希望此類產品能提高消費者的口腔衛生。此外，此類產品能更容易地為不太容易和不可能定期刷牙的兒童和寵物提供口腔衛生。
糖果組合物受到兒童和成人的歡迎，且在消費過程中，在口腔中停留相當長的一段時間，它似乎是生產可攜帶口腔護理產品的理想形式。已知多種糖果組合物的生產技術和進展。然而，此類糖果組合物的高糖含量已被公認為是導致不良牙齒健康的一種因素。已研發生產“無糖”或不生齲齒的糖果，該糖果保留感官上的性質，但不會有助于牙斑的形成。新近的研究已轉向發展糖果組合物，尤其是“無糖”糖果組合物，尤其是口香糖組合物，該組合物包括一種或多種口腔護理劑。此類實例中的一種為WO 99/44436，其公開了涂敷口香糖組合物，該組合物包括具有已知口腔護理有益效果的物質。然而，盡管口香糖產品具有一些有益效果，但它們也具有一些不利因素，因為一些消費者認為咀嚼口香糖不雅觀，并且在某些群體中不被接受。此外，口香糖產品形式對于給寵物和兒童施用不理想。因此，需要一種糖果口腔護理產物形式或系列形式，其不僅可被廣泛的群體接受，而且還保持高度的口腔護理功效，尤其是抗牙斑和抗牙結石功效。
在本領域中已報道了糖果組合物中聚磷酸鹽的使用。實施例包括歐洲專利309,414，其中公開了包括樹膠基質和抗牙垢活性物質的口香糖組合物，該抗牙垢活性物質選自聚磷酸鹽、檸檬酸鹽和蘋果酸鹽；美國專利4,908,211，其中公開了包括血根堿和可任選的聚磷酸鹽的口香糖；美國專利5,702,687，其中公開了可任選地包括焦或聚磷酸鹽組合物的口香糖組合物，和美國專利4,151,270，其中公開了可任選地包括三聚磷酸鹽的口香糖組合物。盡管現有技術的教導提供了關于研發包括短鏈聚磷酸鹽的口香糖組合物的有用指導，但它們沒有指導如何研發多種包括鏈長為3或大于3的聚磷酸鹽的糖果組合物，以使聚磷酸鹽在組合物中保持配方穩定，并在消費組合物時具有所需的抗牙結石功效。仍需要成功地配制包括金屬陽離子的糖果組合物，該金屬陽離子具有持久有效的口腔異味控制有益效果。
令人吃驚的是，現已發現當制備口腔組合物，該口腔組合物包括具有平均陰離子鏈長大于或等于3的聚磷酸鹽，第一金屬陽離子，少于10％的水，其中聚磷酸鹽與金屬離子的比率為約10∶1至約1∶1時；所得組合物具有有效和持久的抗牙斑和抗口腔異味有益效果。此外還發現，在使用期間和之后的延長時間段內，該組合物提供表面調理效果，以使口腔表面呈現顯著的清潔印象和良好的口感特征，因此提高消費者能注意到的對牙齒的有益效果。
不受理論的約束，據信當配制包括與金屬陽離子結合的具有鏈長大于或等于3的聚磷酸鹽物質的組合物時，陽離子可與聚磷酸鹽絡合，這將降低它們的防口臭功效。然而，通過確保金屬陽離子與聚磷酸鹽的比率為約10∶1至1∶1，未絡合的金屬陽離子將保持足夠高的含量以至能保持防治口腔異味的有益效果。此外，據信這種絡合控制也導致足夠的金屬陽離子被絡合，以使產品不會具有在此種物質中常有的令人不悅的澀味。此外，長鏈聚磷酸鹽改變了粘膜和牙齒表面的表面親水和疏水性能，這將使使用者體驗到表面調理效果。而且，已驚奇地發現，當該組合物包括少于10％的水時，非常易于水解的長鏈聚磷酸鹽在組合物中保持穩定配制，并因此而保持其抗牙結石功效。據信，這是因為聚磷酸鹽是作為一種不被溶解的干物質加入，并且由于組合物中水的低含量，因此它不會水解。此低含量水還能夠使具有不同溶解度的金屬鹽的不同性質被利用，從而導致金屬陽離子的可控釋放的效果。
據信在此類組合物中，金屬陽離子容易與聚磷酸鹽物質絡合，從而減小了它們的防治異味功效。然而，在本發明的組合物中，通過確保金屬陽離子與聚磷酸鹽的比率為約10∶1至1∶1，未絡合的金屬陽離子的含量將維持足夠高，以保持防治口腔異味的有益效果。此外，據信這種絡合控制也導致足夠的金屬陽離子被絡合，以使產品不會具有在此種物質中常有的令人不悅的澀味。據信這些效果可通過使用一種或多種金屬陽離子的混合物得到進一步地提高，該混合物還能幫助克服任何給定金屬陽離子通常的低的規定限量。此外，認為金屬陽離子通過與揮發性的異味絡合產生化合物，以提供持久的異味減少來顯示其防止口腔異味的效果。最后，據信金屬陽離子與口腔微生物相互作用，抑制細胞活性并最終殺死有機體，從而進一步減少口腔異味和牙斑。通過金屬陽離子和聚磷酸鹽的聯合使用，金屬陽離子聚磷酸鹽配合物與游離物質形成平衡。這起到了金屬陽離子緩慢釋放賦形劑的作用，因此延長金屬陽離子對口腔內微生物作用的效果。還據信通過使用金屬陽離子的組合可增強這種效果。
本發明的一個目標是提供低水含量的可攜帶口腔護理組合物，該組合物包括聚磷酸鹽物質和金屬陽離子，以提供具有組合的和持久的抗牙結石和口腔異味控制有益效果的產品。本發明的另一目標是提供組合物，該組合物提供改善的口腔內清潔印象和光滑牙齒表面印象，以增強口腔護理有益效果的明顯性。本發明的另一目標是提供具有減少澀味的口腔組合物。最后，本發明的另一目標是提供適于成人、兒童和寵物使用的組合物。本發明的這些和其它目標從隨后的詳細描述中將變得顯而易見。
發明概述糖果組合物，該組合物包括(i)平均陰離子鏈長大于3或等于3的聚磷酸鹽物質；(ii)大于約10ppm的第一金屬陽離子，所述離子選自元素周期表的第5、6、7、8、9、10、11、12、14、16族金屬；(iii)少于約10％的水；和(iv)合適的糖果載體物質，其中聚磷酸鹽陰離子和金屬陽離子的摩爾比為約10∶1至約1∶1。
發明詳述除非另外指明，本文中使用的所有百分比和比率均以組合物的總重量計，并且所有的測量均在25℃進行。
除非另外指明，本文引用的所有出版物均全文引入本文以供參考。
本文使用的術語“安全和有效量”是指化合物、組分或組合物的量足以產生顯著的正面有益效果，但又足夠低以避免副作用，即在可靠的醫學判斷范圍內，提供合理的有益效果與風險的比率。
本文使用的術語“口腔活性物質”是指能在口腔中提供美容、預防疾病和治療有益效果的物質。
本文所定義的術語“糖果”是指固體、膠狀、似膠狀或玻璃狀組合物，該組合物可任選地具有液體中心填料和/或可任選地涂敷包括大于約25％的糖或糖醇的涂層。此類組合物通常具有甜味。糖果產品的實施例包括但不限于口氣清新薄荷糖、軟糖、口香糖、硬糖、具有涂層的糖、藥糖塊、口膠、壓制薄荷糖、咽喉滴劑等。
本文所定義的術語“口香糖”是指糖果組合物，該組合物適于口嚼，且以組合物的重量計包括2％或2％以上的彈性體。
本文所定義的術語“彈性體”是指不易消化的聚合物質或混合物質，例如典型地用于口香糖組合物中的物質。
本文所定義的術語“發嘎吱聲的”是指該產品具有堅硬的和輕微砂礫般的結構，并且在使用過程中，該結構產生輕微的破裂聲。該組合物優選地具有砂糖結構。
本文所定義的術語“表面調理”是指在處理后立刻產生親水牙齒表面；并在使用后延長的時間段里保持這些效果。
可用于本發明的活性物質和其它成分可以按照其美容和/或治療有益效果或其假定的作用方式在本發明中進行分類或描述。然而，應該了解可用于本發明的活性物質和其他成分在一些實施例中可提供一種以上的治療和/或美容有益效果或以一種以上的作用方式實施。因此，本發明的分類只是為了方便，而非旨在將成分限制在具體陳述的應用或所列應用上。
組合物的組成和本發明的方法在下面進行詳細描述。
聚磷酸鹽本發明的組合物包括聚磷酸鹽物質，優選按重量計包括大于約1％、優選約1.5％至約50％、更優選約2％至約15％、甚至更優選約3％至約12％、最優選約5％至約10％的聚磷酸鹽。
聚磷酸鹽是廣泛使用的術語，其涉及通過脫水作用形成磷酸根陰離子聚合物的已被聚合的磷酸根陰離子。聚磷酸鹽可以以線性物質或環狀物質或其混合物的形式存在。優選聚磷酸鹽為僅包括低含量環狀物質的線性物質。聚磷酸鹽的特征還在于其聚合物陰離子的平均陰離子鏈長。為了本發明的目的，所指聚磷酸鹽為那些平均陰離子鏈長為3或大于3的物質。優選地，聚磷酸鹽具有約3至約40、優選約6至約30、更優選約10至約25、甚至更優選約18至約25的平均陰離子鏈長，及其混合物。而且，聚磷酸鹽以鹽形式存在。優選地，聚磷酸鹽為堿金屬鹽或其混合物，優選鈉鹽或鉀鹽或其混合物，且更優選鈉鹽。
具有大于4的平均陰離子鏈長的聚磷酸鹽通常為玻璃狀物質。本文所定義的“玻璃狀”物質是一種非晶形物質。本發明優選具有下式的線性“玻璃狀”聚磷酸鹽XO(XPO3)nX其中X為鈉、鉀或氫，且n平均大于或等于6或其混合物。此類聚磷酸鹽由FMC Corporation制造，且已知以商品名Sodaphos(n≈6)、Hexaphos(n≈13)和Glass H(n≈21)市售。優選Hexaphos和Glass H，且Glass H為最優選的聚磷酸鹽。這些聚磷酸鹽可單獨使用或組合使用。在Kirk & Othermer的Encyclopediaof Chemical Technology，第四版，第18卷，Wiley-Interscience Publishers(1996)書中，描述了多種磷酸鹽及其來源，該文及包括Kirk & Othermer引用的所有文獻均全文引入本文以供參考。
希望糖果組合物能持續釋放聚磷酸鹽劑。這可以通過以下來實現，向組合物中摻入其它聚磷酸鹽物質，尤其是二價陽離子鹽，如鈣鹽，該鹽與主要的聚磷酸鹽物質相比具有較低的水溶性。這可用于將聚磷酸鹽釋放速率改變至一所需參數。按重量百分比計，低溶解度聚磷酸鹽通常占低于更易溶的磷酸鹽的含量的一半，優選低于其四分子一。例如，按組合物的重量計，陽離子物質低溶解度聚磷酸鹽典型地以高達約10％、優選約0.05％至約5％、更優選約0.1％至約3％的量存在。
如上述的那些聚磷酸鹽不僅具有抗牙結石有益效果，而且它們還提供對牙齒和口腔其它表面的表面調理效果。該表面調理效果包括有效解吸不期望的表皮蛋白質部分；使用后立刻產生親水性牙齒表面；和在使用后延長的時間段內維持這些效果。這些效果產生清潔感，這種清潔感將在糖果產品本身完全消耗后持續，并且進一步有助于消費者的體驗。
在使用者牙齒表面和口腔粘膜上的表面調理效果可在體內測量。這些測量包括消費者對關于清潔和光滑牙齒的問題的回答。產生親水表面的效果可根據在空氣中晾干的牙齒和粘膜表面與水的接觸角的相對減少來測量，其依據Baeir等人在“Biophysical Modeling of Acquired Pellicle Formation on Substrataof Varying Surface Energies-an in vivo study”，Caries Research，1984，18408-415中描述的方法測量。整體表面調理效果還可通過定量的消費者調查來測量。表面測量在兩個獨立的牙齒和齒齦表面的兩個獨立位置上進行三次記錄。
金屬陽離子本發明組合物包括大于約10ppm的第一金屬陽離子。該金屬陽離子選自第5族(V，Nb，Ta)；第6族(Cr，Mo，W)；第7族(Mn，Tc，Re)；第8族(Fe，Ru，Os)；第9族(Co，Rh，Ir)；第10族(Ni，Pd，Pt)；第11族(Cu，Ag，Au)；第12族(Zn，Cd，Hg)；第14族(Ge，Sn，Pb)；第16族(Se，Te，PO)；及其混合物。優選地，該金屬陽離子選自任何一價或二價陽離子，其選自鋅、錳、銅、鐵、鈷、銀、硒、錫和釩；優選選自鋅、錳、銅、鐵、銀和錫；更優選選自鋅、銅、銀和錫；最優選選自鋅和錫。對于口香糖組合物，優選地，金屬陽離子不選自單獨的鋅或錫，而選這些陽離子中的任何一種與至少另一種的組合。
在本發明中可使用多種金屬陽離子鹽。這些包括在25℃下每100ml中溶解少于0.5g的所謂的“水不溶性鹽”和在25℃下每100ml中溶解大于或等于0.5g的“水溶性鹽”。也可以使用這些鹽的混合物。在本發明的組合物中此類混合物可能具有幾個益處，因為它們可能具有不同的與聚磷酸鹽陰離子的絡合性質。此外，它們在唾液中具有不同的釋放速率，因此能起到提供控制釋放曲線的作用。適用于本文的鹽的實施例包括醋酸鹽、硫酸銨、溴化物、氯化物、鉻酸鹽、檸檬酸鹽、連二硫酸鹽、氟硅酸鹽、酒石酸鹽、氟化物、甲酸鹽、碘化物、硝酸鹽、硫酸苯酚、水楊酸鹽、硫酸鹽、葡萄糖酸鹽、琥珀酸鹽、甘油磷酸鹽、乳酸鹽及其混合物；優選的為醋酸鹽、溴化物、氯化物、檸檬酸鹽、連二硫酸鹽、酒石酸鹽、氟化物、甲酸鹽、碘化物、硝酸鹽、硫酸鹽、葡萄糖酸鹽、琥珀酸鹽、乳酸鹽及其混合物；和更優選為醋酸鹽、氯化物、檸檬酸鹽、硫酸鹽、葡萄糖酸鹽、琥珀酸鹽、乳酸鹽及其混合物。如果使用含氯化亞錫，在將鹽摻入組合物前，最好將氯化亞錫與葡萄糖酸鈉預先混合，因為這有助于穩定二價錫離子。當組合物為口香糖時，優選不使用乳酸鋅。而且，對于口香糖組合物，優選不使用氟化錫鹽。
控制本發明組合物包括的金屬陽離子及其鹽的含量，以使該組合物符合地方管理標準是重要的。這些標準因物質和國家而異，但都為本領域的專業人員所熟知。本發明組合物包括大于10ppm、優選大于15ppm、更優選大于20ppm、甚至更優選大于25ppm的口腔活性金屬陽離子。按組合物的重量計，本發明組合物優選包括約0.001％至約5％、優選約0.01％至約2％、更優選約0.1％至約1％、最優選約0.1％至約0.5％的包括口腔活性金屬陽離子的金屬鹽。高度優選地，如果組合物是口香糖組合物且包括乳酸鋅、氟化錫或其混合物，按組合物的重量計，這些鹽以大于1％的含量存在。
當將金屬陽離子摻入另外包括聚磷酸鹽的本發明的組合物中時，將獲得減少在該組合物中金屬陽離子的澀味的附加有益效果，因此改善了口味。為最大化該有益效果，聚磷酸鹽陰離子與金屬陽離子總含量的摩爾比應為約10∶1至約1∶1、優選約5∶1至約1∶1、優選約3∶1至約1∶1。如果使用一種以上的金屬陽離子，那么采用的比率應使用金屬陽離子的總的組合含量。本文使用的術語“聚磷酸鹽陰離子”是指單個陰離子，不考慮鏈長。聚磷酸鹽陰離子的含量應以假定所有聚磷酸鹽物質具有生產者標注的該物質的平均陰離子鏈長來計算。
如果使用一種以上的金屬陽離子，優選地，第一金屬陽離子與第二金屬陽離子的摩爾比為約50∶1至約1∶50、優選約20∶1至約1∶20、更優選約10∶1至1∶10。這將最大化使用兩種金屬陽離子的有益效果。
最后，對于口香糖組合物，高度優選地，如果優選的口腔活性金屬陽離子是鋅鹽、錫鹽及其混合物，該鹽與第二種口腔異味控制劑聯合使用。該另一種口腔異味控制劑可選自抗微生物劑、天然提取物、精油或吸收劑，這些成分將稍后在申請書中討論。在口香糖組合物中，高度優選的是另一種試劑與鋅或錫鹽的聯合使用，從而通過兩種物質一起作用的協同效應來改善口腔異味控制。
水按組合物的重量計，本發明組合物包括少于約10％、優選少于約8％、更優選少于約5％、甚至更優選少于約3％、最優選少于約2％的水。需要低含量的水以確保植物提取物的多酚組分不會被氧化，并且如果包括任何長鏈聚磷酸鹽，其不會在最終組合物中水解。
在制備適于市售的組合物中，使用的水優選應為低離子含量且無有機雜質。在組合物中的水量應考慮其不僅是作為游離水添加，而且是作為引入其它物質如山梨醇、二氧化硅、表面活性劑溶液和/或著色溶液的水。而且以最終組合物計，應適當將水量與涂層和/或填料考慮為一個整體。
載體物質本發明組合物為包括口香糖的糖果組合物。合適的物理形式包括細棒、糖衣丸、園錐形和棒。盡管每個產品的提取成分隨各產品而異，但具體技術為本領域專業人員所熟知。然而，有一些通用成分適于所有產品形式，這些成分在下面進行詳細討論。優選的產品形式為按組合物的重量計，配制含有少于約10％的水的壓制片劑、軟糖、硬糖和口香糖。
本發明的糖果組合物包括載體物質。該載體物質根據使用的糖果類型的不同而異，且為本領域專業人員所熟知。該載體物質可選自可口嚼和不可口嚼的物質。推薦組合物包括至少10％可口嚼物質。可口嚼物質選自包括瓊脂膠和明膠等的樹膠；軟糖基質和樹膠基質材料。優選地，本發明的組合物的載體物質不是可攪打起泡的或可充氣的乳液形式。硬糖和軟糖載體，壓制片劑等通常包括大于約70％的整體甜味劑，該甜味劑包括會產生齲齒和不會產生齲齒的糖和糖漿。軟糖還可包括黃油以形成可口嚼的乳脂糖。對于果凍和橡皮糖組合物，載體包括大于約25％的整體甜味劑，且還額外地包括樹膠，例如阿拉伯樹膠、明膠、瓊脂粉及類似物。
本發明的組合物優選為口香糖形式。因此，優選地，按組合物的重量計，該組合物包括大于約10％、優選大于約15％、更優選大于約20％、最優選大于約25％、最高達約75％的樹膠基質。樹膠基質包括選自彈性體、樹脂或蠟的載體物質或載體物質的混合物。樹膠基質載體物質為非水溶性物質，該物質典型地不能在口中釋放。此類物質包括
(i)彈性體和彈性體溶劑本發明的組合物優選地包括彈性體或幾種不同彈性體的混合物。彈性體物質通常為本領域所熟知，但示范性實施例包括苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)；合成樹脂；聚異丁烯和異丁烯-異戊二烯共聚物；天然樹膠；糖膠樹膠；天然橡膠；節路頓膠；巴拉塔樹膠；馬來樹膠；lechi caspi；香豆乳汁；及其混合物。以重量計，本發明的組合物優選包括約2％至約30％、更優選約5％至約25％的彈性體。這些含量由所需的口香糖的最終結構確定，因為當彈性體總含量低于約2％時，基質組合物缺乏彈性、口嚼結構和粘結性，而當高于約30％時，制劑硬而有彈性，并保持緊密的口嚼感。
在本發明的組合物中優選存在彈性體溶劑，因為它們有助于軟化彈性體組分。本文使用的彈性體溶劑的優選實施例包括部分氫化的木松香的季戊四醇酯、木松香的季戊四醇酯、部分二聚的松香的甘油酯、多聚松香的甘油酯、妥爾油的甘油酯、木或樹膠松香、部分氫化的木松香的甘油酯、部分氫化的木松香的甲酯，及其混合物。以重量計，本發明的組合物優選包括約2％至約50％、更優選約10％至約35％的彈性體溶劑。
(ii)樹脂和蠟樹脂為任選擇的，但期望的本發明口香糖組合物的成分。它們用于塑化樹膠基質。合適的樹脂包括醋酸鹽聚乙烯酯(PVA)；萜樹脂，包括聚萜和α-蒎烯或β-蒎烯的聚合物；及其混合物。以重量計，此類組合物優選包括約3％至約25％、優選約5％至約20％的樹脂。
口香糖組合物還可包括一種或多種蠟。合適的蠟包括石蠟；微晶蠟；Fischer-Tropsch石蠟；天然蠟如坎臺里蠟、巴西棕櫚和蜂蠟；聚烯烴蠟如聚乙烯蠟；及其混合物。以重量計，組合物包括高達約25％、優選約5％至約20％的蠟。
本發明的糖果組合物可為中心填充型。按組合物的重量計，此類產品優選包括約60％至約95％、更優選約75％至約85％的可食用的殼；和約5％至約40％、優選約15％至約25％的填料。中心填充型糖果組合物可在可食用的殼中包括口腔護理活性物質，和/或在可食用的填料中包括不同的口腔護理活性物質或活性物質的混合物。此外，該組合物可在殼和填料中包括不同的調味劑。
本發明的組合物可包括一種或多種可嘎吱嘎吱地咬嚼的固體顆粒，該顆粒分散于整個載體物質中。該優選的可嘎吱嘎吱咬嚼的顆粒具有最小粒徑以使該顆粒能被0.1mm篩、優選0.112mm篩、更優選0.16mm篩、甚至更優選0.18mm篩和最優選0.2mm篩保留下來，其中該篩選自DIN 4188篩系列。而且，顆粒優選地具有最大粒徑以使它能通過2mm篩、優選1mm篩、更優選0.8mm篩、甚至更優選0.5mm篩、最優選0.4mm篩，同樣其中該篩選自DIN 4188篩系列。顆粒的溶解度優選為在25℃下至少1g/100ml、更優選至少5g、甚至更優選至少8g、最優選至少15g。最后，優選地，該顆粒材料具有以Mohs硬度等級計大于1、優選大于2的硬度。粒徑、溶解度和硬度性質給予糖果自身發嘎吱聲的結構。此類顆粒可以以上述列舉的口腔護理活性物質中的其中一種的固體形式存在，在此情況下，口腔護理活性物質為固體，或可為進一步的顆粒如糖晶體、干果、堅果等。可發嘎吱聲結構可用于加強對消費者的口腔護理的有益效果。不同的發嘎吱聲結構可通過磨制顆粒至所需尺度或通過混合不同市售等級的顆粒而獲得，以得到期望的可發嘎吱聲。優選地，那種可發嘎吱聲的感覺維持在讓消費者可注意到的狀態至少1分鐘30秒、優選至少2分鐘、最優選至少2分鐘30秒。然而還優選發嘎吱聲的結構在5分鐘后、優選4分鐘后消失，以使該物質不會磨損牙質，或使產品不會有沙礫般的殘余物。
而且，本發明的糖果組合物也可以為涂層的。外層涂敷可為硬的或可嘎吱嘎吱咬嚼的。典型地，外層涂敷將基本上由山梨醇、麥芽糖醇、木糖醇、異麥芽和其它可結晶的多醇組成。而且，該涂層典型地由幾個不透明層組成，以使透過涂層本身糖果核心不可見，可任選地再涂敷另一層或多層透明層用于美觀、結構和保護性用途。外層涂層還可包括少量水和阿拉伯樹膠。多元醇涂層可進一步涂上蠟。以常用方式進行涂層，通過連續的使用涂層溶液，在每個涂層間干燥，如WO99/44436所述。當涂層干燥時，盡管可添加其它著色劑，其通常變得不透明且通常為白色。多元醇涂層可進一步涂上蠟。涂層還可包括有色的薄片和顆粒。如果該組合物包括涂層，可能一種或多種口腔護理活性物質分散于整個涂層中。當一種或多種口腔護理活性物質在單相組合物中不能與其它活性物質相容時，這是尤其優選的。
組合物的平衡本發明的組合物優選包括安全和有效含量的一種或多種附加成分組分。此類物質為本領域專業人員所熟知，并且本領域專業人員基于口腔護理、制備組合物的所需的物理和美觀的性質能夠容易選擇。此類物質的實施例包括但不限于脂肪、溶劑、蠟、乳化劑、軟化劑、增量劑、陽離子物質、緩沖劑、增白劑、堿金屬二碳酸鹽、增稠劑、濕潤劑、水、表面活性劑、二氧化鈦、調味劑、著色劑，及其混合物。最常用的那些成分在下面進行詳細描述。
口腔護理活性物質本發明的組合物包括口腔護理活性物質，該活性物質選自下列物質抗牙結石劑、抗牙斑劑、脫敏劑、氟化物離子源、口腔異味控制劑、H2拮抗劑，及其混合物。優選地，口腔護理活性物質選自下列物質抗牙結石劑；抗牙斑劑組；去敏劑組；口腔異味控制劑；更優選地，口腔護理活性物質為抗牙結石劑；更優選地，口腔護理活性物質為聚磷酸鹽。列于下列組中的活性物質并不意味著相互排斥，單個活性物質可包括在本發明的組合物中以提供幾種效果。
按重量計，本發明的組合物優選包括約0.01％至約50％、更優選約0.1％至約15％、甚至更優選約0.25％至約10％、最優選約0.5％至約7％的口腔護理活性物質。
抗牙結石劑已知用于牙齒護理產品中的抗牙結石劑包括磷酸鹽、焦磷酸鹽、聚磷酸鹽(如上述所討論)、膦酸酯、聚膦酸酯及其混合物。在牙齒護理產品中最為熟知的是焦磷酸鹽。在本組合物中有用的焦磷酸鹽包括焦磷酸二堿金屬鹽、焦磷酸四堿金屬鹽及其混合物，它們的脫水和水合物形式為優選種類，如焦磷酸二氫二鈉(Na2H2P2O7)、焦磷酸四鈉(Na4P2O7)，和焦磷酸四鉀(K4P2O7)及其混合物。在Kirk和Othmer的Encyclopedia of Chemical Technology，第3版，第17卷，Wiley Interscience Publishers(1982)書中，對焦磷酸鹽有更詳細地描述。
附加的抗牙結石劑包括聚丙烯酸酯和其它聚羧酸酯，如那些在1969年2月25日授予Shedlovsky的美國專利3,429,963和在1981年12月8日授予Chang的美國專利4,304,766中，和在1987年4月28日授予Benedict和Sunberg的美國專利4,661,341中公開的物質；聚環氧琥珀酸酯，如那些在1989年7月11日授予Bendict，Bush和Sunberg的美國專利4,846,650中公開的物質；乙二胺四乙酸，如在1937年2月15日的英國專利490,384所公開的；氨三乙酸和相關化合物，如在1972年7月18日授予Widder和Briner的美國專利3,678,154所公開的；聚膦酸酯如在1973年6月5日授予Francis的美國專利3,737,533，在1976年10月26日授予Ploger，Schmidt-Dunker和Gloxhuber的美國專利3,988,443，在1989年10月31日授予Degenhardt和Kozikowski的美國專利4,877,603中所公開的。抗結石磷酸鹽包括焦磷酸鉀和焦磷酸鈉；三聚磷酸鈉；二膦酸鹽如乙烷-1-羥基-1，1-二膦酸鹽、1-氮雜環庚烷-1，1-二膦酸鹽，和線性烷基二膦酸鹽；線性羧酸；和檸檬酸鈉鋅和其它可溶的鋅鹽。
抗牙斑劑抗牙斑劑包括抗牙斑劑和氟化物離子來源。抗牙斑劑為任何能夠抑制口腔表面上細菌沉淀積累的物質。實施例包括木糖醇和抗微生物劑。
氟化物離子來源氟化物離子應用于牙釉以防止牙齒腐爛。可使用多種產生氟化物離子的物質作為在本組合物中的可溶性氟化物來源。合適的產生氟化物離子的物質的實例可參見下列專利在1970年10月20日授予Briner等人的美國專利3,535,421和1972年7月18日授予Widder等人的美國專利3,678,154。用于本發明的優選的氟化物離子來源包括氟化鈉、氟化鉀、氟化錫、氟化銨及其混合物。尤其優選氟化鈉。優選地，本組合物提供約50ppm至約10,000ppm、更優選約100ppm至約3000ppm的氟化物離子。
去敏劑去敏劑或止痛劑也可存在本發明的本口腔護理組合物或物質中。此類試劑可包括但不限于氯化鍶、硝酸鉀，天然草本植物如五倍子堅果、細辛、蓽澄茄素、高良姜、黃芩、兩面針、白芷等。可使用止痛藥作為去敏劑，該止痛藥包括低含量的非甾族抗炎劑，如酮咯酸、氟比洛芬、布洛芬、萘普生、消炎痛、阿司匹林、酮洛芬、吡羅昔康和甲氯芬那酸。
口腔異味控制劑口腔異味控制劑包括各種物質。最常用的為抗微生物劑，它可在口腔護理組合物或本發明的物質中存在。此類試劑包括但不限于5-氯-2-(2，4-二氯苯氧基)-苯酚，通常稱為三氯生，且在美國專利3,506,720中的MerckIndex，第11版，(1989)，1529頁(9573條)，和1988年1月7日公布的Beecham Group，Plc的歐洲專利申請0,251,591中進行了描述；鄰苯二甲酸及其鹽，其包括但不限于那些在1991年2月19日公布的美國專利4,994,262中公開的物質，優選鄰苯二甲酸單鉀鎂，洗必太(Merck Index，第2090號)；雙胍啶(Merck Index，第222號)；合克替啶(Merck Index，第4624號)；血根堿(Merck索引，第8320號)；烷基芐基二甲基銨氯化銨(Merck Index，第1066號)；N-水楊酰苯胺(Merck Index，第8299號)；溴化杜滅芬(Merck Index，第3411號)；氯化十六烷基吡啶(CPC)(Merck索引，第2024號)；氯化十四烷基吡啶(TPC)；氯化N-十四烷基-4-乙基毗啶(TDEPC)；octenifine；delmopinol；octapinol；和其它哌啶衍生物；煙酸配制品(nicin preparations)；鋅/錫離子試劑；抗生素如沃格孟汀、羥氨芐青霉素、四環素、強力霉素、米諾環素和甲硝唑；以及類似物和上述物質的鹽；水楊酸甲酯；和所有上述物質的混合物。
第二類物質為抗菌天然植物提取物。這些提取物包括從植物任何部分如葉、干、樹皮、漿、種子、肉、果汁、根及其混合物中獲得的提取物。優選地，該提取物從葉、漿和種子中獲得，更優選地從葉或種子中獲得。可使用許多不同的植物或植物的不同部分以提供這些提取物。植物包括茶，尤其是綠茶、木蘭、日本黃蓮、忍冬、葡萄、香檸檬、柚子、桔子、檸檬、橘子、中國柑桔、無核小蜜橘、克萊門小柑橘、酸橙，及其混合物；優選來自葡萄、柚子及其混合物。此類提取物包括多種生物活性物質。這些物質包括花青素、黃烷醇、可水解的丹寧酸、生物堿、類脂、碳水化合物、簡單糖、蛋白質和氨基酸、醇、多酚、有機酸及其混合物。已知精油也具有抗菌性能。這些物質包括百里酚、香葉醇、香芹酚、扁柏酚、桉油精、兒茶酚(尤其是4-烯丙基兒茶酚)及其混合物。優選地，按組合物的重量計，本發明的組合物包括約0.0001％至約30％、優選約0.001％至約15％、更優選約0.01％至約10％、甚至更優選約0.1％至約5％、最優選約0.25％至約3％的提取物。
本發明的組合物可任選地包括肌醇六磷酸鋅，與天然提取物聯合。據信肌醇六磷酸鋅能增強多酚對呼吸氣味的保護功效并且增加多酚提取物的穩定性。按組合物的重量計，本發明的組合物優選包括約0.1％至約10％、更優選約0.5％至約5％、最優選約1％至約3％的肌醇六磷酸鋅。
另一類口腔異味控制劑包括吸收劑。這些吸收劑用于吸收、結合或絡合揮發性的口腔異味物質。此類試劑的實施例包括滑石、蘑菇提取物、沸石、環糊精、二氧化硅殼及其混合物。按組合物的重量計，此類物質優選使用含量為約0.5％至約10％、優選約1％至約5％。
H-2拮抗劑組胺-2(H-2)受體拮抗劑化合物(H-2拮抗劑)可用于本發明的口腔護理組合物。本文使用的選擇性H-2拮抗劑為嵌段H-2受體的混合物，而不具有嵌段組胺-1(H-1)受體的有意義的活性。選擇性的H-2拮抗劑包括那些分別公開于1994年3月15日和1994年11月15日的Singer等人并轉讓給寶潔的美國專利5,294,433和5,364,616，其中選擇性H-2拮抗劑選自下列物質西咪替丁、丙炔替丁、雷尼替丁、ICIA-5165、硫替丁、ORF-17578、盧皮替丁(lupitidine)、冬尼替丁(donetidine)、法莫替丁、羅沙替丁、哌芳酯丁、拉姆替丁(lamtidine)、BL-6548、BMY-25271、扎爾替丁(zaltidine)、尼扎替丁、米芬替丁(mifentidine)、BMY-52368、SKF-94482、BL-6341A、ICI-162846、ramixotidine、Wy-45727、SR-58042、BMY-25405、氧替丁(loxtidine)、DA-4634、bisfentidine、sufotidine、乙溴替丁、HE-30-256、D-16637、FRG-8813、FRG-8701、impromidine、L-643728和HB-408.4。尤其優選西咪替丁(SKF-92334)、N-氰基-N’-甲基-N”-(2-(((5-甲基-1H-咪唑-4-基)甲基)硫代)乙基)胍。
西咪替丁也公開于Merck Indes，第11版(1989)，第354頁(第2279條)，和Physicians’Desk Reference，第46版(1992)，第2228頁。相關的優選H-2拮抗劑包括丁咪胺和甲硫咪胺。
抗氧化劑通常認為抗氧化劑在組合物(如本發明的那些)中是有用的。抗氧化劑公開于文本如Cadenas和Packer的《抗氧化劑手冊》(The Handbook ofAntioxidants)，1996，Marel Dekker，Inc。在本發明的口腔護理組合物中可包括的抗氧化劑包括但不限于維生素E、抗壞血酸、尿酸、類胡蘿卜素、維生素A、類黃素和多酚、草本植物抗氧化劑、抗黑變激素、氨基吲哚、硫辛酸及其混合物。
牙齒顏色改變物質牙齒顏色改變物質被認為在本發明的口腔護理活性物質中是有用的。這些物質適于改變牙齒的顏色以使消費者滿意，如那些列于CTFACosmetic Ingredient Handbook，第3版，Cosmetic and FragrancesAssociation Inc.，Washington DC(1982)中的物質，該文件引入本文以供參考。具體的實施例包括滑石、云母、碳酸鎂、碳酸鈣、硅酸鎂、碳酸鎂鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋅、紅色氧化鐵、褐色氧化鐵、黃色氧化鐵、黑色氧化鐵、氰亞鐵酸銨鐵、錳紫、群青顏料、尼龍粉、聚乙烯粉、異丁烯酸酯粉、聚苯乙烯粉、絲粉、結晶纖維素、淀粉、鈦酸云母、氧化鐵鈦酸云母、氯氧化鉍，及其混合物。按組合物的重量計，典型的顏料含量為約0.05％至約20％、優選約0.1％至約15％、最優選約0.25％至約10％。
用于本發明的的組合物還可包括去除或漂白牙齒表面上或其中的內在或外來污漬的物質。此類物質選自下列物質過氧化物、金屬亞氯酸鹽、過硼酸鹽、過碳酸鹽、過氧酸、過硫酸鹽，及其組合。合適的過氧化物包括過氧化氫、過氧化脲、過氧化鈣、過氧化脲及其混合物。合適的金屬亞氯酸鹽包括亞氯酸鈣、亞氯酸鋇、亞氯酸鎂、亞氯酸鋰、亞氯酸鈉和亞氯酸鉀。附加的漂白物質可為次氯酸鹽和二氧化氯。優選的過碳酸鹽為過碳酸鈉。優選的過硫酸鹽為過硫酸氫鉀。這些物質的含量取決于可獲得的氧或氯。按組合物的重量計，在本發明的組合物中該含量通常為約0.1％至約35％、優選約1％至約25％、最優選約5％至約10％。
營養物質營養物質可改善口腔環境，并且可包括在本發明的口腔護理組合物或本發明的物質中。營養物質包括礦物質、維生素、口腔營養補充物、腸營養補充物、草本植物補充物、天然提取物及其混合物，如公開于Drug Facts and Comparisons(loose leaf drug information service)，Wolters Kluer Company，StLouis，Mo.，1997中的那些。本發明的組合物中可包括的礦物質包括鈣、磷、氟化物、鋅、錳、鉀及其混合物。維生素可與礦物質一起被包含或單獨使用。維生素包括維生素C和D、硫胺素、核黃素、泛酸鈣、煙酸、葉酸、煙酰胺、吡哆素、維生素B12、對氨基苯甲酸、生物類黃酮，及其混合物。魚油含有大量ω-3(N-3)多不飽和脂肪酸、二十碳五烯酸和二十二碳六烯酸。
甜味劑甜味劑主要有兩種類型整體甜味劑和高密度甜味劑。通常，甜味劑的用量依據甜味劑和整體期望的美觀效果而不同，但使用含量應足夠高以使能不使用調味劑即可獲得所需的甜味。當使用整體甜味劑時，它們可用作組合物內的增量劑或填充劑。
整體生齲齒的甜味劑本發明的組合物可包括甜味劑物質。此類物質包括單糖、二糖、聚糖及其混合物。實施例包括木糖、核糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖、果糖、葡萄糖、蔗糖、麥芽糖、果寡糖漿、部分水解的淀粉或玉米糖漿固體及其混合物。然而，此類物質常導致齲齒的形成，因為它們容易被口腔中的細菌和其它微生物新陳代謝。優選地，按組合物的重量計，本發明的組合物包括低于約10％、優選低于約5％、更優選低于約2％、甚至更優選低于約1％、最優選低于約0.5％的生齲齒的甜味劑。如需要，本發明的組合物可包括0％的生齲齒的甜味劑。
整體不生齲齒的甜味劑本發明的組合物優選地包括不生齲齒的甜味劑。本文使用的術語“不生齲齒的”是指不能被口腔的微生物新陳代謝的甜味劑，因此不會有助于生成齲齒。優選地，按組合物的重量計，本發明的組合物包括大于約10％、優選大于約20％、更優選大于約30％、最優選大于約40％的不生齲齒的甜味劑。以組合物的重量計，本發明的組合物可包括高達約99％的不生齲齒的甜味劑。
優選的不生齲齒的甜味劑為糖醇如山梨醇、木糖醇、甘露糖醇、麥芽糖醇、異麥芽、氫化淀粉水解物、胰島素和其它不生齲齒的可食用的多元醇，如甘油和赤蘚醇及其混合物。最優選的不生齲齒的甜味劑選自麥芽糖醇、甘露糖醇、木糖醇、山梨醇、三氯蔗糖、天門冬酰苯丙氨酸甲酯和其鹽，及其混合物。一般地講，以重量計，組合物包括約10％至約80％、更優選約30％至約70％的該整體甜味劑。
高密度甜味劑高密度甜味劑是較整體甜味劑而言更優選用于本發明的組合物，因為由于其它一些原因，高密度甜味劑可延長在口嚼過程中最終口香糖的滋味。合適的高密度甜味劑包括基于二肽的甜味劑如L-天冬氨酰基-L-苯基丙氨酸甲酯(天冬甜素)和其等價物(在美國專利3,492,131中所描述的)，L-α-天冬氨酰基-N-(2，2，4，4-四甲基-3-三乙基)-D-丙氨酸酰胺水合物(阿力甜)和類似物；糖精及其可溶解鹽如糖精鈉和鈣；環已氨基磺酸鹽如Acesulfame-K等；蔗糖的氯化衍生物如氯化脫氧蔗糖等；和基于蛋白質的甜味劑，如索馬甜(甜蛋白)。以重量計，本發明的組合物優選包括約0.01％至約2.0％、更優選約0.05％至約0.5％的高密度甜味劑。
增量劑增量劑(如填充劑)也可用于糖果中。合適的填充劑和增量劑通常為非磨擦性的，優選具有低于5μm、更優選低于3μm、最特別地低于1μm的平均粒徑。示例性增量劑包括碳酸鈣或重質碳酸鈣、滑石、氫氧化鋁、氧化鋁、硅酸鋁、磷酸二鈣及其混合物。以重量計，組合物優選包括高達約50％、更優選高達約30％、最優選高達約10％的增量劑。
附加的口香糖成分有幾種成分通常被加入到口香糖組合物中，但通常不在其它類型的糖果中使用。下面列出該物質的實施例，但該列表不是為了限制。如果需要，類似地，此類成分可用于其它類型的糖果。
本發明的口香糖組合物可包括除樹脂組分外的增塑劑。合適的增塑劑包括三醋酸甘油酯、乙酰化單酸甘油酯、三丁酸甘油酯、月桂酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、酒石酸二乙酯、乳酸乙酯或乳酸丁酯、蘋果酸二乙酯、油酸乙酯、蓖麻子油、琥珀酰單酸甘油酯或其混合物。優選三醋酸甘油酯和乙酰化單酸甘油酯。以重量計，組合物優選包括高達約10％、優選約0.1％至約3％的增塑劑。
本發明的組合物優選包括軟化劑或軟化劑混合物，該軟化劑當摻入樹膠基質中時，有助于改變結構和稠度。尤其是，它們幫助軟化口香糖，并在一個延伸的時間段內維持口香糖的柔軟。合適的軟化劑包括脂肪物質如羊毛脂、硬脂酸、硬脂酸鈉和硬脂酸鉀；多元醇如甘油醇、丙二醇等；及其混合物。以重量計，組合物優選包括高達約30％、更優選約0.1％至約10％的軟化劑。在優選實施方案中，口香糖組合物以重量計包括約0.1％至約10％的脂肪軟化劑，該軟化劑選自硬脂酸、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀及其混合物，優選硬脂酸。
口香糖組合物優選包括乳化劑如一硬脂酸甘油酯、卵磷脂、脂肪酸單酸甘油酯、甘油二酯、一硬脂酸丙二醇酯及其混合物。以重量計，組合物包括高達約10％、優選約2％至約6％的乳化劑。
在本發明的口香糖組合物中可包括多種脂肪。優選的脂肪包括氫化菜油如氫化棕櫚油、氫化大豆油、氫化棉籽油和多種其它的氫化菜油及其混合物。以口香糖組合物的重量計，脂肪的合適用量為高達約20％、優選約1％至約10％。
調味劑本發明的組合物可優選地包括調味劑。本文使用的術語“調味劑”指那些香料和等價合成物質，加入該物質以給組合物調味。調味劑還可包括特殊物質，該物質被加入以提高暖感或冷感。
調味劑為本領域所熟知。它們包括合成香料和/或油和/或來自植物、根、豆、堅果、葉、花、果實等的香精，及其混合物。合適的香料實施例包括檸檬、桔子、香蕉、葡萄、酸橙、杏、柚子、蘋果、草莓、櫻桃、巧克力、菠蘿、咖啡、可可、可樂、花生、杏仁、甘草、桂皮等。調味劑的用量通常取決于個人的喜好，但一般以組合物的重量計，它們的用量高達約4％、優選約0.1％至約1％。
本發明的組合物可任選地包括涼爽劑和WO 97/06695中描述的合適的物質。本文優選使用生理涼爽劑，該涼爽劑選自下列物質薄荷醇、薄荷油、N-取代的-對薄荷烷-3-甲酰胺、無環叔和仲甲酰胺、3-1-甲氧基丙-1，2-二醇及其混合物。尤其優選的為薄荷醇和含油如薄荷油的薄荷醇。按組合物的重量計，涼爽劑的優選用量為約0.001％至約5％、更優選約0.05％至約3.5％。
本發明的組合物可任選地包括暖劑。優選的試劑包括那些選自下列的物質香草醇正丁酯、香草醇正丙酯、香草醇異丙酯、香草醇異丁酯、香草醇正胺酯、香草醇異胺酯、香草醇正己酯、香草醇甲酯、香草醇乙酯、ginerol、姜烯酚、豆寇醇、姜油酮、辣椒堿、二氫辣椒堿、非二氫辣椒堿、同型辣椒堿、同型二氫辣椒堿、乙醇、異丙醇、異戊醇、苯甲醇、氯仿、丁子香酚、肉桂油、肉桂醛及其混合物。按組合物的重量計，暖劑優選用量為約0.001％至約5％、更優選約0.05％至約3.5％。
制備組合物采用本領域專業人員公知的標準技術制備本發明的組合物。優選地，聚磷酸鹽在加入組合物前在水中預沉淀以防止水解。如果組合物包括一種以上的相，不同的相通常單獨制備，同樣相分區的物質可以任何順序加入。然后通過劇烈攪拌將兩相混合以形成多相體系，如乳液和懸濁液。在制劑中任何高揮發性的成分或在高溫下易于水解的成分，通常在各相混合后，在輕微攪拌下加入。典型的糖果制造方法高度適用于制備本發明的組合物。最后，如果產品為涂層的糖果組合物，涂層步驟為最后一步。可通過掛糖衣或噴霧干燥技術實施涂層，該技術通常為本領域專業人員所公知。
實施例下列實施例進一步詳細說明本發明范圍內的優選實施方案。給出這些實施例僅僅是為了說明本發明，而非解釋為限制本發明，因為在不背離本發明精神和范圍的條件下可以對本發明進行許多改變。除非另外指明，所有成分均表示為組合物的重量百分比。
*市售等級，平均粒徑為133μm；**粗磨等級，平均粒徑大于200μm
實施例I至VI口香糖在δ葉片式混砂機中熔化樹膠基質至55℃至60℃。加入整體甜味劑和甘油，混合。加入活性物質并混合。最后混入調味劑。移去熱源并在模制和切割前冷卻。將涂層預制溶液噴灑到冷卻的樹脂上成薄層，在加上后續層前將其干燥。添加足夠的涂層以使涂層的總重量為最終完成的小球重量的20％至30％。
*市售等級，平均粒徑為133μm；**粗磨等級，平均粒徑大于200μm實施例VII至X口香糖在δ葉片式混砂機中熔化樹膠基質至55℃至60℃。加入整體甜味劑和甘油，混合。加入活性物質并混合。最后混入調味劑。移去熱源并在模制和切割前冷卻。將涂層預制溶液噴灑到冷卻的樹脂上成薄層，在加上后續層前將其干燥。添加足夠的涂層以使涂層的總重量為最終完成的小球重量的20％至30％。
實施例XI藥糖塊。將異麥芽溶解于水中并在攪拌下加熱至110℃至112℃，然后煮至141℃至145℃，以煮去水分。在真空下取出一批，并在低濕度環境下于約90℃下加入聚磷酸鹽/調味劑。在將其轉入成型浴和沖切設備前，在熱桌上將反應浴包起，然后在冷桌(20℃)上冷卻。最終產物具有類似玻璃的半透明外觀。
實施例XII壓片。制備明膠和樹膠產品的預形成溶液，噴灑在糖或葡萄糖或異麥芽糖醇上，以形成顆粒狀混合物。將其干燥并過濾，然后壓縮形成片劑。
權利要求
1.糖果組合物，所述組合物包括(i)平均陰離子鏈長大于或等于3的聚磷酸鹽物質；(ii)大于約10ppm的第一金屬陽離子，所述金屬陽離子選自元素周期表的第5、6、7、8、9、10、11、12、14、16族金屬；(iii)少于約10％的水；和(iv)合適的糖果載體物質其中聚磷酸鹽陰離子與金屬陽離子的所述摩爾比為約10∶1至約1∶1。
2.如權利要求
1所述的組合物，其中所述聚磷酸鹽陰離子具有約3至約40、優選約6至約30、更優選約10至約25、最優選約18至約25的平均陰離子鏈長。
3.如權利要求
1至2中任一項所述的組合物，其中所述聚磷酸鹽為堿金屬鹽、優選為鈉鹽或鉀鹽、更優選為鈉鹽。
4.如權利要求
1至3中任一項所述的組合物，其中所述組合物按重量計包括大于約1％、優選約1.5％至約50％、更優選約2％至約15％、甚至更優選約3％至約12％、最優選約5％至約10％的聚磷酸鹽。
5.如權利要求
1至4中任一項所述的組合物，其中所述第一金屬陽離子和第二金屬陽離子為一價的或二價的陽離子，所述陽離子選自鋅、錳、銅、鐵、鈷、銀、硒、錫和釩；優選地選自鋅、錳、銅、鐵、銀和錫；更優選地選自鋅、銅、銀和錫；最優選地選自鋅和錫。
6.如權利要求
1至5中任一項所述的組合物，其中所述金屬陽離子以金屬鹽形式提供，所述鹽選自下列物質醋酸鹽、硫酸銨鹽、溴化物、氯化物、鉻酸鹽、檸檬酸鹽、連二硫酸鹽、氟硅酸鹽、酒石酸鹽、氟化物、甲酸鹽、碘化物、硝酸鹽、硫酸苯酚鹽、水楊酸鹽、硫酸鹽、葡萄糖酸鹽、琥珀酸鹽、甘油磷酸鹽、乳酸鹽及其混合物；優選的為醋酸鹽、溴化物、氯化物、檸檬酸鹽、連二硫酸鹽、酒石酸鹽、氟化物、甲酸鹽、碘化物、硝酸鹽、硫酸鹽、葡萄糖酸鹽、琥珀酸鹽、乳酸鹽及其混合物；更優選的為醋酸鹽、氯化物、檸檬酸鹽、硫酸鹽、葡萄糖酸鹽、琥珀酸鹽、乳酸鹽及其混合物。
7.如權利要求
1至6中任一項所述的組合物，其中所述組合物包括大于約15ppm、優選大于約20ppm、優選大于約25ppm的所述金屬陽離子。
8.如權利要求
1至7中任一項所述的組合物，其中按組合物的重量計，所述組合物包括約0.001％至約5％、優選約0.01％至約2％、更優選約0.1％至約1％、甚至更優選約0.1％至約0.5％的包括所述金屬陽離子的金屬鹽。
9.如權利要求
1至8中任一項所述的組合物，其中所述聚磷酸鹽與金屬陽離子的摩爾比為約5∶1至約1∶1、優選約3∶1至約1∶1。
10.如權利要求
1至9中任一項所述的組合物，其中所述組合物包括另外的抗微生物劑，所述抗微生物劑選自洗必太、三氯生、天然提取物、氯化十六烷基吡啶、去氧苯經妥、海克替丁及其混合物；優選地，另外的抗微生物劑為天然提取物，所述提取物選自葡萄籽提取物、柚子籽提取物、綠茶提取物、玉蘭提取物及其混合物。
11.如權利要求
1至10中任一項所述的組合物，其中所述糖果載體物質選自口香糖基質、硬糖基質、軟糖基質、明膠基質、壓制糖基質或其混合物；優選口香糖基質。
12.如權利要求
11所述的組合物，其中按所述組合物的重量計，所述組合物包括大于約10％、優選大于約15％、更優選大于約20％、最優選大于約25％的樹膠基質。
13.如權利要求
1至12中任一項所述的組合物，其中按所述組合物的重量計，所述組合物包括少于約8％、優選少于約5％、更優選少于約3％、最優選少于約2％的水。
14.如權利要求
1至13中任一項所述的組合物，其中按所述組合物的重量計，所述組合物包括大于約10％、優選大于約20％、更優選大于約30％、最優選大于約40％的不生齲齒的甜味劑。
15.如權利要求
14所述的組合物，其中所述不生齲齒的甜味劑為糖醇，所述糖醇優選選自麥芽糖醇、甘露糖醇、木糖醇、山梨醇、三氯蔗糖、天冬甜素及其混合物。
16.如權利要求
1至15中任一項所述的組合物，其中所述糖果組合物具有外部涂層。
17.如權利要求
16所述的組合物，其中所述聚磷酸鹽分散于整個所述載體物質且所述金屬離子分散于整個所述涂層物質，反之亦然。
專利摘要
糖果組合物，所述組合物包括(i)具有平均陰離子鏈長大于或等于3的聚磷酸鹽物質；(ii)大于約10ppm的第一金屬陽離子，所述金屬離子選自元素周期表的第5、6、7、8、9、10、11、12、14、16族金屬；(ii i)少于約10％的水；和(iv)合適的糖果載體物質，其中聚磷酸鹽陰離子與金屬陽離子的摩爾比為約10∶1至約1∶1。本發明涉及穩定的可攜帶的口腔護理糖果組合物，所述組合物提供增強的控制口腔異味有益效果以及增強的抗牙結石有益效果。
文檔編號F42B12/74GKCN1870902SQ02809798
公開日2006年11月29日 申請日期2002年5月14日
發明者T·M·勞洛 申請人:寶潔公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan