專利名稱：一種硫代磷酰胺酯類的混配除草劑的制作方法
技術領域：
本發明是新除草劑的混配制劑，特別是涉及O-甲基-O-(2，4-二甲基-6-硝基苯基)-N-異丙基硫代磷酰胺酯(H-9201)和磺酰脲類(如吡嘧黃隆、氯嘧黃隆、苯黃隆、噻黃隆、芐嘧黃隆等)混配而成的除草劑。
新農藥O-甲基-O-(2，4-二甲基-6-硝基苯基)-N-異丙基硫代磷酰胺酯(H-9201)是水旱田兼用的有機磷類選擇性土壤處理除草劑，可用于大豆、移栽稻、小麥及一些蔬菜田(如胡蘿卜、茴香、芹菜、芫荽、移栽的黃瓜和辣椒等)防除一年生雜草，特別是禾本科雜草，對闊葉雜草的效果較差。在土壤中的半衰期為一個月左右，對后茬作物安全。畝用有效劑量旱田80克左右，移栽稻、蔬菜田30-60克。該除草劑用藥量較大，需要降低用藥量、擴大殺草譜。
磺酰脲類除草劑用藥量低、除草活性高，對闊葉雜草和莎草科雜草有很高的除草活性，對禾本科雜草的除草活性低，在土壤中殘留期較長。
本發明的目的在于提供一種硫代磷酰胺酯類的混配除草劑，它是O-甲基-O-(2，4-二甲基-6-硝基苯基)-N-異丙基硫代磷酰胺酯(H-9201)和磺酰脲類(如吡嘧黃隆、氯嘧黃隆、苯黃隆、噻黃隆、芐嘧黃隆等)混配而成的除草劑。本發明可以克服現有技術的缺陷，擴大殺草譜，提高除草活性并且混配后的除草活性為相加和增效，降低了用藥量，在土壤中殘留短，對后茬作物安全。
本發明是以式(甲)O-甲基-O-(2，4-二甲基-6-硝基苯基)-N-異丙基硫代磷酰胺酯除草劑為主體分別與式(乙I-1)、(乙I-2)、(乙I-3)、(乙I-4)、(乙I-5)、(乙I-6)、(乙I-7)除草劑混配而成H-9201(甲)
吡嘧磺隆(乙I-1)
氯嘧磺隆(乙I-2)
苯磺隆(乙I-3)
噻磺隆(乙I-4)
芐嘧磺隆(乙I-5)
菸嘧磺隆(乙I-6)
單嘧磺隆(乙I-7)
所說的式甲除草劑與式乙除草劑的有效成分重量百分比為80.0～99.5％∶0.5～20.0％。
本發明可以作成可濕性粉劑、懸浮劑或乳油制劑。內含填料如硅藻土、高嶺土；濕潤劑如烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、乳化劑；分散劑如羧甲基纖維素鈉、淀粉、木質素磺酸鈉(或鈣)；以及增粘劑等其他助劑。
H9201與磺酰脲類高效除草劑混配后具有土壤兼莖葉處理除草活性，可降低用藥量(畝用藥量為10-30克)，擴大殺草譜，可防除禾本科雜草、闊葉雜草和莎草科雜草，如稗草、馬唐、狗尾草、牛筋草、藜、蓼、地膚、田芥、莧、繁縷、播娘蒿、扁蓄、馬齒莧、獨行菜、鴨趾草、旋花、薺菜、鴨舌草、眼子菜、野慈菇、鱧腸、節節菜、螢藺、牛毛氈、澤瀉、四葉萍、異型莎草、水莎草等。一次施藥可解決多種雜草對作物整個生育期的危害，而且對作物安全。H9201與磺酰脲類除草劑混配后對試材的除草活性為相加和增效作用，特別對闊葉雜草反枝莧的增效作用更顯著。有的混配劑不但降低了用藥量，而且還降低了一些除草劑如氯嘧黃隆在土壤中的長殘留問題，對后茬作物安全。
混配劑的除草作用是通過雜草幼芽、幼根吸收，并在植物體內傳導。受害雜草生長被抑制，不再生長或生長很慢，變黃，慢慢干枯死亡。
本發明施藥時期和施藥方法是，在雜草出土前，旱田作物播后苗前或作物三葉期后將藥劑兌水進行噴霧處理。移栽稻在水稻移栽后5-10天(秧苗緩苗后)。將藥劑拌細土10-15公斤，制成毒土均勻的撒施于水田內。施藥時和施藥后5-7天稻田內應保持3-6cm的水層，水不足時緩慢補水，但不能排水和串水。
H9201與氯嘧黃隆、噻黃隆混配用于大豆田，與吡嘧黃隆、芐嘧黃隆、單嘧黃隆混配用于移栽稻田，與苯黃隆、噻黃隆、單嘧黃隆混配用于小麥田，與菸嘧黃隆混配用于玉米田等。
本發明的突出的實質性的特點和積極效果可從下述實施例中得以體現，但是它們并不是對本發明作任何限制。
實施例1-5本發明選用H9201原藥與磺酰脲類除草劑吡嘧黃隆、氯嘧黃隆、苯黃隆、噻黃隆、芐嘧黃隆、菸嘧黃隆、單嘧黃隆等混配組成不同配比(有效成分的百分比)的混配劑。其配比是以H9201為主，磺酰脲類除草劑以各品種的活性及作用特點確定比例，每個品種選用四個配比與H9201混配其比例范圍為H9201 80.0～99.5％，磺酰脲類各除草劑0.5～20.0％。畝用有效劑量H9201和混配劑1～16克，磺酰脲類除草劑0.1～2克。該劑量抑制雜草生長的抑制率在10～95％之間。試材禾本科-稗草(Barn-grass)、莧科-反枝莧(Amaranth)。
本發明的測定方法是盆栽法，對雜草進行播后苗前土壤處理。處理后10天左右測定鮮重抑制率，求ED50、ED90值(抑制生長50％、90％的劑量)及活性系數值、聯合毒力系數值等，比較H9201與磺酰脲類除草劑混配后的除草活性及確定最佳配比等。
兩藥劑混配后的聯合毒力系數以孫云沛(Yun-Pei Sun)法計算，即聯合毒力系數＝m的實際k÷m的理論k×100。設混合藥劑為m，組成m的單劑為A、B，活性系數為k，百分含量為p，則m的實際k＝A的ED50÷m的ED50×100(或m的實際k＝A的ED90÷m的ED90×100)；m的理論k＝ka×pa+kb×pb。
聯合毒力系數接近100表示兩藥劑作用相加，明顯大于100表示增效作用，明顯小于100表示拮抗作用。
對禾本科稗草和闊葉反枝莧的除草效果以藥劑的ED50值、ED90值、聯合毒力系數值比較，各混配劑的四個配比均為相加和增效作用(見表1-10)。在選擇最佳配比時，除選聯合毒力系數值高的比例外，還考慮農本。
表1.對稗草的活性比較Y＝a+bLogD相關系數 ED50活性系數 聯合毒力系數藥劑 (r)(g/mu)H9201 Y＝3.83+2.32x .983.20100.0吡嘧黃隆 Y＝4.5+1.55x .992.08153.8混配1# Y＝4.74+1.65x .991.43223.8 223.1混配2# Y＝4.59+1.93x .991.62197.5 196.5混配3# Y＝4.75+1.76x .951.38231.9 230.1混配4# Y＝4.51+2.15x .981.68190.5 188.4表2.對稗草的活性比較
Y＝a+bLogD 相關系數 ED90活性系數 聯合毒力系數藥劑 (r)(g/mu)H9201 Y＝3.83+2.32x .9811.42100.0芐嘧黃隆 Y＝4.5+1.55x.9913.8582.5混配1#Y＝4.74+1.65x .998.56 133.4 133.5混配2#Y＝4.59+1.93x .997.43 153.7 154.0混配3#Y＝4.75+1.76x .957.43 153.7 154.2混配4#Y＝4.51+2.15x .986.66 171.5 172.2表3.對稗草的活性比較Y＝a+bLogD 相關系數 ED50活性系數 聯合毒力系數藥劑(r) (g/mu)H9201 Y＝3.83+2.32x.98 3.20100.0氯嘧黃隆 Y＝5.23+0.85x.99 0.52615.4混配1# Y＝4.18+2.34x.99 2.23143.5 139.9混配2# Y＝4.16+2.52x.99 2.15148.8 141.4混配3# Y＝4.68+1.93x.97 1.46219.2 203.5混配4# Y＝4.27+2.6x .99 1.89169.3 153.5表4.對稗草的活性比較Y＝a+bLogD 相關系數 ED90活性系數 聯合毒力系數藥劑(r)(g/mu)H9201 Y＝3.83+2.32x.9811.42 100.0苯黃隆 Y＝5.23+0.85x.9916.74 68.2混配1# Y＝4.18+2.34x.997.88 144.9 115.1混配2# Y＝4.16+2.52x.996.94 164.6 165.1混配3# Y＝4.68+1.93x.976.73 169.7 170.6混配4# Y＝4.27+2.6x .995.86 194.9 196.1表5.對稗草的活性比較Y＝a+bLogD 相關系數 ED90活性系數 聯合毒力系數藥劑(r)(g/mu)H9201 Y＝5.17+1.4x 0.99 6.05 100.00噻黃隆Y＝4.22+0.95x0.99 140.76 4.30混配1#Y＝5.39+1.25x0.99 5.02 120.52 121.7混配2#Y＝5.42+1.25x0.99 4.86 124.49 126.3混配3#Y＝5.58+1.19x0.99 3.80 159.21 162.3混配4#Y＝5.68+1.05x0.98 3.65 165.75 168.9表6.對反枝莧的活性比較Y＝a+bLogD 相關系數 ED50活性系數 聯合毒力系數藥劑 (r)(g/mu)H9201 Y＝4.6+1.31x .991.98 100.0吡嘧黃隆 Y＝6.05+0.94x.970.07 2828.6混配1#Y＝5.13+1.19x.940.78 253.8 223.4混配2#Y＝5.16+1.24x.970.74 267.6 201.4混配3#Y＝5.16+1.24x.970.74 267.6 189.9混配4#Y＝5.34+1.03x.940.46 430.4 278.4表7.對反枝莧的活性比較Y＝a+bLogD 相關系數 ED90活性系數 聯合毒力系數藥劑(r)(g/mu)H9201 Y＝4.6+1.31x .9918.65100.0芐嘧黃隆 Y＝6.05+0.94x.971.75 1065.7混配1# Y＝5.13+1.19x.949.34 199.7190.6混配2# Y＝5.16+1.24x.978.02 232.521 1.9混配3# Y＝5.16+1.24x.978.02 232.5203.1混配4# Y＝5.34+1.03x.948.30 224.7188.3表8.對反枝莧的活性比較Y＝a+bLogD 相關系數 ED50活性系數 聯合毒力系數藥劑 (r)(g/mu)H9201 Y＝4.6+1.31x.991.98100.0氯嘧黃隆 Y＝5.97+0.86x .960.072828.6混配1# Y＝5.16+0.88x .95 0.65304.6 268.1混配2# Y＝5.2+0.95x.99 0.61324.6 255.2混配3# Y＝5.34+0.82x .99 0.38521.1 369.8混配4# Y＝5.23+1.11x .99 0.60330.0 213.5表9.對反枝莧的活性比較Y＝a+bLogD 相關系數 ED90活性系數 聯合毒力系數藥劑 (r) (g/mu)H9201Y＝4.6+1.31x.99 18.65 100.0苯黃隆 Y＝5.97+0.86x .96 2.28818.0混配1# Y＝5.16+0.88x .95 18.59 100.3 98.8混配2# Y＝5.2+0.95x.99 13.39 139.3 129.9混配3# Y＝5.34+0.82x .99 13.84 134.8 121.7混配4# Y＝5.23+1.11x .99 8.57217.6 190.2表10.對反枝莧的活性比較Y＝a+bLogD 相關系數 ED90活性系數 聯合毒力系數藥劑 (r) (g/mu)H9201Y＝3.98+2.11x 0.98 12.27 100.00噻黃隆 Y＝5.88+1.65x 0.98 1.76697.16混配1# Y＝4.68+1.5x0.98 11.57 106.05100.1混配2# Y＝4.82+1.4x0.98 10.97 111.85102.7混配3# Y＝5.05+1.25x 0.99 9.43130.12116.2混配4# Y＝5.23+1.06x 0.99 9.72126.23109.8實施例6在室內采用盆栽法對選出的幾個最佳混配劑與H9201進行除草活性比較。試材為稗草、馬唐、狗尾草、反枝莧、牽牛、苘麻。畝用有效劑量均為16克。雜草播種后在土表噴施藥劑。表11.的結果表明，H9201與磺酰脲類除草劑混配后提高了除草活性并擴大了殺草譜。
表11.播后苗前土壤處理后兩周的除草活性除草效果％藥劑 i平均稗草 馬唐 狗尾草 反枝莧 牽牛 苘麻 ％H9201(甲) 90.8 88.1 90.679.569.5 72.4 81.8甲與乙1-1 98.1 96.5 95.193.894.5 95.0 95.5甲與乙1-2 98.9 97.8 95.996.896.0 97.8 97.2甲與乙1-3 96.3 94.1 90.990.997.9 98.1 94.7甲與乙1-4 94.6 95.6 92.389.898.0 97.8 94.7甲與乙1-6 98.8 100.0 100.0 93.697.8 96.5 97.8成分重量百分比為80.0～99.5％∶0.5～20.0％。
權利要求
1.一種硫代磷酰胺酯類的混配除草劑，其特征是它以式(甲)O-甲基-O-(2，4二甲基-6-硝基苯基)-N-異丙基硫代磷酰胺酯為主體分別與式(乙I-1)、(乙I-2)、(乙I-3)、(乙I-4)、(乙I-5)、(乙I-6)、(乙I-7)除草劑混配而成。
2.按照權利要求1所說的硫代磷酰胺酯類的混配除草劑，其特征在于所說的式甲除草劑與式乙除草劑的有效成分重量百分比為80.0～99.5％∶0.5～20.0％。
全文摘要
本發明涉及0－甲基－0－(2,4－二甲基－6－硝基苯基)－N－異丙基硫代磷酰胺酯(H－9201)和磺酰脲類(如吡嘧黃隆、氯嘧黃隆、苯黃隆、噻黃隆、芐嘧黃隆等)混配而成的除草劑,它是高效廣譜的水、旱田除草劑混配制劑,該混配制劑可防除多種一年生禾本科和闊葉雜草,每畝有效成分10～30克,總防除效果達90～98%。
文檔編號A01N57/28GK1269139SQ0010590
公開日2000年10月11日 申請日期2000年4月19日 優先權日2000年4月19日
發明者程慕如, 楊華錚, 鄒小毛 申請人:南開大學